CH432690A

CH432690A - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen

Info

Publication number: CH432690A
Application number: CH1055464A
Authority: CH
Inventors: Wilhelm Jr Dr Kraus
Original assignee: Wilhelm Jr Dr Kraus
Priority date: 1964-08-12
Filing date: 1964-08-12
Publication date: 1967-03-31

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Her stellung von Azofarbstoffen, das dadurch gekennzeich- net ist, dass Diazoniumverbindungen mit Verbindungen, welche einen Rest der Formel CNCH9CON < enthal ten, so zur Reaktion gebracht werden, dass je 2 Mol der Diazoniumverbindung mit je einem Rest der Formel CNCH2CON < reagieren. In diesem Zusammenhang wird auch auf den Erfindungsgegenstand der Schwei zer Patentschrift Nr. 407 368 verwiesen.

Die Verbindungen, welche einen Reist der Formel CNCH.,CON < enthalten, können auf einfache Weise z. B. so hergestellt werden, dass man einen niederen Cyanessigsäurealkylester, z. B. Cyanessigsäuremethyl- ester oder Cyanessigsäureäthylester, oder ein Cyanessig- säurehalogenid, z. B. Cyanacetylchlorid, mit einem Amin kondensiert. Es gibt aber auch noch andere Herstellungs weisen.

Als Beispiele von Verbindungen, welche einen Rest der Formel CNCH2CON < enthalten, können z. B. Ver bindungen der Formel CNCH2CONHR genannt werden, worin R einen carbocyclischen, z. B. einen aromatischen oder aromatisch kondensierten Rest, oder einen hetero- cyclischen Rest bedeutet. R in der genannten Formel kann z. B. der Rest eines anthrachinoiden Systems oder eines Phthalocyanins, z.

B. eines Metallphthalocyanins wie Cu-Phthalocyanins, sein.

Die Verbindungen, welche einen Rest der Formel CNCH2CON < enthalten, können zusätzlich noch wei tere andere Substituenten enthalten, z. B.

aliphatische, cycloaliphatische, aromatische, araliphatische, heterocycli:sche, Halogenatome, vorzugsweise Fluor, Chlor, Brom, CN-Gruppen, gegebenenfalls substituierte Sulfonamidgruppen, Aralkylaminogruppen, Alkoxy- oder Aroxygruppen, Phosphonsäuregruppen, Alkylaminogruppen, Acylaminogruppen, z.

B. Acetylaminogruppen, Benzoylaminogruppen, Azobrücken, Nitrogruppen, Carboxyl, Alkyl- oder Arylsulfongruppen wie Methylsulfongruppen, Alkyl- oder substituierte Alkylgruppen wie Hydroxyalkyl, Hydroxyalkylaminogruppen, Hydroxyalkylaminoalkyl, Cyanalkyl, Halogenalkyl,

gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Naphthylreste, Vinylsulfongruppen oder in Vinylsulfongruppen überführbare Reste, Acylreste wie Acetyl, Benzoyl usw.

Falls R in der eingangs genannten Formel einen carbo- cyclischen Rest bedeutet, so kann dieser carbocyclische Rest irgendein heterocyclisches System ankondensiert enthalten.

Es kann vorkommen, dass man in Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens. ein Gemisch von Farb stoffen erhält, nämlich ein Gemisch von a) erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffen (z. B. 2 : 1 Kupplungsprodukte), und b) z. B. 1 :1 Kupplungsprodukten (siehe diesbezüg lich den Erfindungsgegenstand der Schweizer Patent schrift Nr. 407 368).

Derartige Gemische können auf Grund der verschie denen Löslichkeitsverhältnisse der einzelnen Komponen ten leicht in ihre Komponenten getrennt werden, sofern diese Komponenten wasserlöslichmachende oder mit wässrigen Alkalien reagierende Gruppen, z. B. OH, COOH, S03H usw., enthalten. Derartige erfindungs gemäss erhältliche 2 : 1 Kupplungsprodukte können z. B.

leicht von den erwähnten 1 : 1 Kupplungsprodukten ge trennt werden, indem man derartige Gemische mit wäss- rigem Ammoniak oder wässrigem Alkali behandelt. Die 2: 1 Produkte sind im algemeinen leichter löslich in der artigen genannten Lösungen als die 1 : 1 Produkte und gehen -somit leichter in Lösung, die 1 : 1 Produkte blei ben dann zum grösseren Teil als Bodenkörper zurück.

Aus derartigen Lösungen können dann die erfindungs gemäss erhältlichen 2 : 1 Produkte isoliert werden, z. B. durch Aussahen oder Ansäuern. Man kann die erfindungsgemäss erhältlichen nicht metallisierten metalüsierbaren Azofarbstoffe auf metall- modifizierte Polypropylen-Fasem oder -Gewebe aufzie hen und dabei den Färbevorgang so leiten und durch führen,

dass das in der Polypropylen-Faser enthaltene Metall oder Metallverbindung mit den erfindungsgemäss erhältlichen metallis.ierbaren Azofarbstoffen unter Bil dung von Azometallkomplexen reagiert.

Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Ver fahrens können auch Gemische von verschiedenen Di- azoniumverbindungen, welche zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppen enthalten, eingesetzt werden, z. B. ein Gemisch aus 1 Mol einer Diazoniumverbindung A und 1 Mol einer Diazoniumverbindung B. Man kann so erfindungsgemäss z.

B. unsymmetrische metallisierbare 2 : 1 Kupplungsprodukte erhalten.

Die erfindungsgemäss eingesetzten Diazoniumverbin- dungen können sowohl Diazo- als auch Diazomonoazo- als auch Diazopolyazo-Verbindungen sein. Die erfin dungsgemäss eingesetzten Diazoniumverbindungen kön nen faserreaktive Reste, aber auch die klassischen Chro- mophore, z. B. Azobrücken, Nitrogruppen, und/oder Auxochrome enthalten oder farbig sein.

Zweckmässig führt man die erfindungsgemässen Kupplungsreaktionen in alkalischem bis: stark alkali schem Milieu, z. B. natronalkalischem bis. stark natron- alkalischem Milieu, durch. Falls die erfindungsgemäss erhältlichen Azofarbstoffe zur Metallkomplexbildung befähigte Substituenten enthalten, z. B.

OH, COOH, so führt Iman die Metallisierung derartiger Azofarbstoffe zweckmässig in alkalischem bis: stark alkalischem Milieu, z. B. in arnmoniakalischem bis stark ammoniakalischem Milieu, durch.

Es ist mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens möglich, äusserst wertvolle, lichtechte, brillante, prak tisch migrationsechte Azometallkomplexe der verschie- densten Farben und Nuancen, z. B. rote, grüne, dun kelblaue usw., für die verschiedensten Verwendungs zwecke herzustellen, z. B. für das Färben von Textilien, z. B. von Wolle, Seide, synthetischen Polyamiden, oder für das. Pigmentieren von künstlichen organischen Mas sen wie z.

B. Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat usw.

Bringt man erfindungsgemäss 2 Mol diazotierte Anthranilsäure oder 2 Mol diazotierte 5-Sulfoanthranil- säure mit 1 Mol Cyanessigsäure in, stark natronalkali- schein Milieu zur Reaktion, so erhält man rotbraune 2 :

1 Kupplungsprodukte, welche bei der Metallisierung lichtechte brillante rote Cu-Komplexe, lichtechte bril lante grüne Co-Komplexe und lichtechte brillante grüne Ni-Komplexe ergeben, welche ergiebig auf Wolle, Seide und ;synthetische Polyamide aufziehen.

Die beiden eben genannten nichtmetallisierten rotbraunen 2: 1 Kupp lungsprodukte dürften vermutlich folgende Strukturen besitzen:
EMI0002.0107
Die entsprechenden Massgelben 1 : 1 Kupplungspro dukte besitzen folgende Strukturen:
EMI0002.0109
Als zur Metallkomplexbildung befähigte ,Substituen- ten können z.

B. genannt werden: OH, SH, wobei die OH- oder SH-Gruppen ganz besonders vorteilhaft tosy- liert oder mit Schwefelsäure verestert sind, NH2, COOH, COSH, OCH2COOH, SCH2COOH, SCH2COSH, Ha logenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, nie deres O-Alkyl, vorzugsweise Methoxy- und Äthoxyreste, niederes S-Alkyl, z.

B. SCHa, SC2H5, ferner COOCH3, COSCH3, Sulfonamidgruppen usw. Vorzugsweise stehen die zur Metallkomplexbildung befähigten Subsbituenten in den nach dem erfindungsgemässen Verfahren herge stellten Azofarbstoffen in Nachbarstellung zu Azo- brücken.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren einge setzten Diazoniumverbindungen können zusätzlich zu den zur Metallkomplexbildung befähigten Substituenten noch beliebige weitere Substituenten tragen, z. B.

Azobrücken, Carboxyl, Sulfonsäuregruppen, Alkyl- oder Arylsulfonylgruppen, z. B. Methylsulfongruppen, Alkyl- oder substituierte Alkylgruppen wie Hydroxyalkyl oder Hydroxyalkylaminoalkyl, Cyanalkyl, Halogenalkyl, Phosphonsäuregruppen, Alkoxygruppen, Aroxygruppen,

Arylgruppen wie Phenyl- oder Naphthylreste, Nitrogruppen, Cyangruppen, Vinyl:sulfongruppen oder in Vinylsulfongruppen überführbare Reste, Halo genatome, besonders. Fluor, Chlor oder Brom, ferner Acylreste wie Acetyl, Acylaminoreste wie Acetylamino- reste, araliphatische Reste, heterocyclische Reste.

Die für das erfindungsgemässe Verfahren eingesetzten Di- azoniumverbindungen können sowohl der aromatischen ass. auch der heterocyclischen Reihe angehören und kön nen ferner zusätzlich zu den zur Metallkomplexbildung befähigten Substituenten noch Substituenten tragen, die zur Farbstoffbildung befähigen oder die austauschbaren Wasserstoff enthalten.

Sind zur Bildung von Azofarb- stoffen befähigende Sübstiteenten vorhanden, so kön nen aus den nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen Azofarbstoffen durch weitere Azokupplung Polyazofarbstoffe hergestellt werden. Als zur Azofarb- stoffbildung befähigende Substituenten kommen z.

B. in Betracht diazotierbare Aminogruppen oder in solche überführbare Substituenben, z. B. reduzierbare Nitro- oder leicht hydrolysierbare Acylaminogruppen, oder aber kupplungsfähige Kohlens toffatome. Enthalten die Sub- stituenten austauschbaren Wasserstoff,

so können in die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen Azo- farbstoffe Reste eingeführt werden, welche einen als Anion leicht abspaltbaren RTI ID="0002.0221" WI="21" HE="5" LX="1566" LY="2651"> Substituenten und/oder eine leicht zur Addition befähigte C-C-Mehrfachbindung auf- weisen. Derart umgesetzte Farbstoffe können als Reak- tivfarbstoffe verwendet werden.

Nachfolgend werden beispielsweise mehrere Amine angeführt, welche in diazotierter Form nach dem erfin dungsgemässen Verfahren eingesetzt werden können: 2-Amino-5-nitro-benzol-l-carbonsäure 2-Amino-5-chlor-benzol-1-carbonsäure 2-Amino-l-carboxy-benzol-5-sulfonsäurcamid 2-Amino-l-earboxy-benzol-5@sulfonsäuremethylamid 2-Amino-l-carboxy-benzol-5-sulfonsäure- 3'-methoxypropylamid 2-Amino-l-carboxy-benzol-5@sulfonsäureanilid 2-Amino- 1-carboxy-benzol-3'-sulfamido-5- <RTI

ID="0003.0014"> sulfonsäureanilid 2-Amino-1,2'-dicarboxy-benzol-5-sulfons,äureanilid 2-Amino-l-hydroxy-4-methylsulfonyl-benzol 2-Amino-l-hydroxy-4-nibro-6-acetylamino-benzol 2-Amino-l-methoxy-benzol-4-sulfonsäurephenylamid 2-Amino-l-hydroxy-4-piperidylaminosulfonyl- amino-benzol 2-Amino-l-carboxy-5-dimethylaminosulfonylamino- benzol 2-Amino-l-carboxy-5-(N-d'imethylaminosulfonyl- N-methyl)

-amino-benzol 2-Amino-l-carboxy-5-(N diäthylaminosulfonyl- N-methyl)-amino-benzol 2-Amino-l-hydroxy-4-nitro-6-(N-dimethylamino- sulfonyl-N-:äthyl)-amino-benzol 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- (oder -5-)sulfonsäure- cyclohexylamid 2-Amino- 1-hydroxy-benzol-4- (oder -5-)sulfons:

äure- morpholid 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- (oder -5-)sulfonsäure- phenylamid-3'-,sulfonsäureamid 2-Amino-l-hydroxy-4-phenyl-benzol 2-Amino-l-hyd'roxy-4-acetyl-benzol 2-Amino-l-hyd'roxy-4-methyl-6-acetyl-benzol 2-Amino-l-hydroxy-4-methylsulfonyl-benzol 2-Anmino-l-hydroxy-4,

6-dichlor-benzol 2-Amino-1 hydroxy-4-tert. butyl benzol 2-Amino-1 hyd'roxy-4-oxazolid'onyl-benzol 2-Ammo-l-hyd'roxy-4-pyrrolidonyl-benzol 2-Amino-l hydroxy-4-chlor-6-pyrrolinonyl-benzol 2-Amino-1 hyd'roxy-4-acetamino-benzol 2-Amino- 1-hydroxy-4-carbäthoxyamino-benzol 2-Ämino-l-hydroxy-4-benzoylamino-benzol 2-Amino-l-hydroxy-4,

6-diacetamino-benzol 2-Amino-l-hydroxy-4-chlor-6-acetamino-benzol 2-Amino-l-hydroxy-4-acetamino-6-chlor-benzol 2-Amino-l-hydroxy-4-(4'-acetaminobenzol- sulfamino)-benzol 2-Amino-l-hydroxy-4-(3'-acebaminobenzol- sulfamino)-benzol 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-sulfaminoessigsäure 2-Amino-l-hydroxy-4-phthaloylamino-benzol 2-Amino-l-hydroxy-4-maleylamino-benzol 2-A@mino-l-hydroxy-4-succinylamino-benzol
EMI0003.0070
Ar = Arylenrest,

welcher durch 2 benachbarte Ring-C-Atome mit den N-Atomen verbunden ist.
EMI0003.0074

EMI0004.0001
A =aromatischer Rest der Benzol4 oder Naphthalinreihe
EMI0004.0004
Pc ist der Rest eines Phthalocyanins, n ist 1 oder eine Zahl grösser als 1.
EMI0004.0010

EMI0004.0011
F = NH2 oder ein direkt oder über ein O-, S- oder N-Atom gebundener organischer Rest.

G = NH oder irgendein organisches Brückenglied.
EMI0005.0001
n = z. B. 0 bis 4.

K = COOH, OH, O-Tosyl, OCHS, OQH5. Pc = der Rest irgendeines Phthalocyanins z. B. eines Metall-Phbhalocyanins.
EMI0005.0009

EMI0005.0010
Z = S03H, H
EMI0006.0001

EMI0006.0002

EMI0006.0003

EMI0006.0004

EMI0006.0005
C = aromatischer Rest.

EMI0006.0007
D = aromatischer oder heterocyclischer Rest. Ferner die mit Naphthol AS, AS-BG, AS-BO, AS-BR, AS-BS, AS-D, AS-E, AS-OL, AS-RL, AS-SW einseitig abgekuppelten Tetrazoniumverbindun- gen, welche zur Metallkomplexbildung befähigte Grup- pen enthalten, wie z.

B. die mit den genannten Naphtho- len einseitig abgekuppelte Tetrazoniumverbindung von Benzidin-3, 3'-dicarbonsäure
EMI0007.0022
E = Rest eines Naphthols der Naphthol-AS-Rehe. Mononitrierte oder polynitrierte Diazoxydsäure, Diazoxydsäure,
EMI0007.0028
Man kann das erfindungsgemässe Verfahren auch in Gegenwart von Zusätzen anorganischer oder organischer Natur durchführen. So kann man z.

B. als Zusätze an organische Salze wie Cu-, Co- oder Ni-Salze, Kupp- lungsbeschleuniger, organische Lösungsmittel wie Alko hole, Formamide, z.B.

Dimethylformamid, gegebenen falls substituierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Pyridin, niedermolekulare tertiäre Amine, Carbonsäure- dialkylanude, ferner Emulgier-, Dispergier- oder Netz mittel, Schutzstoffe, z. B.

Lösungen von Alkaliseifen höherer Fettsäuren; Kolophomumseifen oder Emulsio nen von Fetten, Paraffinen, Wachsen oder fetten Ölen oder von Weichmachern, wie sie in der Lack- und Kunststoffindustrie üblich sind, verwenden. Man kann das erfindungsgemässe Verfahren auch unter Anwen dung und Beachtung der Lehren und Techniken der Optimierungsmethoden durchführen. Man kann die Kupplung z. B. so durchführen, dass man anfänglich bei niedern Temperaturen, z. B. bei 0 bis 10 C kuppelt und dann die Kupplungslösung auf höhere Temperatu ren, z.

B. 30 bis 80 C bringt.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhal- tenen metalüsierbaren Azofarbstoffe können mit metall abgebenden Mitteln z. B. in an sich bekannter Weise metallisiert werden. So kann man z. B. die Kupferung mit komplexen Cu-Aminverbindungen aus Ammoniak, Pyridin, Alkylamin, z. B. Oxyäbhylamn, Cu-Tebramin- verbindungen durchführen.

Man kann die Metallisierung auch durchführen mit farbigen oder nicht farbigen metallhaltigen organischen Verbindungen, welche befä higt sind, mit komplexierbaren und komplexbildenden Azofarbstoffen Metallkomplexe zu bilden. Für diesen Zweck können z.

B. bestimmte Azometallkomplexe ver wendet werden, welche sich mit anderen komplexier- baren Azofarbstoffen vereinigen und binden. Die Metal- lisierung kann z.

B. in wässrigammoniakalischer Lösung oder organischer Lösung oder Suspension, beispielsweise in Gegenwart von Fettsäureamiden wie Dimethylform- amid Formamid oder Tetrahydrofuran offen oder unter Druck bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden. Auch bei der Durchführung der Metallisierung kann man Zusätze verwenden, z. B. oberflächenaktive Ver bindungen wie Netzmittel, Dispergiermittel, und/oder Schutzstoffe z.

B. Lösungen von Alkaliseifen von höhe ren Fettsäuren, Kolophoniumseifen oder Emulsionen von Fetten, Paraffinen, Wachsen oder fetten Ölen oder von Weichmachern, um Pigmente weicher Textur zu erhalten. Die Metallisierung kann in Substanz oder aber auf der Faser erfolgen. Falls die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen metallisierten oder nicht metalli sierten Azofarbstoffe Sulfogruppen enthalten und was serlöslich sind, so können diese Azofarbstoffe mit lack bildenden Metallen, z.

B. Calcium, Strontium, Barium oder Blei, an den Sulfogruppen verlackt werden. Ferner können die nach dem erfindungsgemässen Verfahren er haltenen Azofarbstoffe nachträglich auf die verschie denste Art und Weise auf chemischem Wege umgesetzt werden.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren herge- stellten Azofarbstoffe, vorzugsweise in metallisierter Form, können, gegebenenfalls unter Zusatz von organi schen Binde- und/oder Verdünnungsmitteln, in die nötige Gebrauchsform, z. B. in Pulver, Teige, halbfeste oder feste Konzentrate, übergeführt werden.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Azofarb- stoffe, vorzugsweise in metallisierter Form, können mit den verschiedensten Applikationsmethoden je nach ihrer chemischen Konstitution als Pigment-, Lack-, Druck- oder Textilfarbstoffe Verwendung finden. So kann man z.

B. mit diesen Azofarbstoffen Wolle, Nylon, Seide, Spinnmassen, Fette, Schmierfette, Öle, Schmieröle, Harze, Lacke, Schmelzen, Wachse oder polymere Mas sen mit oder ohne Zusätze anorganischer oder organi scher Natur färben. Man kann auch Textilgewebe mit diesen Farbstoffen bedrucken.

In den Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile. Die Gewichtsteile verhalten sich zu den Volumteilen wie g zu cm3. <I>Beispiele</I> 1. Anthranilsäure-> Cyanessigsäureanilid 2 : 1.

12,5 Teile Anthranilsäure in 100 Volumteilen Wasser und 20 Volumteilen Salzsäure konz. werden mit 6,3 Teilen Nitrit bei 0 C diazotiert.

Anderseits löst man 20 Teile Na-Hydroxyd in 100 Volumteilen Wasser und giesst in diese alkalische Lö sung die Aufschlämmung von 7,3 Teilen feiest gepulver- tem Cyanessigsäureanilid in 100 Volumteülen Methanol unter starkem Rühren ein.

Man lässt nun die Diazonium- verbindung in die wässrig-methanolische alkalische Auf- schlämmung des Anilids langsam unter starkem Tur- binieren bei 0 C eintropfen. Man lässt die Temperatur der roten Kupplungslösung im Verlaufe mehrerer Stun- den langsam

bisi auf Raumtemperatur ansteigen und säuert mit Salzsäure an. Dabei fällt das braunrote Kupp lungsprodukt aus.

Herstellung der Metallkomplexe auf Wolle und Nylon: a) Cu-Komplex: Man löst obiges feingepulvertes Kupplungsprodukt in viel Wasser durch Erwärmen unter starkem Rühren, geht mit der vorgesetzten Faser ein und setzt einige Tropfen Essigsäure zu. Dabei zieht der Farbstoff fast quantitativ auf die Faser oder das Ge webe. Zusatz von Cu-Sulfatlösung ergibt den lichtechten brillanten roten Cu-Komplex.

b) Co-Komplex: Wie nach a) hergestellt: lichtechtes brillantes Grün.

c) Ni-Komplex: Wie nach a) hergestellt: lichtechtes brillantes Grün.

d) Cr-Komplex: Wie nach a) mit CrF3, in wenig heissem Formamid gelöst, hergestellt: brillantes Braunrot.

Herstellung der Met l l komplexe in Substanz: e) Cu-Komplex: 3 Teile obigen Kupplungsproduktes werden in 100 Volumteilen Wasser und 10 Volumteilen Ammoniak konz. durch Erwärmen gelöst und mit der Lösung von 1,8 Teilen Cu Sulfat in 50 Volumteilen Was ser (mit einigen Tropfen Essigsäure) versetzt. Man kocht kurz auf,

lässt erkalten und säuert mit Salzsäure an. Man erhält ein lichtechtes rotes Pulver.

f) Co-Komplex: 3 Teile Kupplungsprodukt werden wie nach e) mit 1,9 Teilen Co-Acetat umgesetzt. Man erhält ein lichtechtes grünes Pulver.

g) Ni Komplex: 3 Teile Kupplungsprodukt werden wie nach e) mit 1,9 Teilen Ni-Sulfat umgesetzt. Man erhält ein lichtechtes grünes. Pulver.

2. 5-Sulfoanthranilsäure -> Cyanessigsäureanilid 2: 1. 22 Teile 5-Sulfoanthranilsäure (etwa 70 % ig) in 100 Volumteilen Wasser und 20 Volumteilen Salzsäure konz. werden mit 7 Teilen Nitrit bei 0 C diazotiert.

Anderseits löst man 20 Teile Na-Hydroxyd in 100 Volumteilen Wasser und giesst in diese alkalische Lösung die Aufschlämmung von 5,7 Teilen feiest gepulvertem Cyanessigsaureanilid in 200 Volumteilen Methanol un terstarkem Rühren ein.

Man lässt nun die Diazonium- verbindung in die wässrig-methanolische alkalische Auf schlämmung des Anilids langsam unter starkem Turbi- nieren bei 0 C eintropfen. Man 1'ässt die Temperatur der roten Kupplungslösung im Verlaufe mehrerer Stun den langsam bis auf Raumtemperatur ansteigen, säuert mit Salzsäure an und,salzt das braunrote Kupplungspro dukt aus.

Herstellung der Metallkomplexe auf Wolle und Nylon: a) Cu-Komplex: Man löst den Farbstoff in heissem Wasser (etwa 70 bis 80 C), geht mit der vorgesetzten Faser ein und setzt einige Tropfen Essigsäure zu. Dabei zieht der Farbstoff fast quantitativ auf die Faser oder das. Gewebe. Zusatz von wässriger Cu-Sulfatlösung er gibt den lichtechten brillanten roten Cu-Komplex, b) Co-Komplex- Wie nach a) hergestellt: lichtechtes brillantes Grün.

c) Ni-Komplex: Wie nach a) hergestellt: lichtechtes brillantes Grün.

d) Cr-Komplex: Wie nach a) mit CrF3 in wenig heissem Formamid gelöst hergestellt: brillantes Braunrot.

Claims

PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, da- durch gekennzeichnet, dass Diazoniumverbindungen mit Verbindungen, welche einen Rest der Formel CNCH2CON < enthalten, so zur Reaktion gebracht werden, dass je 2 Mol der Diazoniumverbindung mit je einem Rest der Formel CNCH2CON < reagieren.

<B>UNTERANSPRÜCHE</B> 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass die erhaltenen Azofarbstoffe zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppen, z. B. COOH, vorzugsweise in Nachbarstellung zu Azobrücken ent halten, worauf sie in Substanz, z. B. mit metallabgeben den Mitteln wie Cu-, Co- oder Ni-abgebenden Mitteln, metallisiert werden, z.

B. in alikalischem Milieu wie am moniakalischem Milieu metallisiert werden. 2. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder Unteran spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen, welche einen Rest der Formel CNCH2CON < enthal ten, carbocychsche, z. B. aromatische, Verbindungen sind. 3.

Verfahren nach Patentanspruch I oder Unteran spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen, welche einen Rest der Formel CNCH2CON < enthalten, heterocyclsche Verbindungen sind. 4. Verfahren nach Patentanspruch I oder einem der vorangehenden Unteransprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man in alkalischem oder :stark alikalischem, z. B. natronalkalischem Milieu kuppelt.

PATENTANSPRUCH II Verwendung der gemäss dem Verfahren des Patent anspruches I hergestellten Azofarbstoffe oder ihrer Metallderivate als Pigment-, Lack- oder Druckfarbstoffe zum Färben von nichttextilem Material.