CH304392A - Procédé de préparation d'un nouveau diester sulfurique d'un leuco-dérivé d'une anthraquinone-acridone. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un nouveau     diester        sulfurique    d'un     leuco-dérivé     d'une     anthraquinone-acridone.       Les esters sulfuriques des     leuco-dérivés    de  colorants de cuve ont pris une grande impor  tance dans la technique, du fait     qu'ils    per  mettent d'effectuer des teintures qui sont im  possibles avec les procédés habituels de tein  ture à la cuve.  



  Cependant, parmi les colorants de cuve,  ceux de la série de     l'anthraquinone-acridone     n'ont pu     jusqu'ici    être     estérifiés    par     aucun     procédé connu. Quand on leur applique les  procédés utilisés pour l'estérification des colo  rants de cuve ordinaires, on obtient des pro  duits de constitution inconnue et de faible  stabilité, qui ne sont pas les     diesters        sulfu-          riques    des     leuco-dérivés    de ces     colorants    et  qui ne conviennent pas à la teinture.  



  La présente invention concerne la prépa  ration de nouveaux     diesters        sulfuriques    de       leuco-dérivés        d'anthraquinone-acridones,    cor  respondant à la formule suivante:  
EMI0001.0020     
         dans    laquelle A représente     un    reste aroma  tique     isocyclique    ne contenant pas plus de  trois cycles et X représente de l'hydrogène    ou un cation monovalent tel que<B>le</B> sodium,  le lithium ou le potassium.

   Ces nouveaux  esters ont stables, généralement incolores à  brun clair, facilement solubles dans l'eau et  donnent des     solutions    stables convenant par  faitement à la teinture des fibres végétales  ou     animales    par les procédés     connus    d'utili  sation d'esters     sulfuriques    des autres     leuco-          dérivés    des     colorants        anthraquinoniques.     



  Le présent brevet a pour objet un pro  cédé de     préparation,    d'un     diester    sulfurique  d'un     leuco-dérivé    d'une     anthraquinone-acri-          done,    ce procédé étant caractérisé par le fait  qu'on réduit la     1-(f-naphtylamino)-2-carboxy-          anthraquinone    en     leuco-dérivé    correspondant,

    qu'on fait réagir ce dernier avec     le.    produit  d'addition de     l'anhydridersulfurique    et d'une       amine    tertiaire ayant une     constante    de     dïsso-          ciation    d'au     moins    1 X 10-7, de façon à obte  nir, par     -estérification    et     cyclisation,    le     diester          sulfurique    de la     leuco-anthraqüinone-acridone          correspondante,    et qu'on transforme ce     diester     en son sel     disodique,

      de formule  
EMI0001.0055     
      Ce nouveau composé est stable, brun     clair     et facilement soluble     dans    l'eau; il donne des       solutions        stables    se prêtant à la teinture des       fibres    végétales ou animales, qui sont teintes  en     couleur    de brique.  



  Le nouveau produit ne     ressemble    en au  cune façon aux     esters    instables     préparés    jus  qu'ici et qui ne conviennent pas à la teinture.  



  On a fait la     constatation    surprenante que,  par un mécanisme que l'on ne comprend pas  encore complètement, l'estérification entraîne       une    cyclisation formant     l'acridone.     



  Parmi les amines tertiaires ayant une  constante de dissociation d'au     moins    10-7 figu  rent     des        alcoylamines    inférieures, telles que  la     triéthylamine,    la     tripropylamine,    la     tri-          butylamine,    des amines tertiaires contenant       certains    groupes     cycliques,    telles que la     di-          méthyleyclohexylamine;    la     diméthylbeDzyl-          amine    et     analogues;

      des amines tertiaires       hétérocycliques    saturées,     telles    que la     N-éthyl-          morpholine,    la     N-méthyl-pipéridine    et     analo-          gues.    En revanche, les     produits    d'addition de  l'anhydride sulfurique et d'amines plus fai  bles, telles que la     pyridine,    ne     conviennent     pas, car     ils    ne     conduisent    pas à     l'ester        désiré     stable et pur;

   ceci     est        inattendu,    vu qu'il est  courant d'utiliser ces produits d'addition  pour la préparation des     esters        sulfuriques    des       leuco-dérivés    des .colorants de cuve     ordinaires.     



  Le produit d'addition de l'anhydride     suil-          furique    et     d'une    amine tertiaire du genre in  diqué peut être préparé      in    situ  dans le mé  lange réactionnel, par exemple par réaction  de l'amine avec de l'acide     ehlorosulfonique.     



  Il est     particulièrement    avantageux qu'au  eune opération spéciale ne soit nécessaire pour  assurer la cyclisation. On ne sait pas avec  certitude si l'estérification et la cyclisation se       produisent        simultanément    ou séparément dans  un ordre particulier.     D'après    le comportement  de la réaction, il semble probable que les  deux réactions se produisent en même temps,  mais l'invention n'est     pans    limitée à cette  théorie.

      On peut effectuer la. réduction en milieu  anhydre ou aqueux:  En     milieu    anhydre, il est préférable d'uti  liser     un    métal réducteur tel que le fer, le  zinc. ou le cadmium, les autres métaux ne  s'étant pas     montrés        satisfaisants.    Il     est    avan  tageux     d'utiliser    un solvant inerte, par  exemple un composé aromatique chloré tel  que le chlorobenzène,

   un hydrocarbure alipha  tique     chloré    tel que 1e     tétrachloroéthane    ou  un éther aromatique tel que     l'anisole.    Il est       également    avantageux que ledit produit d'ad  dition de l'anhydride     sulfurique    et d'une       amine    tertiaire soit présent en excès suffi  sant pour fixer l'eau libérée par la     cyclisation.     



  Si l'on opère en milieu aqueux, celui-ci  devra     être        alcalin.    Si on le désire, on peut       effectuer    la réduction en milieu fortement.  alcalin, que l'on tamponne     ensuite    à une alca  linité modérée pour les     phases        d'estérification     et de     cyclisation.     



  Dans les     exemples        suivants,    toutes     les    par  ties sont données en poids, sauf indication  contraire.  



       Exemple   <I>1:</I>  31     parties    de     1-(bêta=naphtylamino)-2-          carboxy-anthraquinone,    réduite,     enagitantsous     atmosphère d'azote, par addition par portions  de 16,5 parties de zinc à une température de  50  C, sont ajoutées à un mélange de 87 par  ties de     triméthylamine    et de 390 parties de       chlorobenzène    à une température de     5-1011    C;  puis on ajoute lentement 85 parties d'acide       ehlorosulfonique.    On     porte    la suspension ré  sultante à la température ambiante sous atmo  sphère d'azote.

   On verse le mélange réaction  nel pourpre résultant     dans    une solution de  220 parties de carbonate de sodium et 900  parties de soude caustique dans environ  3500     parties    d'eau,     puis    on distille sous pres  sion     réduite    pour éliminer le     cblorobenzène     et la     triméthylamine.    On filtre la.     suspension     résiduelle et on     relargue    du filtrat un pro  duit ayant la formule suivante:

      
EMI0003.0001     
         Exemple   <I>2:</I>  On agite à 10  C un mélange de 280 par  ties de     chlorobenzène    et de- 101 parties de       triéthylamine    et on traite par 58 parties  d'acide     chlorosulfonique.    On laisse la suspen  sion ainsi obtenue prendre la     température     ambiante,     puis    on y ajoute sous atmosphère  d'azote 49 parties de     1-(bêta-naphtylamino)-          2-carboxy-anthraquinone,

      réduite préalable  ment par addition graduelle de 28 parties de       cadmium.    On traite ensuite le mélange par  91 parties du     produit    d'addition     d'anhydride          sulfurique    et de la     triéthylamine    et on agite  jusqu'à ce que la réaction ait     pratiquement          cessé.     



  On verse la     suspension    résultante     dans        -unie     solution de 150 parties de carbonate de sodium  et 1000     parties.    de soude dans environ 3500  parties d'eau, puis on la     distille        sous    pression  réduite pour     éliminer    la     triéthylamine    et le       chlorobenzène.    On filtre le résidu et on effec  tue un     relarguage    à l'aide de     chlorure    de  sodium. On obtient un excellent rendement en  produit ayant la formule de l'exemple 1.  



  <I>. Exemple 3:</I>  On opère exactement comme dans l'exem  ple 2, sauf qu'on utilise, au lieu     des    28 par  ties de     cadmium,    16,5 parties de     poudre    de  zinc. Comme     dans,    l'exemple 2,

   le mélange ré  actionnel est additionné de 91 parties du pro  duit d'addition d'anhydride sulfurique et de       triéthyl'amine.    On verse     ensuite    le mélange  dans 3000     parties    d'eau contenant 150 parties  de carbonate de     sodium    et 360 parties de soude  5 N et on le débarrasse de la     triéthylamine    et  du     chlorobenzène    par     distillation        sous    pression    réduite.

       On.        clarîfie    la liqueur résiduelle par       filtration    et on la traite par du chlorure de  sodium pour     relarguer    le produit que l'on  lave avec une solution à 20      /o    de     chlorure    de  sodium. On obtient un excellent rendement  en produit ayant la formule de l'exemple 1.

    <I>Exemple 4:</I>  On agite à 50  C sous atmosphère d'azote  -un mélange de 98     parties    de     1-(fl-naphtyl-          amino,)-2-carboxy-        anthraquinone,    400 parties  d'eau, 212 parties de carbonate de sodium,

    10 parties de     diméthylaniline    et 100 parties       d'une        solution    à     40%        de        xylène-sulfonate        de     sodium et on le traite à cette température par  58 parties     d1iydrosulfite    de sodium et 272  parties .du produit d'addition anhydride     sul-          furique-triéthylamine;

      la réduction de la     1-(@-          naphtylamino)-2-carboxy-anthraquinone    en       leuco-dérivé        correspondant    ayant lieu avant  la réaction de ce dernier avec le produit d'ad  dition en question.

   Après addition de tout le       produit        d'addition,    on agite le mélange -réac  tionnel jusqu'à achèvement de la réaction, on  le traite par 600 parties d'une solution à 20      /u     de soude et on le     débarrasse    de la     triéthyl-          amine    et de la     diméthylaniline    par     distilla-          tion    sous     pression-    réduite. On aère le résidu  pour oxyder le produit non estérifié, et on  litre. .  



  Le sel de sodium obtenu conformément au  procédé qui fait l'objet du présent brevet  peut, si on le     désire,    être transformé en sel  de     potassium    par exemple. A cet effet, on  peut     relarguer    le filtrat obtenu selon les  exemples     précédents    à l'aide d'un sel de po  tassium, tel     que'    le chlorure.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'un diester sulfu- rique d'un leuco-dérivé d'une anthraquinone- acridone, caractérisé en ce, qu'on réduit la 1-(, naphtylamino)-2-carboxy-anthraquinone en leuco-dérivé correspondant, qu'on fait réagir ce dernier avec le produit d'addition de l'anhydride sulfurique et d'une amine ter tiaire ayant une constante de dissociation d'au moins 1 X<B>10-7,

   </B> de façon à obtenir, par esté rification et cyclisation, le diester sulfurique de la leuco-anthraquinone-acridone correspon dante, et qu'on transforme ce diester en son sel disodique, de formule EMI0004.0007 Ce nouveau composé est stable, brun clair et facilement soluble dans l'eau; il donne des solutions stables se prêtant à la teinture des fibres végétales ou animales, qui sont teintes en couleur de brique. SOUS-REVENDICATIONS 1.

   Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on effectue l'a réduction en milieu anhydre. 2. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on effectue la réduction en milieu aqueux alcalin. 3. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on forme ledit produit d'addi tion de l'anhydride sulfurique et d'une amine tertiaire in situ dans le milieu réactionnel.