CH399484A - Procédé de préparation d'esters de la tocophéryl-quinone - Google Patents
Procédé de préparation d'esters de la tocophéryl-quinoneInfo
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Description
Procédé de préparation d'esters de la tocophéryl-quinone
L'objet de la présente invention est un procédé de préparation d'esters de la tocophéryl-hydroquinone directement à partir de la tocophéryl-quinone et en une seule opération. Ce procédé est caractérisé en ce qu'on dissout la tocophéryl-quinone dans un solvant inerte puis l'estérifie par 1 à 2,5 fois son poids d'anhydride d'acide en présence de pyridine et de zinc en poudre.
John (Z. Phys. Chem. 1959 261 24) a appliqué un procédé de réduction estérifiante pour obtenir le diacétate d'alpha-tocophéryl-hydroquinone. Dans sa technique il est nécessaire d'utiliser un très large excès d'anhydride acétique (environ 10 fois le poids de quinone) ce qui constitue un écueil pour son application dans la préparation des esters supérieurs (propionique, benzoïque, etc.,) qui nécessite l'emploi d'anhydrides de prix très élevé.
I1 est possible d'effectuer cette réaction de réduction estérifiante avec des quantités beaucoup plus faibles d'anhydride (environ 1 à 2,5 fois le poids de quinone seulement) à condition d'opérer en présence de solvants inertes tels que l'éther sulfurique, le chlorure de méthylène, l'éther de pétrole, etc., solvants qu'il n'est pas nécessaire de déshydrater.
On peut ainsi obtenir, avec un prix de revient normal, différents esters de la tocophéryl-hydroquinone tels que les esters acétique, propionique, ben zoïque, cinnamique présentant une pureté de 90 à 95 O/o mais qui peuvent cependant être utilisés comme médicament dans les cas d'artériosclérose (hypertension, coronarites, artérites) leur toxicité n'étant pas supérieure à celle des produits purs.
Il est d'ailleurs possible d'obtenir ces esters à l'état solide après plusieurs cristallisations dans l'alcool à 80-90 .
Mode opératoire pour la préparation du diacétate de
tocophéryl-hydroquinone indiqué à titre d'exem
plue:
On mélange 200 g d'alpha-tocophéryl-quinone (pureté 95 /0) dans 740 cm3 de chlorure de méthylène avec 500 cm3 d'anhydride acétique et 10 cm3 de pyridine et on ajoute 100 g de zinc en poudre en refroidissant. Après 3 heures de violente agitation (la solution initiale orangée s'est fortement décolorée et est devenue jaune pâle), on filtre la solution pour éliminer le zinc.
On décompose ensuite l'anhydride acétique en ajoutant de l'eau glacée au mélange réactionnel, que l'on agite alors pendant 3 à 4 heures. On décante la phase organique que l'on lave soigneusement à l'eau jusqu'à élimination de l'acide acétique.
Après évaporation du solvant on obtient 216 g de diacétyltocohydroquinone (pureté 95 /o) sous forme d'une huile jaune clair très visqueuse, se solidifiant à la longue.
Mode opératoire pour la préparation du dipropionate
de tocophéryl-hydroquinone indiqué à titre
d'exemple :
Le mélange constitué par 800 g d'alpha-tocophéryl-quinone (pureté 95 O/o), 500 cc d'éther sulfurique, 600g d'anhydride propionique, 4cm3 de pyridine, 300 g de zinc en poudre est agité 4 heures à la température du laboratoire, puis traité comme précédemment. Le dipropionate de tocophéryl-hydroquinone obtenu se présente sous forme d'huile jaune clair (pureté 90 /o) cristallisant dans l'alcool à 850 en cristaux blancs point de fusion 720 C.
REVENDICATION
Procédé de préparation d'esters de la tocophérylhydroquinone, caractérisé en ce qu'on dissout la toco
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
Claims (1)
- **ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **.Procédé de préparation d'esters de la tocophéryl-quinone L'objet de la présente invention est un procédé de préparation d'esters de la tocophéryl-hydroquinone directement à partir de la tocophéryl-quinone et en une seule opération. Ce procédé est caractérisé en ce qu'on dissout la tocophéryl-quinone dans un solvant inerte puis l'estérifie par 1 à 2,5 fois son poids d'anhydride d'acide en présence de pyridine et de zinc en poudre.John (Z. Phys. Chem. 1959 261 24) a appliqué un procédé de réduction estérifiante pour obtenir le diacétate d'alpha-tocophéryl-hydroquinone. Dans sa technique il est nécessaire d'utiliser un très large excès d'anhydride acétique (environ 10 fois le poids de quinone) ce qui constitue un écueil pour son application dans la préparation des esters supérieurs (propionique, benzoïque, etc.,) qui nécessite l'emploi d'anhydrides de prix très élevé.I1 est possible d'effectuer cette réaction de réduction estérifiante avec des quantités beaucoup plus faibles d'anhydride (environ 1 à 2,5 fois le poids de quinone seulement) à condition d'opérer en présence de solvants inertes tels que l'éther sulfurique, le chlorure de méthylène, l'éther de pétrole, etc., solvants qu'il n'est pas nécessaire de déshydrater.On peut ainsi obtenir, avec un prix de revient normal, différents esters de la tocophéryl-hydroquinone tels que les esters acétique, propionique, ben zoïque, cinnamique présentant une pureté de 90 à 95 O/o mais qui peuvent cependant être utilisés comme médicament dans les cas d'artériosclérose (hypertension, coronarites, artérites) leur toxicité n'étant pas supérieure à celle des produits purs.Il est d'ailleurs possible d'obtenir ces esters à l'état solide après plusieurs cristallisations dans l'alcool à 80-90 .Mode opératoire pour la préparation du diacétate de tocophéryl-hydroquinone indiqué à titre d'exem plue: On mélange 200 g d'alpha-tocophéryl-quinone (pureté 95 /0) dans 740 cm3 de chlorure de méthylène avec 500 cm3 d'anhydride acétique et 10 cm3 de pyridine et on ajoute 100 g de zinc en poudre en refroidissant. Après 3 heures de violente agitation (la solution initiale orangée s'est fortement décolorée et est devenue jaune pâle), on filtre la solution pour éliminer le zinc.On décompose ensuite l'anhydride acétique en ajoutant de l'eau glacée au mélange réactionnel, que l'on agite alors pendant 3 à 4 heures. On décante la phase organique que l'on lave soigneusement à l'eau jusqu'à élimination de l'acide acétique.Après évaporation du solvant on obtient 216 g de diacétyltocohydroquinone (pureté 95 /o) sous forme d'une huile jaune clair très visqueuse, se solidifiant à la longue.Mode opératoire pour la préparation du dipropionate de tocophéryl-hydroquinone indiqué à titre d'exemple : Le mélange constitué par 800 g d'alpha-tocophéryl-quinone (pureté 95 O/o), 500 cc d'éther sulfurique, 600g d'anhydride propionique, 4cm3 de pyridine, 300 g de zinc en poudre est agité 4 heures à la température du laboratoire, puis traité comme précédemment. Le dipropionate de tocophéryl-hydroquinone obtenu se présente sous forme d'huile jaune clair (pureté 90 /o) cristallisant dans l'alcool à 850 en cristaux blancs point de fusion 720 C.REVENDICATION Procédé de préparation d'esters de la tocophérylhydroquinone, caractérisé en ce qu'on dissout la toco phéryl-quinone, dans un solvant inerte et l'estérifie par 1 à 2,5 fois son poids d'un anhydride d'acide en présence de pyridine et de zinc en poudre.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le solvant inerte est l'éther sulfurique.2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le solvant inerte est le chlorure de méthylène.3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le solvant inerte est l'éther de pétrole.4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'anhydride d'acide est l'anhydride acétique.5. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'anhydride d'acide est l'anhydride propionique.6. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'anhydride d'acide est l'anhydride benzoïque.7. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'anhydride d'acide est l'anhydride cinnamique.
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| CH1405260A CH399484A (fr) | 1960-12-16 | 1960-12-16 | Procédé de préparation d'esters de la tocophéryl-quinone |
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1960
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