CH390414A

CH390414A - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen

Info

Publication number: CH390414A
Application number: CH26561A
Authority: CH
Inventors: Kraus Wilhelm Dr Jun
Original assignee: Kraus Wilhelm Dr Jun
Priority date: 1961-01-10
Filing date: 1961-01-10
Publication date: 1965-04-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Die Kondensation von Verbindungen der Formel
EMI0001.0005
mit ss-Ketosäureestern bei höheren Temperaturen mit oder ohne Kondensationsmittel ist zum Teil bekannt. Dabei entstehen in wässrigen Alkalien lösliche hetero- cyclische Kondensationsprodukte.

R in obiger For mel bedeutet: O, S, NH. R' in obiger Formel be deutet: H, Aryl, Aralkyl, aliphatischer gesättigter oder ungesättigter Rest, CO-Alkyl, CO-Aryl, NH2, N02.

Für die genannten Kondensationsreaktionen mit ss-Ketosäureestern können somit Verwendung .finden: Harnstoff, Phenylhamstoff, Alkylharnstoff; Acetylhamstoff, Nitroharnstoff, Thioharnstoff, Phenylthioharustoff, Alkylthioharnstoff, Guanidin, Nitroguanidin, Methylguanidin, Allylguanidin, Phenylguanidin, Semicarbazid. So entsteht z.

B. bei der Kondensation von Guanidin respektive Guanidincarbonat mit Acet- essigester ohne Kondensationsmittel folgendes hetero- cyclisches in wässrigen Alkalien lösliches Kondensa tionsprodukt:
EMI0001.0044
b) mit Benzoylessigester entsteht folgendes hete- rocyclisches Kondensationsprodukt:

EMI0001.0049
Die Kondensation von c Harnstoff und d Thio- harnstoff mit Acetessigester führt zu folgenden Pro dukten:
EMI0001.0053
Es wurde nun gefunden, dass man Azofarbstoffe mit zur Metallkomplexbildung befähigten Gruppen erhält, wenn man auf die eingangs namhaft gemach ten heterocyclischen Kondensationsprodukte Diazo- nium- oder Tetrazoniumverbindungen,

welche zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppen enthalten, einwirken lässt. Man führt die Kupplungsreaktion vorteilhaft in alkalischem Milieu durch. Es darf mit grosser Wahrscheinlichkeit angenommen werden, dass die erfindungsgemässen Kupplungsreaktionen mit dem Kondensationsprodukt a wie folgt verlaufen:
EMI0002.0018
R" - Rest der Diazonium- oder Tetrazonium- verbindung mit metallisierbaren Gruppen.

Als zur Metallkomplexbildung befähigte Substi- tuenten können z. B. genannt werden: OH, SH, wo bei die OH- oder SH-Gruppen ganz besonders vor- teilhaft tosyliert oder mit Schwefelsäure verestert sind, NH2, COOH, COSH, OCH2COOH, SCH.COOH, SCH2COSH, Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Brom atome, niederes O-Alkyl,

vorzugsweise Methoxy- und Äthoxyreste, niederes S-Alkyl, z. B. SCH 3 SC2H5, ferner COOCH3, COSCH3, Sulfonamidgruppen usw.

Vorzugsweise stehen die zur Metallkomplexbildung befähigten Substituenten in den nach dem erfin dungsgemässen Verfahren hergestellten Azofarbstof- fen. in Nachbarstellung zu Azobrücken.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren ein gesetzten Diazonium- oder Tetrazoniumverbindungen können zusätzlich zu den zur Metallkomplexbildung befähigten Substituenten noch beliebige weitere Substituenten tragen, z. B. Azobrücken; Carboxyl, Sulfonsäuregruppen, Alkyl oder Arylsulfonylgrup- pen, z.

B. Methylsulfongruppen, Alkyl- oder substi tuierte Alkylgruppen, wie Hydroxyalkyl oder Hy- droxyalkylaminoalkyl, Cyanalkyl, Halogenälkyl, Phosphonsäuregruppen, Alkoxygruppen, Aroxygrup- pen, Arylgruppen, wie Phenyl- oder Naphthylreste, Nitrogruppen, Cyangruppen,

Vmylsulfongruppen oder in Vinylsulfongruppen überführbare Reste, Ha logenatome, besonders Fluor, Chlor oder Brom, ferner Acylreste, wie Acetyl, Acylaminoreste, wie Acetylaminoreste, araliphatische Reste, heterocy- clische Reste.

Die für das erfindungsgemässe Ver- fahren eingesetzten Diazonium- oder Tetrazonium- verbindungen können sowohl der aromatischen als auch der heterocyclischen Reihe angehören und kön nen ferner zusätzlich zu den zur Metallkomplex- bildung befähigten Substituenten noch Substituenten tragen, die zur Farbstoffbildung befähigen oder die austauschbaren Wasserstoff enthalten.

Sind zur Bil dung von Azofarbstoffen befähigende Substituenten vorhanden, so können aus. den nach dem erfindungs gemässen Verfahren erhaltenen Azofarbstoffen durch weitere Azokupplung Polyazofarbstoffe hergestellt werden. Als zur Azofarbstoffbildung befähigende Substituenten kommen z. B. in Betracht diazotier- bare Aminogruppen oder in solche überführbare Substituenten, z.

B. reduzierbare Nitro- oder leicht hydrolysierbare Acylaminogruppen, oder aber kupp lungsfähige Kohlenstoffatome. Enthalten die Substi- tuenten austauschbaren Wasserstoff, so können in die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhal tenen Azofarbstoffe Reste eingeführt werden, welche einen als Anion leicht abspaltbaren Substituenten und/oder eine leicht zur Addition befähigte C-C- Mehrfachbindung aufweisen.

Derart umgesetzte Farbstoffe können als Reak- tivfarbstoffe verwendet werden. Die für das erfin dungsgemässe Verfahren eingesetzten Diazonium- verbindungen können sowohl Diazo- als Diazomono- azo- als auch Diazopolyazoverbindungen sein.

Nachfolgend werden beispielsweise mehrere Amine angeführt, welche in diazotierter oder tetrazo- tierter Form für das erfindungsgemässe Verfahren eingesetzt werden können:

2-Amino-5-nitro-benzol-l-carbonsäure, 2-Amino-5-chlor-benzol-l-carbonsäure, 2-Amino-l-carboxy-benzol-5-sulfonsäureamid, 2 Amino-l-carboxy-benzol-5-sulfonsäure- methylamid, 2-Amino-l-carboxy-benzol-5-sulfonsäure- 3'-methoxypropylamid, 2 Amino-l-carboxy-benzol-5-sulfonsäureanilid, 2 Amino-l-carboxy-benzol-3'-sulfamido- 5-sulfonsäureanilid, 2-Amino-1,2'-dicarboxy-benzol-5-sulfonsäureanilid,

2-Amino-l-carboxy-5-dimethylaminosulfonyl- amino-benzol, 2-Amino-l-carboxy-5-(N-dimethylaminosulfonyl- 1V methyl)-amino-benzol, 2--Amino-l-carboxy 5-(N-diäthylaminosulfonyl- N-methyl)-amino-benzol, 2 Amino-l-methoxy-benzol-4-sulfonsäurephenylamid, 2-Amino-l-OT-4-methylsulfonyl-benzol, 2-Amino-l-OT-4-nitro-6-acetylamino-benzol, 2-Amino-l-OT-4-piperidylaminosulfonylamino- benzol,

2-Amino-l-OT-4-nitro-6-(N-dimethylamino- sulfonyl-N äthyl)-amino-benzol, 2-Amino-l-OT-benzol-4-(oder -5-)sulfonsäure- cyclohexylamid, 2 Amino-l-OT-benzol-4-(oder -5-)sulfonsäure- morpholid, 2-Amino-l-OT-benzol 4-(oder -5 )sulfonsäure- phenylamid-3'-sulfonsäureamid, 2-Amino-l-OT-4-phenyl-benzol, 2-Amino-l-OT-4-acetyl Benzol,

2-Amino-l-OT-4-methyl-6-acetylbenzol, 2-Amino-l-OT-4-methylsulfonyl-benzol, 2-Amino-l-OT-4,6-dichlor-benzol, 2-Amino-l-OT-4-tert. butyl-benzol, 2-Amino-l-OT-4-oxazolidonyl Benzol, 2-Amino-l-OT-4 pyrrolidonyl-benzol, 2-Amino-l-OT-4-chlor-6-pyrrolidonyl-benzol, 2-Amino-l-OT-4-acetylamino-benzol, 2-Amino-l-OT-4-carbäthoxyamino-benzol, 2-Amino-l-OT-4-benzoylamino-benzol, 2-Amino-l-OT-4,6-diacetylamino-benzol,

2-Amino-l-OT-4-chlor-6-acetylamino-benzol, 2-Amino-l-OT-4-acetylamino-6-chlor-benzol, 2-Amino-l-OT-4-(4'-acetaminobenzolsulfamino)- benzol, 2-Amino-l-OT-4-(3'-acetaminobenzolsulfamino)- benzol, 2-Amino-l-OT-benzol-4-sulfaminoessigsäure, 2-Amino-l-OT-4-phthaloylamino-benzol, 2-Amino-l-OT-4-maleylamino-benzol, 2-Amino-l-OT-4-succinylamino-benzol,

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EMI0004.0001
Pc ist der Rest eines Phthalocyanins. n ist 1 oder eine Zahl grösser als 1.

0T bedeutet die tosylierte Hydroxylgruppe, also den Rest -O-Tosyl.
EMI0004.0009
A kann z. B. sein: OH, SH, COOH, COSH, OCH2COOH, SCH2COOH, SCH2COSH, OCHS, OC2H5, SCH., SC2H5, Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom.

Falls A OH oder SH bedeutet, so können diese Gruppen tosyliert oder mit Schwefelsäure verestert sein. Die Benzolringe können zusätzlich zu A noch weitere Substituenten enthalten.
EMI0004.0024
B kann z. B. sein COOH, OCH3. Die Benzol ringe können zusätzlich zu B noch weitere Substi- tuenten tragen.

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EMI0004.0031

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Diaminobenzophenone mit komplexierbaren Gruppen Diaminodiphenyläther mit komplexierbaren Gruppen Diaminodiphenylsulfide mit komplexierbaren Gruppen Diaminostilbene mit komplexierbaren Gruppen.
EMI0005.0001
D ist COOH, OCH2COOH.
EMI0005.0004
D ist COOH,

OCH2COOH.
EMI0005.0007

EMI0005.0008
F ist ein komplexierbarer Rest.

E ist ein lineares, ein oder mehrere C-Atome aufweisendes Brückenglied; wobei die C-Atome ge gebenenfalls durch Sauerstoff, Hydroxylgruppen und oder Wasserstoff abgesättigt sind.

EMI0005.0019
G bedeutet einen zweiwertigen Rest des Harn stoffes oder eines - gegebenenfalls substituierten Athylendicarbonsäureamids, Butadien-1,4-dicarbon- säureamids oder Benzol-1,4-dicarbonsäureamids. . G kann z.

B. sein: -NH-CO-NH NH-CO-CH=CH-CO-NH-
EMI0005.0027
' K bedeutet den Rest einer 4,4'-Diamino-di- phenylämin-2-sulfosäure; die gegebenenfalls noch in den Benzolkernen substituiert ist, L1 den, Rest der 1-Amino-5-öxy-naphthalin-7- sülfonsäure, L2 den Rest der gleichen oder einer andern di- azotierbären Amino-oxy-naphthalin-sulfonsäure.
EMI0005.0040
M bedeutet Halogen, Alkoxy,

Alkyl, N02.

U bedeutet einen aromatischen oder gesättigten äliphätischen *'Rest.
EMI0006.0001
Man kann das erfindungsgemässe Verfahren auch in Gegenwart von Zusätzen anorganischer oder orga nischer Natur durchführen. So kann man z. B. als Zusätze anorganische Salze, wie Cu-, Co- oder Ni Salze, Kupplungsbeschleuniger, organische Lösungs mittel, wie Alkohole, Formamide, z.

B. Dimethyl- formamid, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasser stoffe, wie Chlorbenzol, Pyridin, niedermolekulare tertiäre Amine, Carbonsäuredialkylamide, ferner Emulgier-, Dispergier- oder Netzmittel, Schutzstoffe, z. B.

Lösungen von Alkaliseifen höherer Fettsäuren, Kolophoniumseifen oder Emulsionen von Fetten, Paraffinen, Wachsen oder fetten ölen oder von Weichmachern, wie sie in der Lack und Kunststoff industrie üblich sind, verwenden. Man kann das er findungsgemässe Verfahren auch unter Anwendung und Beachtung der Lehren und Techniken der Opti mierungsmethoden durchführen. Man kann die Kupp lungen z. B. so durchführen, dass man anfänglich bei niederen Temperaturen, z. B. bei 0 bis 10 C kuppelt und dann die Kupplungslösung auf höhere Tempera turen, z.

B. 30 bis 80 C, bringt.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren er haltenen metallisierbaren Azofarbstoffe können mit metallabgebenden Mitteln, z. B. in an sich bekannter Weise, metallisiert werden. So kann man z. B. die Kupferung mit komplexen Cu-Aminverbindungen aus Ammoniak, Pyridin, Alkylamin, z. B. Oxyäthylamin, Cu-Tetraminverbindungen, durchführen.

Man kann die Metallisierung auch durchführen mit farbigen oder nicht farbigen metallhaltigen organischen Ver bindungen, welche befähigt sind, mit komplexier- baren und komplexbildenden Azofarbstoffen Metall komplexe zu bilden. Für diesen Zweck können z. B.

bestimmte Azometallkomplexe verwendet werden, welche sich mit andern komplexierbaren Azofarb- stoffen vereinigen und binden. Die Metallisierung kann z.

B. in wässrig-ammoniakalischer Lösung oder organischer Lösung oder Suspension, beispielsweise in Gegenwart von Fettsäureamiden, wie Dimethyl- formamid, Formamid oder Tetrahydrofuran, offen oder unter Druck bei erhöhter Temperatur durch- geführt werden. Auch bei der Durchführung der Me- tallisierung kann man Zusätze verwenden, z.

B. ober flächenaktive Verbindungen, wie Netzmittel, Disper- giermittel, und/oder Schutzstoffe, z. B. Lösungen von Alkaliseifen von höheren Fettsäuren, Kolophonium seifen, oder Emulsionen von Fetten, Paraffinen, Wachsen oder fetten ölen oder von Weichmachern, um Pigmente weicher Textur zu erhalten.

Die Me- tallisierung kann in Substanz oder aber auf der Faser erfolgen. Falls die nach dem erfindungsge mässen Verfahren erhaltenen metallisierten oder nicht metallisierten Azofarbstoffe Sulfogruppen enthalten und wasserlöslich sind, so können diese Azofarb- stoffe mit lackbildenden Metallen, z. B. Calcium, Strontium, Barium oder Blei, an den Sulfogruppen verlackt werden.

Ferner können die nach dem erfin dungsgemässen Verfahren erhaltenen Azofarbstoffe nachträglich auf die verschiedenste Art und Weise auf chemischen Wege umgesetzt werden, z. B. an den Stickstoffatomen der heterocychschen passiven Kupp lungskomponenten.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren her gestellten Azofarbstoffe, vorzugsweise in metallisier ter Form, können, gegebenenfalls unter Zusatz von organischen Binde- und/oder Verdünnungsmitteln, in die nötige Gebrauchsform, z. B. in Pulver, Teige, halbfeste oder feste Konzentrate, übergeführt werden.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren her gestellten Azofarbstoffe, vorzugsweise in metallisier- ter Form, können mit den verschiedensten Applika- tionsmethoden je nach ihrer chemischen Konstitution als Pigment-, Lack-, Druck- oder Textilfarbstoffe Verwendung finden. So kann man z.

B. mit diesen Azofarbstoffen Wolle, Nylon, Seide, Spinnmassen, Fette, Schmierfette, öle, Schmieröle, Harze, Lacke, Schmelzen, Wachse oder polymere Massen mit oder ohne Zusätze anorganischer oder organischer Natur färben.

Man kann auch Textilgewebe mit diesen Farbstoffen bedrucken. Die nach dem erfindungs gemässen Verfahren hergestellten Azofarbstoffe zei gen im allgemeinen ein gutes bis sehr gutes, zum Teil ein ganz ausgezeichnetes Aufziehvermögen auf Wolle, Seide und Polyamidfasern.

Die Reaktionen für die Herstellung der passiven Kupplungskomponenten, welche als Ausgangsverbin dungen für das erfindungsgemässe Verfahren einge- setzt werden, das heisst die Kondensationsreaktionen von Verbindungen der Formel
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mit ss-Ketosäureestern, können auch unter Druck bei höheren Temperaturen vorgenommen werden, ferner können auch noch andere basische Kondensations mittel als Na-Äthylat für die genannten Kondensa tionsreaktionen angewandt werden.

Es ist nach dem erfindungsgemässen Verfahren möglich, einige äusserst ökonomische heterocychsche Kondensationsprodukte in Azofarbstoffe resp. deren Metallkomplexe überzuführen. Das erfindungsgemässe Verfahren beinhaltet somit einen beachtlichen tech nischen Fortschritt auf dem Gebiet der Azochemie.

Die Teile in den Beispielen bedeuten, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile. Die Ge wichtsteile verhalten sich zu den Volumteilen wie g zu cm3. Beispiel 1 a) Herstellung des Kondensationsproduktes von Guanidincarbonat mit Acetessigester (Abkürzung KP).

32 Teile Guanidincarbonat und 48 Teile Acet- essigester werden in 100 Volumteilen Äthanol 5 Stunden unter Rückfluss gehalten. Anschliessend destilliert man 2/3 des Alkohols ab, filtriert und spült das Filtergut mit Wasser nach.

b) 6,3 Teile Anthranilsäure in 50 Volumteilen Wasser und 10- Volumteilen Salzsäure konz. werden bei 0 C mit 3,1 Teilen Nitrit diazotiert. Anderseits löst man 5,2 Teile KP in der Lösung von 10 Teilen Na-Hydroxyd in 150 Volumteilen Wasser.

Anschlie- ssend bringt man obige Diazoniumverbindung bei 0 C unter starkem Turbinieren in diese alkalische Lösung ein. Man lässt die Temperatur der Kupp lungslösung langsam im Verlaufe mehrerer Stunden bis auf Raumtemperatur ansteigen und säuert mit Salzsäure an. Dabei fällt das Kupplungsprodukt aus. Man kann die Kupplungslösung vor dem Ansäuern auch auf höhere Temperaturen, z. B. 35 bis 50 C, erwärmen.

Färbevorschrift für Wolle: Man löst den Farb stoff in wenig Eisessig heiss, giesst diese Lösung in viel Wasser unter gutem Umrühren ein, erwärmt und geht bei höheren Temperaturen mit der vor genetzten Faser ein. Dabei zieht der Farbstoff er giebig auf die Faser. Man erhält eine braunstichige Gelbfärbung.

Metallkomplexe: Man versetzt obige Färbeflotte mit der Faser mit den Lösungen von Cu-Sulfat, Co- Nitrat, Ni-Sulfat oder mit der Lösung von CrF3 in Formamid.

Cu-Komplex: grünstichig olivbraun. Co-Komplex: helles braungelb. Ni-Komplex: braunstichig strohfarben. Cr-Komplex: olivbraun.

Man kann den unter b hergestellten Azofarbstoff auch in Substanz metallisieren.

Beispiel 2 10,6 Teile Methylsulfonamidoanthranilsäure in 100 Volumteilen Wasser und 10 Volumteilen Salz säure konz. werden bei 0 C mit 3,1 Teilen Nitrit diazotiert.

Anderseits löst man 5,2 Teile KP in der Lösung von 10 Teilen Na-Hydroxyd in 150 Volumteilen Wasser und kuppelt wie nach 1 b.

Färbevorschrift für Wolle: Man löst den Farb stoff in heissem Wasser, geht mit der vorgenetzten Faser ein, setzt einige Tropfen Essigsäure zu und hält die Färbeflotte bei höheren Temperaturen. Dabei zieht der Farbstoff ergiebig auf die Faser. Man er hält eine gelbe Färbung.

Metallkomplexe: wie nach Färbevorschrift für Wolle des Beispiels 1.

Cu-Komplex: hell olivbraun. Co-Komplex: hell braungelb. Ni-Komplex: braunstichig strohfarben. Cr-Komplex: hell braungelb.

Metallisierung des Farbstoffes in Substanz: Man löst den Farbstoff in heissem Wasser, setzt einige Tropfen Essigsäure zu, anschliessend die wässrige Lö sung von Cu-Sulfat, Co Nitrat, Ni-Sulfat oder die Lösung von CrF3 in Formamid, hält die resultierende Lösung einige Zeit bei höheren Temperaturen, lässt erkalten und salzt den metallisierten Farbstoff aus. Auch mit den so metallisierten Farbstoffen kann man Wolle in wässriger Flotte mit den üblichen Zu sätzen färben.

Beispiel 3 9,5 Teile Benzidin - 3,3' - dicarbonsäure (etwa 20%ig) in 50 Volumteilen Wasser und 5 Volum- teilen Salzsäure konz. werden auf 70 C erwärmt. Man lässt erkalten und tetrazotiert mit 1 Teil Nitrit bei 10-12 C eine Stunde lang.

Anderseits löst -man 1,6 Teile KP in der Lösung von 10 Teilen Na-Hydroxyd in 150 Volumteilen Wasser und kuppelt wie nach 1 b.

Färbevorschrift für Wolle: Man löst den Farb stoff in wenig Dimethylformami!d heiss, giesst diese Lösung in viel Wasser unter gutem Umrühren ein, erwärmt, geht bei höheren Temperaturen mit der vorgenetzten Faser ein und setzt Essigsäure zu. Dabei, zieht der Farbstoff auf die Faser. Man erhält eine braune Färbung.

Metallkomplexe: wie nach Färbevorschrift für Wolle des Beispiels 1.

Cu Komplex: dunkelbraun. Co-Komplex: rotstichig hellbraun. Ni Komplex: hellbraun. Cr-Komplex: dunkelbraun.

Metallisierung des Farbstoffes in Substanz: Man bringt den gepulverten Farbstoff in Wasser ein, setzt so viel wässriges Ammoniak zu, dass Lösung des Farbstoffes eintritt, setzt die wässrige Lösung von Cu-Sulfat, Co-Nitrat, Ni-Sulfat oder die Lösung von CrF, in Formamid zu, erwärmt und hält die resultierende Lösung einige Zeit bei höheren Tempe raturen, lässt erkalten und macht mit verdünnter Salzsäure schwach sauer.

Dabei fallen die metalli sierten Farbstoffe aus.

Claims

PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass Diazoniumverbindun- gen oder Tetrazoniumverbindungen, welche zur Me- tallkomnlexbildung befähigte Substituenten enthalten, mit solchen heterocvclischen Kondensationsproduk ten, wie sie durch Kondensation von ss-Ketosäure- estern mit Verbindungen der Formel EMI0007.0126 wobei R Sauerstoff,

Schwefel oder den Rest NH und R' Wasserstoff, NH2, N02, einen aromatischen Rest, einen aliphatischen Rest, einen Aralkylrest, CO-Aryl oder CO-Alkyl bedeutet, erhältlich sind, zur Reaktion gebracht werden. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die erhaltenen Azofarbstoffe in Substanz mit metallabgebenden Mitteln metallisiert werden. 2.

Verfahren nach Patentanspruch I und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Azo- farbstoffe als zur Metallkomplexbildung befähigte Substituenten OH- oder COOH-Gruppen enthalten. 3.

Verfahren nach Patentanspruch I und Unter ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Azofarbstoffe die zur Metallkomplexbildung be- fähigten Substituenten in Nachbarstellung zu Azo- brücken enthalten. 4.

Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Diazoniumverbindungen oder Tetrazoniumverbindungen mit solchen hetero- cyclischen Kondensationsprodukten zur Reaktion ge bracht werden, wie sie durch Kondensation von Acetessigester oder Benzoylessigester mit Verbindun gen der Formel EMI0008.0038 erhältlich sind.

PATENTANSPRUCH II Verwendung der gemäss Patentanspruch I und Unteranspruch 1 erhaltenen Azofarbstoffe als Pig ment-, Lack- oder Druckfarbstoffe zum Färben von nichttextilem Material.