CH301690A - Verfahren zur Herstellung eines neuen aromatischen Thioäthers. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen aromatischen     Thioäthers.       Das vorliegende Patent bezieht sich auf ein  Verfahren zur Herstellung eines neuen     aro-          matisehen        Thioäthers,    nämlich des     2,4-Dioxy-          hli        eny    1-     (earboxv-methyl    )     -thioäthers.     



  Dieser     Thioäther    hat eine starke Hemm  wirkung auf das Bakterienwachstum sowie       cirie    gewisse     vermicide    Wirkung und soll als       Chemotherapeuticum    Verwendung finden.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren zur Her  stellung des neuen aromatischen     Thioäthers    ist       dadurch    gekennzeichnet,     dass    man auf eine       Verbindung    der Formel  
EMI0001.0018     
    eine Verbindung der Formel         R-CH2-Y        II       einwirken lässt, wobei X und Y sich bei der  Reaktion abspaltende     Reste    und R eine Gruppe  bedeutet., die durch Hydrolyse in die     Carboxy-          gruppe    übergeführt werden kann,

   und dass  man anschliessend im erhaltenen Umsetzungs  produkt R durch Hydrolyse in die     Carboxyl-          gruppe    überführt.  



  Man kann beispielsweise auf ein Metallsalz  des     2,4-Dioxy-thiophenols    (X =     Me,    z. B. Na  trium, Kalium usw.) eine Verbindung der  Formel     II    einwirken lassen, in welcher Y ein  Halogenatom oder einen     andern    sich leicht  abspaltenden Rest, wie z. B. einen     Alkyl-    oder       Aryl-stilfonyloxyrest,    bedeutet.    Es ist weiter auch möglich, das     2,4-Dioxy-    ;       thiophenol    in Gegenwart eines basischen Kon  densationsmittels mit. einer Verbindung der  Formel     II    umzusetzen.

   Ist im erhaltenen Um  setzungsprodukt R. eine     Carbalkoxygruppe,    so  kann diese z. B. durch saure oder alkalische ,       Verseifung    in die     Carboxylgruppe    übergeführt  werden.  



  Der auf diese Weise erhaltene     2,4-Dioxy-          phenyl-(carboxy-methyl)-thioäther    bildet bei  09     bis-1000    schmelzende, weisse Kristalle.  



  <I>Beispiel:</I>       a)    20g     2,4-Diox,v-thiophenol    werden in  eine Lösung von 3,24g Natrium in 200     em3     Äthanol mit 19g     Chloressigsäureäthylester     1/2 Stunde auf dem Wasserbad erhitzt. Der  Äthanol wird     abdestilliert,    der Rückstand in  Äther aufgenommen und gut mit Wasser aus  gezogen. Nach dem Trocknen wird der Äther  verdampft und der Rückstand im     Vakuum     destilliert, wobei man 25 g (das sind 76     %    der  Theorie) des unter 0,04 mm bei 131 bis 132   siedenden     2,4-Dioxy-phenyl-        (carbäthoxy-me-          thyl)-thioäthers    gewinnt.

   Farbloses Öl, wel  ches in Wasser unlöslich und in     Methanol,     Aceton,     Dioxan,    Essigester, Äther und Benzol,  löslich ist.  



  b) 5 g des nach     a)    erhaltenen Esters wer  den mit 40     cm3    0,5     n-Schwefelsäure    zwei Stun  den auf dem Wasserbad erhitzt. Das klare       Reaktionsgemisch    wird mit der äquivalenten  Menge     Bariumhydroxydlösinmg    vermischt, das  ausgefallene     Bariumsulfat    abgesaugt, das Fil-      trat mit einer     wässrigen        Lösung    von 8,5 g kri  stallisiertem Bleiacetat versetzt und das kri  stalline     Bleisalz    abgesaugt..

   Es entspricht       wahrseheinlieh    der Formel  
EMI0002.0005     
    worauf sein gefundener     Schwefelgehalt        (S     = 7,90 %,     Ber.    7,93 %) hindeutet, und schmilzt  bei 175 bis 178<B>0</B>.  



  Dieses Bleisalz wird, in Wasser suspen  diert, mit.     Schwefelwasserstoff    behandelt. Nach       Entfernun-    des Bleisulfids wird das     wässrige     Filtrat zur     Troekne    verdampft und der     Rüek-          stand    aus Benzol umkristallisiert. Man erhält so  3,1 g (70      ö    der Theorie) des bei 99 bis 100   schmelzenden     ?,4-Dioxv        -phenpl-(carboxv-nie-          thvl)-thioäthers.     



  Die Säure ist leicht     löslieh    in Wasser,       Äthanol,    Methanol, Aceton,     Dioxan,    Essigester  und     Äther,    wenig in Chloroform und Benzol.

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung eines neuen aromatisehen Tliioäthers, dadureh gekenn- zeichnet, dass man auf eine Verbindung der Formel EMI0002.0026 eine Verbindung (ler Fortfiel EMI0002.0030 R-CH.--S" <SEP> 1I einwirken lässt,

   wobei Z und I sich bei der Reaktion abspaltende Reste und R eine durelt Hvdrolvse in das Carboxvlradikal überführ- bare Gruppe bedeutet, und (lass man ansehlie- ssend im erhaltenen Z msctzungspro(liikt R durch Ilvdrolvse in die Carboxvlgruppe über- führt. Der auf diese Weise erhaltene 2,

   4-Di- oxv-plienvl-(carboxv-nietlivl)-tliioäthci@ bildet bei 99 bis 100 schmelzende, weisse Kristalle. Der neue Tliioätlier soll als Chemotlierapeuti- euni Verwendunm finden.

   UN TER ANSPRI CIl Verfahren naeh Patentansprtteh, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I mit einer Verbindung der Formel Il umsetzt, in welcher V ein Halogenatom und R eine Carbalkoxv gruppe bedeutet.