CH311461A - Verfahren zur Herstellung von 3-Acetoxy- 7-allopregnenon-20. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3-Acetoxy- 7-allopregnenon-20.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung von 3-Acetoxy-d1-allopregnenon-20. Im IIauptpatent wird dargelegt, dass sich Sterinverbindungen mit konjugierten Doppel- bindiingen in den Stellungen 5 :6 und 7:8 überrasehenderweise katalytisch selektiv an der 5 :6-Doppelbindung hydrieren lassen, ohne class die 7:8-Doppelbindung angegriffen wird oder eine Wanderung der Doppelbindungen eintritt.
Das vorliegende Patent betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung von 3-Aeetoxy-4 7- allopregnenorr-20, das dadurch gekennzeich net ist, dass 45,7-3-Acetoxy-pregnadienon-20 mit. Wasserstoff in Gegenwart von Raney- nickel selektiv an der 5:6-Doppelbindung hydriert wird.
Das erhaltene, als Ausgangsstoff für die Herstellung wertvoller Sterinverbindinmgen verwendbare, neue Produkt kristallisiert in Blättchen und schmilzt nach Umkristallisation bei 172-175,5 C. Beispiel.:
EMI0001.0026
7,8 g d 5,7_'0-Acetoxy-pregnadienon-20 wurde in Gegenwart von Raneynickel als Kataly sator hydriert. Naeh Aufarbeitung des Reak tionsproduktes in üblicher Weise wurde aus Methanol umkristallisiert.
Dabei wurden 6,61 g (87%) bei 170-175 schmelzende Blättchen erhalten. Analyse: gefunden: 77,15% C; 9,30% H, berechnet für C23H3403 77,05% C; 9,56% H. Durch nochmaliges Umkristallisieren aus Methanol liess sieh der Schmelzpunkt auf 172-175,5 erhöhen. Die durch alkalische Verseifung des 3 Acetoxy-d7-allopregnenon-20 erhältliche 3 Hydroxyverbindung schmilzt bei 211-215 .
Das Ausgangsmaterial, das d5,7 -3-Acetoxy-pregnadienon-20, kann wie folgt erhalten werden
EMI0002.0003
30 g 4 5-3-Hydroxy-20-keto-pregnen wur den in 100 eins Essigsäureanhydrid gelöst und die Lösung während etwa 31/2 Stunden ain Rückfluss erhitzt. Beim Abkühlen schied siele ein kristalliner Stoff aus, der abfiltriert und mit Methanol bis zur Abwesenheit von Essig säureanhydrid ausgewaschen wurde.
Es wurde praktisch reines d 5-3-Acetoxy-20-keto-pregnen erhalten; Smp. 147-148 ; aD = 8 (e = 1,01. in Chloroform).
3,6 g 4 5-Acetoxy-20-keto-pregnen wurden in 60 cm3 Tetrachlorkohlenstoff gelöst, 1,87 g N-Broin-succinimid wurden zugesetzt und die Mischung am Rückfluss etwa 20 Minuten lang erhitzt und gleichzeitig mit einer photogra phischen Flutlichtlampe belichtet. Dann wurde die Photoreaktion unterbrochen, die Reaktions mischung abgekühlt und das unlösliche Sucein- imid durch Filtration entfernt.
Das Filtrat wurde im Vakuum eingedampft und dem Ver- dampfungsrückstand Methanol zugesetzt, wor auf sich Kristalle ausschieden, die durch Um- kristallisation aus Methanol praktisch reines 45-3-Acetoxy--7-brom-20-keto-pregnen mit dem Schmelzpunkt 121-l22 ergaben.
<B>1,7</B> g d 5-3-Acetoxy-7-brom-20-keto-pregnen wurden mit 10 g Dimethy lanilin vermischt und die Mischung etwa 2 Stunden lang auf denn MTasserbad erhitzt.
Dann wurde die Reaktions mischung mit 100 em3 Benzin und 50 cin3 Benzolv erdünnt und die erhaltene Lösung nach einander mit 100 cni-' n-Schwefelsäure, zwei mal mit je 75 cm3 Wasser, 75 cm3 gesättigter, wässrigerNatriumbiearbonatlösungundschliess- lich wieder mit 75 eins Wasser gewaschen.
Die organiselie Sehielit wurde abgetrennt, mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und ini Vakuum eingedampft, wobei rohes J5.7-3- Aeetoxy-pregnadienon-?0 in Form eines üls erhalten wurde.
Claims (1)
- PATENTAN SPRUCH Verfahren zur Herstellun - von 3-Acetoxy- A7-allopregnenon-20, dadnimli gekennzeichnet, dass d 5,7-3-Acetoxy-pregnaclienoii 20 mit Was sei-Stoff in Gegenwart von Iiane@--Niekel selek tiv an der 5.6-Doppelbindung, liz driert wird. Das Produkt kristallisiert in Blättchen und schmilzt bei 172-175,5 C. UNTERANSPRÜCHE: 1.Verfahren nach Patentansprueli, da durch gekennzeichnet, dass die Hydrierung bei erhöhtem Druck durchgeführt wird. 2. Verfahren nach Unteranspruch 1, da durch gekennzeichnet, dass die Hydrierung bei einem zwischen 1 und 4 Atmosphären liegen den Druck durchgeführt wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass nach der Reaktion der Katalysator entfernt und der Endstoff aus der Reaktionsmischung abgetrennt, wird. 4. Verfahren nach Patentansprueli und den Unteransprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass die Reaktion in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt wird.
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