CH320134A - Procédé pour la préparation d'un antibiotique - Google Patents

Procédé pour la préparation d'un antibiotique

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CH320134A
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sep
antibiotic
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Frank Pagano Joseph
Dean Dutcher James
Donovick Richard
John Heuser Leon
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Olin Mathieson
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    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P1/00Preparation of compounds or compositions, not provided for in groups C12P3/00 - C12P39/00, by using microorganisms or enzymes
    • C12P1/06Preparation of compounds or compositions, not provided for in groups C12P3/00 - C12P39/00, by using microorganisms or enzymes by using actinomycetales
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C12NMICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
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    • C12N1/20Bacteria; Culture media therefor
    • C12N1/205Bacterial isolates
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Description


  <B>Procédé pour la</B>     préparation   <B>d'un</B>     antibiotique       L'invention a trait à un procédé pour la  préparation d'un nouvel antibiotique par la  culture d'une espèce non décrite jusqu'ici de  Streptomyces isolé d'un échantillon naturel ob  tenu à North Charleston, dans la Caroline du  Nord et désigné ci-après sous le nom de Strep  tomyces     sp.    WC 3628. Une culture de l'orga  nisme vivant a été déposée et constitue un élé  ment de la collection des cultures de base de la  New Jersey     Agricultural        Experiment    Station,  New Brunswick, N. J., où elle a été désignée  sous le nom de Streptomyces     sp.,    Waksman  Collection 3628.  



  Le procédé selon l'invention est caractérisé  en ce que l'on cultive le Streptomyces     sp.    WC  3628 dans des conditions aérobies dans un mi  lieu nutritif aqueux contenant du carbone et de  l'azote assimilables, puis en ce que l'on extrait  l'antibiotique du bouillon de fermentation.  



  Pour isoler et caractériser le     mïcro-orga-          nisme,    une partie de l'échantillon naturel (1 g  approximativement) a été diluée dans de l'eau  stérile, puis déposée dans un     flacon    contenant       dans        de        l'eau        distillée    :     saccharose,    1     %    ;

       acide          citrique,        0,12        %   <I>;</I>     (NHI),HP04,        0,04        %   <I>;</I>     KCL,          0,008        0/0    ;     MgCl.,.        6H.,0,        0,0418        %    ;     MnCI.,   <I>.</I>  <I>6H.,0,</I> 0,0036 0/0 ;     FeCI;   <I>.</I>     6H;,,0,    0,0023 0/0 ;

         ZnCl,,,        0,0021        0/0    ;     COCI.,   <I>.</I>     6H;,0,        0,0004        %    ;       galactose,        1,0        0/0,        et        agar,        1,5%    ;     l'échantillon       a été alors soumis à une incubation à 260 C,  pendant 10 jours.

   Les Streptomyces isolés dudit  échantillon, ensemencés sur une plaque     d'agar     et incubés ont été essayés vis-à-vis des bactéries  et reconnus comme présentant une certaine ac  tivité vis-à-vis des     Micrococcus        pyogenes    sui  vant les variétés     aureus,        Aerobacillus        poly-          myxa    et     Streptococcus        faecalis.     



  Dans la description qui va suivre de colo  nies de l'organisme après 6 jours d'incubation  à     26o    C dans différents     milieux        d'agar,    les cou  leurs désignées sont basées sur la nomenclature  de     Ridgway      Colon Standards and     Color    No  menclature   Washington, D. C., 1912.  



  A. Dans un milieu consistant en : extrait       de        levure,        0,3        0/0    ;     extrait        de        boeuf,        0,15        %    ;

         peptone,        0,6        %    ;     dextrose,        0,1        %    ;     agar,          1,5        %        et        eau        distillée    :     la        croissance        est     bonne. Le     mycelium    aérien et les spores sont  de couleur chamois à un gris de fumée pâle. Les  colonies sont convexes et opaques avec bords  lacérés.

   La sporulation est dense ; le mycélium  aérien présente des protubérances courtes et  irrégulières. La couleur du revers est d'un cha  mois fauve. Le pigment diffusible par     l'agar    est  de couleur chamois rose. Le     mycelium    végétal  a un diamètre de 0,5 - 0,7     micron.    Le     mycelium     aérien a un diamètre de 0,7 à 1,0 micron. Les      spores ont un diamètre de 0,5 X 1,0 - 1,5 mi  crons.  



  B.     Dans    un milieu     Czapek-Dox,        consis-          tant        en   <I>:</I>     NaN03,        0,3        %    ;     KH2P04,        0,1         /o    ;

         KCI,        0,05        %   <I>;</I>     MgS04.        7H20,        0,05        0/0   <I>;</I>     FeS04   <I>.</I>       7H2,        0,001        %    ;     glucose,        4,0        %    ;     agar,        1,5        0/0,     et eau distillée : les colonies sont circulaires,  finement granuleuses, faiblement convexes avec  des bords lacérés.

   Les spores sont de couleur  chamois rose pâle et la colonie inversée est d'un  jaune de     primuline.    Il n'y a pas de production       d'exopigment.     



  C. Dans un     milieu    de     Sabouraud    consis-         tant        en    :     néopeptone,        1,0        0/0    ;     dextrose,        4,0        %    ;       agar,    1,5 0/0, et eau distillée : les colonies sont  circulaires, finement granuleuses, faiblement  convexes avec des bords lacérés. Les spores  sont d'une couleur allant du brun-rouille au  chamois rose pâle et la colonie inversée est de  couleur sépia chaude. Les pigments     diffusibles     par     l'agar    ont la couleur de l'argile.  



  D. Dans un milieu consistant en :     infu-          son    de soja (ayant bouilli 30 minutes puis     fil-          trée)    2     %    ;     dextrose,        0,2        %    ;     chlorure        de        so-          dium,    0,5 0/0 ;     agar,    2,0 0/0, et eau distillée (ré  glée à un<I>pH 7</I> avant la stérilisation) : les colo  nies sont circulaires, finement granuleuses, opa  ques, convexes, avec des bords lacérés. Les  spores sont de couleur allant du blanc au gris  de fumée pâle.

   La colonie inversée est d'un  brun de minerai au centre avec ses bords exté  rieurs d'un chamois ardent. Il n'y a pas produc  tion     d'exopigment.     



  E. Dans un milieu de     Henrici,    consistant       en    :     hydrolysat        de        caséine,        0,5        %    ;     glycérine,          0,5%;        K2HP04,        0,29/o;        M9S04.        7H20,          0,2        0/0    ;     FeS04.        7H20,        0,2        %    ;

       agar,        1,5        0/0,        et     eau distillée : les colonies sont circulaires, opa  ques, rehaussées avec des bords lacérés. Les  colonies sont blanches avec une couronne re  haussée qui est d'un gris-souris atténué. La co  lonie inversée est d'un brun de clou de     girofle     avec un bord circulaire qui est d'un brun noi  râtre No 3.     L'exopigment    est d'un brun cha  mois.  



  Le procédé selon l'invention peut aussi être  exécuté en employant les mutants produits à    partir de l'organisme décrit à l'aide d'agents de  mutation, tels que des rayons X, des rayons  ultraviolets et des composés azotés.  



  Le micro-organisme est susceptible d'assi  miler les sources suivantes de carbone dans un  milieu de base contenant     (NH4)2S04    comme  source d'azote :     rhamnose,        xylose,    glucose, ga  lactose, fructose,     mannose,    lactose, maltose,       sucrose,        raffinose,    glycérol, mannitol, dextrine,  inuline, amidon,     inositol    et tartrate d'ammo  nium. Les composés suivants de carbone ne  permettent qu'une faible croissance :     arabinose,     sorbitol, citrate de sodium.

   La croissance n'est  possible avec aucun des composés suivants de  carbone :     dulcitol,        salicine,    acétate de sodium,  formate d'ammonium et     oxylate    d'ammonium.  



  Dans un milieu de base contenant de l'ami  don comme source de carbone, les sources sui  vantes d'azote permettent la croissance : sul  fate d'ammonium, nitrate de sodium, nitrite de  sodium et asparagine ; la tyrosine convient mal  à la croissance, et l'acétamide ne convient pas.  



  Le micro-organisme est également identifié  par sa faculté de se développer à     26o    C et  370 C sur un milieu à base d'extrait de     boeuf,     d'extrait de levure, de farine de soja et     d'agar     de     Sabouraud.    Il ne produit pas     l'indol    et ne  réduit pas le nitrate, mais liquéfie la gélatine  avec formation d'un pigment brun et provoque  l'acidification du lait de tournesol. L'antibioti  que préparé suivant l'invention a été trouvé  comme présentant un large spectre antibiotique,  dans des essais<I>in vitro</I> vis-à-vis d'une grande  variété d'organismes.

   Ainsi, parmi les organis  mes dont la propagation est arrêtée par la pré  sence de l'antibiotique, il faut citer les     Micro-          coccus        pyogenes    avec les variétés     aureus,          Streptococcus        pyogenes,        Streptococcus        faeca-          lis,        Diplococcus        pneumoniae    type 2,     Diplo-          coccus        pneumoniae    type 3,     Bacillus        subtilis,

            Clostridum        septicum,        Klebsiella        pneumoniae,          Escherichia        coli,        Aerobacter        aerogenes,    Salmo  nella     typhosa,    Salmonella     schottmülleri,        Shi-          gella        dysenteriae,        Shigella        sonnei,    Proteus     vul-          garis,

          Pseudomonas        aerugniose    et     Mycobacte-          rium        tuberculosis    variétés     bovis    BCG.

   Lorsqu'il  se trouve sous une forme cristallisée pure,      l'antibiotique présente un degré élevé d'activité,  comparable à celle du     chloramphénicol    lorsqu'il  est essayé vis-à-vis du     Meningopneumonitis     virus et environ 4 fois l'activité du     chloramphé-          nicol    lorsqu'il est essayé vis-à-vis du     Rickettsia          rickettsi.    De plus, à raison de sa solubilité dans  l'huile, l'antibiotique préparé conformément à  l'invention convient spécialement en vue de son  emploi dans des prescriptions variées à base  d'huile et à action différée.  



  Les chiffres suivants montrent le pouvoir  de bouillons contenant l'antibiotique et obtenus  dans la mise en     aeuvre    pratique de l'invention,  ce pouvoir étant calculé en unités de dilution    (ce qui, dans ce mémoire, désigne l'inverse de  la dilution la plus élevée du bouillon qui inhibe  complètement le développement d'un organisme  d'essai, cet organisme étant le     Micrococcus        pyo-          genes    var.     aureus    209P, sauf     indication    con  traire).

   Dans ces essais, la fermentation a pu se  produire pendant les périodes     spécifiées    dans  un milieu nutritif de farine de soja (réglé à  <I>pH 7</I> après stérilisation) consistant en : farine  de soja, 3 % ; dextrose,<I>2</I> %<I>;</I>     COCl2.        6H20,          0,0005        %,        et        CaC03,        0,1        @/o,        dans        de        l'eau     distillée, et les unités, de dilution ont alors été       déterminées    vis-à-vis de l'organisme d'essai  choisi.

    
EMI0003.0026     
  
    <I>Unités <SEP> de <SEP> dilution</I>
<tb>  Micrococcus
<tb>  pyogenes <SEP> Klesbsiella
<tb>  var. <SEP> aureus <SEP> pneumoniae <SEP> B.C.G.
<tb>  209P
<tb>  4 <SEP> jours <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> 4 <SEP> jours <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> 4 <SEP> jours <SEP> 7 <SEP> jours
<tb>  Echantillon <SEP> pasteurisé <SEP> neutre <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 315 <SEP> 342 <SEP> 25 <SEP> 62 <SEP> 25 <SEP> 25
<tb>  Echantillon <SEP> pasteurisé <SEP> acide <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 125 <SEP> 342 <SEP> 25 <SEP> 44 <SEP> 25 <SEP> 25
<tb>  <I>pH</I> <SEP> de <SEP> fermentation <SEP> au <SEP> bout <SEP> de <SEP> 4 <SEP> jours <SEP> : <SEP> 7,9
<tb>  <I>pH</I> <SEP> de <SEP> fermentation <SEP> au <SEP> bout <SEP> de <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> :

   <SEP> 7,7       L'antibiotique est fabriqué de     préférence    en  submergeant la culture aérée de l'organisme  pour obtenir des bouillons (fermentation sur  une large échelle) ayant un pouvoir allant jus  qu'à environ 2000 u. d. ou plus, mais peut éga  lement être préparé par une culture de surface  avec une aération produite en exposant simple  ment la surface à une arrivée d'air stérile. Dans  l'un et l'autre des cas, des sources de carbone  pour l'énergie et d'azote pour le développement  sont incluses dans les milieux nutritifs.

   Comme  matière constituant une source d'énergie, on  peut utiliser : un hydrate de carbone tel que  l'amidon, l'amidon soluble, le dextrose, le     su-          crose    et le maltose ; un alcool de sucre (par  exemple le glycérol) ou un lipide, tel que (1)  un acide gras, (2) une graisse, ou (3) un mé  lange de ces matières.

   A titre d'exemples de  graisses, on peut citer : l'huile provenant du  lard, l'huile de soja, l'huile de lin, l'huile de  coton, l'huile d'arachide, l'huile de coco, l'huile    de grains, l'huile de ricin, l'huile de sésame,  l'huile brute de palme, le suif provenant du  mouton, l'huile de spermaceti, l'huile     d'olive,    la       tristéarine,    la     tripalmitine,    la     trioléine    et la     tri-          laurine    ;

   comme acides gras, on peut citer, à  titre d'exemples, les acides acétique,     propioni-          que,    butyrique, stéarique, palmitique, oléique,       laurique,    linoléique et     myristique.    De préfé  rence, comme substance formant une source  d'énergie, on choisit les hydrates de carbone,  particulièrement le dextrose.  



  Les     sources    de facteurs azotés provoquant  un développement sont celles utilisées normale  ment dans des procédés de ce genre. Elles peu  vent être des substances organiques naturelles  (par exemple de la farine de soja, une liqueur  provenant d'une infusion de     grains,    un extrait  de viande, de la caséine, un extrait de poisson,  un gâteau de foie et/ou des produits solubles de  distillation), ou des substances synthétiques, tel  les que des nitrates inorganiques ou des com-      posés     d'ammonium.    Une     liqueur    provenant  d'une infusion de grains constitue, à raison de  la large variété de substances qu'elle contient,  un produit d'addition de valeur pour le     milieu     de fermentation.

   Les milieux utilisés     dans    le  procédé suivant l'invention peuvent contenir  des précurseurs en sus des constituants nutri  tifs, pour     obtenir    d'autres produits de valeur.  Par exemple, une source assimilable de cobalt  peut être incluse là où l'on désire des     cobal-          amines    (vitamine B 12 et produits analogues à  la vitamine B 12), et ces sous-produits sont  ensuite récupérés par des procédés convention  nels. Ou encore des précurseurs de stéroïdes,  tels que la progestérone ou le composé S de  Reichstein ou l'acétate S, peuvent être ajoutés  pour obtenir un stéroïde oxydé à la position 11.  



  Comme dans la plupart des procédés de  fermentation, le procédé selon l'invention est  d'ordinaire mis en     oeuvre    en utilisant un milieu  liquide contenant des     constituants    minéraux  augmentant le développement de l'organisme,  par exemple des sources de potassium, de cal  cium, de magnésium, de soufre, de fer, ou des  traces d'autres éléments, et du phosphate. Ces  constituants sont ajoutés au milieu à moins  qu'ils n'y soient déjà présents comme un cons  tituant (par exemple une impureté) de la ma  tière brute formant source de carbone ou  d'azote (par exemple la liqueur provenant de  l'infusion de grains).  



  Dans la fermentation à grande échelle par  culture aérée submergée, le<I>pH</I> du milieu est  réglé de préférence, si cela est nécessaire, à  environ 7 (bien qu'un<I>pH</I> d'environ 5 à environ  9 puisse être utilisé) par l'addition     d'agents-          tampons,    le<I>pH</I> tendant à devenir légèrement  alcalin<I>(pH</I> d'environ 7,5 - 8,5) pendant le pro  cessus de la fermentation. On peut utiliser des  températures de fermentation allant d'environ  200 C à environ 400 C, avec une préférence  pour une température d'environ     25()    C. L'agi  tation peut être effectuée par une agitation mé  canique de 100 révolutions par minute ou plus,  avec une aération à une vitesse superficielle  allant jusqu'à environ 3 m par minute ou plus.  



  Une fermentation sur une petite échelle,  pour une recherche en laboratoire ou pour la    production de substances à inoculer pour des  fermentations plus étendues, peut être effectuée  dans des flacons secoués et bouchés par du co  ton. Ainsi, 250 ml d'un agent nutritif aqueux  contenant : farine de soja, 3 0/0 ; dextrose,  2     %    ;

       COCh   <I>.</I>     6H20,        0,0005        1%,        et        CaC03,     0,10/0, sont versés dans un flacon     d'Erlen-          meyer    d'un litre, stérilisés suivant la manière  usuelle (c'est-à-dire à l'autoclave), puis réglés  à un<I>pH</I> 7,0 avec     NaOH    12N.

   Le milieu est  alors inoculé avec la culture à développer sur  un plant     d'agar    (ou une infusion de     baeuf    et de  levure ou de soja) de Streptomyces     sp.   <I>WC</I>  3628, et l'incubation se     prodûit    pendant 48-96  heures sur une base animée d'un mouvement de  va-et-vient oscillant à la cadence de 140 cour  ses de 2,5 cm par minute.

   On peut utiliser  d'autres milieux, tels que des milieux aqueux  contenant : (A) extrait de     baeuf,    0,15 0/0 ; ex  trait de levure, 0,15     0,/o    ; peptone, 0,5 0l0 ;     dex-          trose,        0,5        0/0    ;     chlorure        de        sodium,        0,35        %    ;       K,HPO,I,    0,368 0/0 ;     KHZPOP    0,132 0/0 ;

   (B)       cérélose,    1 0/0 ; peptone, 1 0/0 ; extrait de       b#uf,        0,03        0/0    ;     extrait        de        levure,        0,5        %    ;     et          (C)        dextrose,    4     %    ;     peptone,    1     0/0.     



  L'antibiotique produit conformément à  l'invention peut être obtenu sous une forme  cristallisée à partir d'un bouillon de fermenta  tion filtré par : (1) épuisement avec un solvant  organique sensiblement non miscible dans l'eau,  tel que benzène, chloroforme, acétate d'amyle,  acétate d'éthyle,     butanol,    alcool amylique, tri  chloréthylène et éther, à un<I>pH</I> de préférence  d'environ 6,6 ou plus élevé ;

   (2) par distillation  du solvant organique dans le vide en présence  d'eau, en obtenant une fraction d'huile insolu  ble dans l'eau et une fraction soluble dans  l'eau ; par séchage par congélation de la frac  tion soluble dans l'eau ; et par recristallisation  de cette fraction dans un solvant organique ou  dans un mélange de solvants organiques, tel  que     l'isopropanol,    un mélange de benzène et  d'éther de pétrole, du méthanol aqueux, de  l'éthanol ou de l'acétone. Le produit est in  colore et se sépare sous forme de prismes ou  d'aiguilles ; les cristaux ne sont pas hydratés  et, après séchage à 1000 C dans le vide, ne sont  pas hygroscopiques.

        L'antibiotique cristallisé (base libre) ainsi  obtenu est très soluble dans le chloroforme,  l'acétate d'éthyle, l'acide acétique glacial, l'acé  tate d'amyle, le     butanol,    le benzène et l'acé  tone ; à un degré moindre, il est soluble dans  le méthanol, l'éthanol, l'éther éthylique et     l'iso-          propanol.    La base libre est intimement insolu  ble dans l'eau froide ou chaude ou dans l'éther  de pétrole, mais se dissout aisément dans une  solution acide aqueuse (par exemple l'acide  acétique 0,05N ou l'acide chlorhydrique), et  elle est insoluble dans un alcali aqueux.  



  Les cristaux séchés dans le vide (base libre)  fondent à 207 - 2090 C dans un tube capillaire  ouvert dans un bain d'huile. La température de  fusion en portant au rouge est 220 -     222o    C,  après ramollissement à     215o    C. Le pouvoir ro  tatoire spécifique de la base libre est  (a)     r,    _ -     57           3         (éthanol    absolu, c=0,5),       (c@)rI_    -     53           3     (acide acétique 0,05N,  c = 0,3).  



  Ci-après sont donnés les résultats d'analyse  obtenus en utilisant la base libre cristallisée sé  chée dans le vide à 100  C.  



       ,3N0,,;     Calculé pour     C4A,     C, 59,48<I>; H,</I> 8,68<I>; N,</I> 1,65 ; 2     (méthoxyle)     7,31.  



  Trouvé  C, 59,24 ;<I>H,</I> 8,64 ;<I>N,</I> 1,76 ;     méthoxyle,     7,33.  



  La matière cristallisée ne contient aucune  quantité susceptible d'être détectée d'halogène  ou de soufre. Dans une solution acide aqueuse  (acide acétique 0,05N), (1) elle-donne un pré  cipité avec de l'acide     phosphotungstique,     l'acide picrique, le méthylorange et l'acide de       Reinecke    ; (2) elle ne donne aucun précipité  avec l'azotate d'argent ou une solution de chlo  rure de mercure ; (3) elle ne réduit pas le ré  actif de     Fehlings    ou de     Tollens    ; (4) elle réduit  le permanganate de potassium à la température  ambiante ; (5) elle consomme de l'eau de brome  pour former une solution trouble ;

   (6) elle ne  donne aucune couleur avec une solution de  chlorure ferrique ; et (7), par addition d'un vo-         lume    égal d'acide chlorhydrique (concentré),  elle donne une couleur pourpre qui disparaît  lentement pour devenir bronzée. Le     concentrat     (c'est-à-dire la fraction soluble dans l'eau ob  tenue par épuisement à l'éther du filtrat du  bouillon, suivi par une évaporation .de l'éther en  la présence d'eau) peut être également cristal  lisé après purification par adsorption.

   C'est  ainsi que le     concentrat    dans 10      /o    d'acétone  dans du benzène est adsorbé sur une colonne  de gel de silice, et la colonne est développée  par     élution    avec des mélanges de solvants  d'acétone et de benzène contenant une propor  tion d'acétone augmentant progressivement.

   La  matière active, qui se trouve sur une bande     sim-          ple,        sort        de        la        colonne        avec        30'%        d'acétone          dans        du        benzène        (80        %        de        l'activité        totale        ad-          sorbée    sont ainsi récupérés).

   Le résidu restant  après avoir déterminé l'évaporation du solvant  hors de     l'éluat    est aisément cristallisé avec de       l'isopropanol    (point de fusion 207-2090 C).  



  Des sels d'addition acides de la base libre  (sels d'acide minéral tels que     l'hydrochlorure,     le sulfate, le phosphate ; et des sels d'acide or  ganique tels que le citrate, le tartrate, le     gluco-          nate    et le     sulfonate    de     p-toluène)    peuvent être  préparés en utilisant des moyens standards, des  sels solubles dans l'eau et obtenus au moyen  d'acides susceptibles     d'êtré    acceptés en phar  macologie étant préférés.

   Ainsi,     l'hydrochlorure     peut être préparé par l'un des moyens suivants  (a) En faisant passer de l'acide chlorhydrique  sec dans une solution d'éther de la base  libre ;  (b) En dissolvant la base libre dans du métha  nol absolu, en ajoutant un équivalent  d'acide chlorhydrique     méthanolique,    en en  levant le solvant par évaporation par un  courant de dioxyde de carbone et en lavant  le résidu plusieurs fois avec de l'éther sec ;  (c) En dissolvant la base libre dans de l'éther  absolu, en ajoutant une solution d'acide  chlorhydrique     méthanolique    goutte à goutte  jusqu'au moment où la précipitation est  complète, en séparant le précipité par cen  trifugation et en lavant plusieurs fois avec  de l'éther sec.

             L'hydrochlorure    amorphe (point de fusion  157 - 1590 C dans un tube capillaire ouvert  dans un bain d'huile) est très soluble dans le  méthanol, l'éthanol et l'acétone, soluble dans  l'eau et insoluble dans l'éther éthylique et       l'hexane.    Son pouvoir rotatoire spécifique est  (a) D = - 540   30 (méthanol absolu, c =  0,6).  



  Les caractéristiques additionnelles de la  base     libre    cristallisée sont indiquées ci-après       Distribution   <I>de</I>     Craig     Après dissolution dans un mélange d'éther       éthylique        et        de    2     %        de        NaH2P04        aqueux        (pH       4,5) et après passage à travers un système de  distribution d'un tube de     Craig    de 24,

   des es  sais biologiques et l'absorption dans l'ultra  violet maximum à 240     mR    montrent une pointe  pour le tube 6 avec des récupérations supérieu  res à 95 0/0, et il n'y a pas d'indication de la  présence d'un autre constituant.  



  <I>Absorption dans l'ultra-violet</I>       Calculée        dans    2     %        de        NaH2P04,        la        courbe     de l'absorption dans l'ultra-violet montre un  maximum à 241     m#t,    E     i        '/o    cm = 158 ; et cal  culée dans du méthanol, un maximum à  240     m#i,    E     i        V@    = 157, est observé.

    
EMI0006.0029     
  
    <I>Etude <SEP> polarographique</I>
<tb>  '/potentiel <SEP> d'onde
<tb>  Conc. <SEP> Electrolyte <SEP> pH <SEP> pH <SEP> avec <SEP> électrode
<tb>  au <SEP> calomel <SEP> standard
<tb>  0,1 <SEP> % <SEP> O,1M <SEP> LiCl-MeOH <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5,5 <SEP> (i <SEP> max.) <SEP> -1,09 <SEP> (E <SEP> max.)
<tb>  0,1 <SEP> % <SEP> 0,1M <SEP> <B>LiCl-MeOH</B>
<tb>  -I- <SEP> 0,01 <SEP> % <SEP> de <SEP> gélatine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 3,1 <SEP> -0,99
<tb>  <B><I>0,05010</I></B> <SEP> 2'% <SEP> NaH2P04 <SEP> aqueux <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 4,6 <SEP> 2,0 <SEP> -1,07
<tb>  <B><I>0,05010</I></B> <SEP> 2 <SEP> % <SEP> NaH2P04 <SEP> aqueux
<tb>  -I- <SEP> 0,02 <SEP> a/o <SEP> de <SEP> gélatine <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 4,6 <SEP> 1,6 <SEP> -0,85       <I>Absorption dans l'infrarouge</I>  Le spectre d'absorption dans l'infrarouge a  été observé comme le bouillon de     Nujol    des  cristaux, et la figure unique du dessin annexé    est un graphique des indications ainsi obtenues  et résumées dans le tableau ci-dessous, l'abs  cisse indiquant la fréquence en cm-' et l'or  donnée le pourcentage de transmission.

    
EMI0006.0031     
  
    <B>(cm-,)</B> <SEP> @(<B>0</B> <SEP> (cm-') <SEP> @(0 <SEP> (cm-')
<tb>  3,45 <SEP> 2899 <SEP> 8,62 <SEP> 1160 <SEP> 10,78 <SEP> 928
<tb>  5,76 <SEP> 1736 <SEP> 8,86 <SEP> 1129 <SEP> 10,95 <SEP> 9<B>1</B>3
<tb>  5,88 <SEP> 1701 <SEP> 9,01 <SEP> 1110 <SEP> 11,46 <SEP> 873
<tb>  6,11 <SEP> 1637 <SEP> 9,13 <SEP> 1095 <SEP> 11,61 <SEP> 861
<tb>  6,83 <SEP> 1464 <SEP> 9,30 <SEP> 1075 <SEP> 11,90 <SEP> 840
<tb>  7,01 <SEP> 1427 <SEP> 9,43 <SEP> 1060 <SEP> 12,18 <SEP> 821
<tb>  7,24 <SEP> 1381 <SEP> 9,67 <SEP> 1034 <SEP> 12,42 <SEP> 805
<tb>  7,66 <SEP> 1305 <SEP> 9,89 <SEP> 1011 <SEP> 12,80 <SEP> 781
<tb>  7,87 <SEP> 1271 <SEP> 10,11 <SEP> 989 <SEP> 13,48 <SEP> 742
<tb>  8,08 <SEP> 1238 <SEP> 10,40 <SEP> 962 <SEP> 14,51 <SEP> 689
<tb>  8,38 <SEP> 1193 <SEP> 10,

  59 <SEP> 944         La manière de se comporter de l'antibioti  que préparé suivant l'invention sous la forme  d'une base cristallisée, lorsqu'il est soumis à  une chromatographie sur un papier montant à       26,)    C, en utilisant une culture de     Micrococcus          pyogenes    var.     aureus    comme organisme d'essai    est indiquée ci-dessous. La position de l'antibio  tique     (Rf)    est indiquée dans chaque cas par une  zone distincte d'inhibition lorsque     l'antibiotique     est placé dans un agent     d'agar    ensemencé avec  l'organisme d'essai.

    
EMI0007.0008     
  
    <I>Détermination <SEP> de <SEP> Rf</I>
<tb>  Durée <SEP> en <SEP> heures
<tb>  Système <SEP> du <SEP> développement <SEP> RF
<tb>  A. <SEP> Benzène <SEP> : <SEP> eau <SEP> : <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> = <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 9 <SEP> : <SEP> 0,5 <SEP> 4 <SEP> 0,80
<tb>  B. <SEP> n-Butanol <SEP> : <SEP> eau: <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> = <SEP> 4 <SEP> : <SEP> 5 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> 16 <SEP> 0,90
<tb>  C. <SEP> Acide <SEP> acétique <SEP> 0,2N <SEP> 4 <SEP> 0,80
<tb>  <U>D. <SEP> Eau <SEP> sat</U>u<U>rée <SEP> d</U>e <SEP> n-Butanol <SEP> 4 <SEP> 0,95       Ci-après sont donnés des exemples illus  trant l'invention.  



  <I>Exemple 1</I>  <I>Préparation de l'ensemencement</I>  <I>Stade I :</I> Des cultures de Streptomyces     sp.     WC 3628 sur     agar    incliné à base d'infusion de  levure et de     boeuf    ou de soja sont utilisées  pour ensemencer des flacons de 500 ml, cha  cun contenant 100 ml du milieu de germina  tion suivant : farine de soja, 1,5 0/0 ; glucose,  2     0/0    ;     chlorure        de        sodium,        0,1        %    ;

       carbonate          de        calcium,        0,5        %    ;     CoCl2.        6H20,        0,0005        0/0    ;  et eau de ville, quantité suffisante pour faire  100 ml. Le milieu est réglé à un<I>pH</I> 6,8 - 7,2  avec     NaOH    12N avant la stérilisation dans un  autoclave pendant 30 minutes à     121G,    C.

   Les  flacons sont ensuite ensemencés et soumis à  une incubation à 250 C pendant 72 heures sur  une base animée d'un mouvement de     va-et-          vient    ayant une longueur de 5 cm et faisant  120 déplacements par minute.  



  <I>Stade II :</I> Utilisant les flacons soumis pen  dant 72 heures au stade I, un prélèvement sté  rile de 15 ml est transféré dans deux flacons  d'un litre secoués par un bras latéral, chacun  contenant 300 ml du même milieu de germi  nation que celui utilisé dans le stade I. Les fla  cons sont ensuite soumis à une incubation à  250 C pendant 48 heures sur une base animée  d'un mouvement de va-et-vient dans les mêmes  conditions que celles décrites pour le stade I.

      <I>Fermentation</I>  A 10 litres d'un     milieu    de fermentation  consistant en : farine de soja, 3,0 % ;     cérélose,     2,2 0/0 ; chlorure de sodium, 0,1 0/0 ; carbo  nate de calcium, 0,25 0/0 ; chlorure de     cobalt,          0,0005        %    ;     huile        de        lard,        0,4        0/0    ;

       et        eau        de     ville, quantité suffisante, dans un récipient  d'acier sans tache de 18,9 litres, qui a été sté  rilisé à la vapeur pendant 15 minutes à  121  C, on ajoute le contenu de l'un des fla  cons du stade II obtenu comme décrit ci-des  sus. On laisse alors la fermentation se produire  à 250 C avec une     agitation    mécanique à 300  révolutions par minute, et une aération à une  cadence de 28,3     litres/minute    (vitesse superfi  cielle : 61 centimètres/minute).

   Une pression  positive est maintenue dans le récipient à  0,35     kg/cm2,    avec addition d'huile de lard ou  d'huile à bas point d'inflammation en quantité  suffisante comme agent     antimousse.    Après 84  heures de fermentation, le bouillon est réglé à  un<I>pH 2-3</I> avec     H2S04    (concentré), puis est  filtré en utilisant le       Hyflo      (un adjuvant de  filtration). Le bouillon filtré est épuisé deux  fois avec 1/4 de volume d'éther     éthylique    à un  <I>pH</I> 6,6. On fait alors évaporer l'éther dans le  vide en présence d'eau pour obtenir (1) une  petite quantité d'une huile insoluble dans l'eau  et (2) une fraction soluble dans l'eau.

   Lorsque  l'huile insoluble dans l'eau est épuisée avec  l'éther de pétrole, il se forme un précipité  ayant un pouvoir de 2500 u. d. La fraction  soluble dans l'eau, après avoir été séchée par  congélation et recristallisée dans de l'isopropa-           nol    chaud     (60o    C), fournit un produit pur ayant  un pouvoir d'environ 7-10 000 u. d.  



  <I>Exemple 2</I>  <I>Préparation de l'ensemencement</I>       Stade   <I>1 :</I> Le processus est le même que  celui     utilisé    dans le stade I de l'exemple I.  <I>Stade 11 :</I> Un     flacon    traité pendant 72 heu  res dans le stade I est     utilisé    pour ensemencer  une     bouteille    aérée de 18,9 litres contenant 12  litres du même milieu de germination (le mi  lieu ayant été stérilisé à la vapeur à 1210 C  avant l'ensemencement) que celui     utilisé    dans  le stade I. Le milieu est réglé à un<I>pH</I> 6,8-7,2  avec     NaOH    12N, puis est stérilisé à la vapeur  pendant 1 heure 1/2 à 121  C.

   On laisse alors  se produire l'incubation à 250 C pendant 48  heures, avec une aération à une cadence de  1 litre par litre de milieu par minute.  



  <I>Fermentation</I>  A 189 litres d'un milieu de fermentation  consistant en farine de soja, 3,0 0/0 ;     cérélose,     2,2 0/0 ; chlorure de sodium, 0,1 0/0 ;     carbo-          nate        de        calcium,        0,25        %    ;     chlorure        de        cobalt,     0,0005 0/0 ; huile de lard, 0,4 0/0, et eau de  ville, quantité     suffisante    dans un récipient  d'acier au carbone de 380 litres, on ajoute le  contenu d'une bouteille du stade II obtenu  comme décrit, ci-dessus.

   On laisse alors la fer  mentation se produire à 250 C avec agitation  mécanique à 120 révolutions par minute et  aération à une cadence de 368 litres/minute  (vitesse superficielle : 31 cm/sec.). Une pres  sion positive est maintenue dans le récipient à  0,70     kg/cm2,    avec addition d'huile de lard et  d'huile à bas point d'inflammation en quantité  suffisante comme agent     antimousse.    Après une  fermentation de 84 heures, le bouillon est réglé    <I>à pH 2 - 3</I> avec     H2SO-1    (concentré), puis est  filtré en     utilisant    un adjuvant de filtration  (      Hyflo         )

  .    Le bouillon filtré est alors traité  comme dans l'exemple 1 pour obtenir le     con-          centrat    et l'antibiotique     cristallisé.     



  Suivant une alternative, l'antibiotique cris  tallisé peut être obtenu du bouillon filtré  comme suit : environ 2630 litres du bouillon  filtré sont neutralisés à un<I>pH</I> d'environ 7 et  sont épuisés avec de l'acétate d'amyle dans un  système à contre-courant à deux stades (vo  lume de réduction 4 : 1). La solution résul  tante d'acétate d'amyle (681 litres) est épuisée  d'une manière analogue avec de l'eau à un  <I>pH</I> 2,0 - 2,5 (volume de réduction 4 : 1). La  solution aqueuse (170 litres) est alors épuisée  par agitation avec environ 35 litres de benzène  neutre<I>(pH</I> environ 7,0 - 7,5).

   Après concen  tration à environ 4,5 litres, l'extrait au benzène  est épuisé avec un volume égal d'eau à un<I>pH</I>  d'environ 2,0 - 2,5 et la solution aqueuse ré  sultante est neutralisée pour fournir une base  cristallisée qui est isolée par filtration. Lors du  séchage, on obtient 144 g d'une base ayant un  pouvoir de 5000 u. d. La neutralisation de l'ex  trait à l'eau de l'acétate d'amyle et de l'extrait  à l'eau du benzène consommé fournit approxi  mativement 20 g d'antibiotique     cristallisé.    La  recristallisation de l'antibiotique par dissolu  tion des cristaux dans de     l'isopropanol    chaud  aqueux à 70 0/0, puis l'addition d'eau jusqu'à  la production d'un état nuageux, fournissent  114 g d'antibiotique purifié ayant un pouvoir  de 7000 u. d.  



  Sous la forme d'un tableau sont indiqués  ci-après les résultats de la fermentation obtenus  au cours des fermentations des exemples 1  et 2  
EMI0008.0032     
  
    Préparation <SEP> Préparation <SEP> Préparation
<tb>  de <SEP> 10 <SEP> litres <SEP> (1) <SEP> de <SEP> 10 <SEP> litres <SEP> (2) <SEP> de <SEP> 189 <SEP> litres
<tb>  S. <SEP> aureus <SEP> S. <SEP> aureus <SEP> S. <SEP> aureus
<tb>  Heures <SEP> pH <SEP> Dil. <SEP> Unités <SEP> dil. <SEP> _ <SEP> pH <SEP> Dil. <SEP> Unités <SEP> dil. <SEP> Heures <SEP> pH <SEP> Dil.

   <SEP> Unités <SEP> dil.
<tb>  0 <SEP> 7,4 <SEP> - <SEP> 7,3 <SEP> - <SEP> 0 <SEP> 7,2 <SEP>   36 <SEP> 7,5 <SEP> 480 <SEP> 7,5 <SEP> 560 <SEP> 48 <SEP> 6,5 <SEP> 35
<tb>  60 <SEP> 7,4 <SEP> 560 <SEP> 7,5 <SEP> 400 <SEP> 72 <SEP> 6,7 <SEP> 70
<tb>  84 <SEP> 7,5 <SEP> 560 <SEP> 7,3 <SEP> 480 <SEP> 84 <SEP> 6,6 <SEP> 140
<tb>  Filtrat <SEP> 7,7 <SEP> 560 <SEP> 7,5 <SEP> 560 <SEP> 140
<tb>  (Bouillon <SEP> de <SEP> 84 <SEP> heures)         L'antibiotique obtenu conformément à l'in  vention peut être utilisé pour le traitement d'in  fections variées sur les hommes et sur les ani  maux, entre autres,

   des infections par les  micro-organismes dont la liste a été dressée  précédemment en se rapportant à son spectre       antibiotique.    L'antibiotique peut être     utilisé    en  soi en étant incorporé dans l'une quelconque  des préparations usuelles ou sous forme de do  sages, pour être     administré    par la bouche, par  voie parentérale ou de façon locale. L'antibio  tique peut être également     administré    concur  remment (ou en mélange dans une préparation  appropriée) avec d'autres antibiotiques variés  (par exemple la néomycine) ou des agents       chimiothérapeutiques    (par exemple la     N-          hydroxy-2-pyridinethione).  

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé pour la préparation d'un anti biotique, caractérisé en ce que l'on cultive le Streptomyces sp. WC 3628 dans des conditions aérobies dans un milieu nutritif aqueux conte nant du carbone et de l'azote assimilables, puis en ce que l'on extrait l'antibiotique du bouillon de fermentation. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on opère en culture submergée avec aération. 2. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on maintient la température entre 20o et 40o C. 3. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on maintient la température à environ 25() C. 4.
    Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on traite l'antibiotique obtenu avec un acide pour former un sel d'addition acide. 5. Procédé selon la sous-revendication 4, caractérisé en ce que l'acide avec lequel est traité l'antibiotique est un acide soluble dans l'eau et admis en pharmacologie. 6. Procédé selon la sous-revendication 5, caractérisé en ce que l'acide avec lequel est traité l'antibiotique est l'acide phosphorique. 7. Procédé selon la sous-revendication 5, caractérisé en ce que l'acide avec lequel est traité l'antibiotique est l'acide chlorhydrique. 8. Procédé selon la sous-revendication 5, caractérisé en ce que l'acide avec lequel est traité l'antibiotique est l'acide sulfurique.
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