CH537381A - Procédé pour la préparation de dérivés oxygénés du cyclohexène - Google Patents

Description

  
 



   La présente invention a pour objet un procédé pour la préparation de dérivés oxygénés nouveaux du cyclohexène de formule;
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 dans laquelle la chaîne latérale époxydée est reliée à un atome de carbone du cycle cyclohexénique en position 1- ou 2-, l'indice n désigne zéro ou 1, et R1 représente un reste alcoyle ou un atome d'hydrogène.



   On a remarqué que les composés de formule I possèdent des propriétés organoleptiques très intéressantes et peuvent de ce fait être avantageusement utilisés dans l'industrie des arômes et en parfumerie. Ils peuvent notamment être utilisés comme agents parfumants et/ou aromatisants pour la préparation de parfums et produits parfumés et/ou aromatisants pour l'aromatisation d'aliments solides et liquides pour les hommes et les animaux, de boissons non nutritives et du tabac (voir à ce sujet brevet suisse   No    537381.



   Le procédé de la présente invention est caractérisé en ce qu'on procède à l'époxydation de la double liaison non cy çlique des composés de formule:
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 dans laquelle la chaîne latérale insaturée est reliée à un atome de carbone du cycle cyclohexénique en position 1- ou 2-,   Indice    n désigne zéro ou 1 et Ri représente un reste alcoyle ou un atome d'hydrogène, pour obtenir le composé de formule I précédemment décrit. Ladite époxydation peut être effectuée au moyen de peravides organiques tels que, par exemple, les acides peracétique, perbenzoïque, mono   cbloroperbenzoique,    perphtalique ou trifluoroperacétique, dans des solvants organiques tels que, par exemple, le chloroforme, le chlorure de méthylène, le trichloroéthylène ou le dichloroéthane.

  On utilisera, de préférence, I'acide peracétique en présence d'un tampon tel qu'une solution alcaline ou une solution d'un sel métallique d'un acide organique. Des bases convenables sont des sels de métaux alcalins tels que les formiate, acétate, propionate, butyrate, oxalate, citrate ou tartrate de sodium ou de potassium, I'acétate de sodium étant utilisé de préférence. Ladite époxydation peut être effectuée à des températures comprises de préférence entre 00 et 500 C. De telles limites ne sont cependant pas absolues et des températures supérieures ou inférieures peuvent être utilisées efficacement.



   Les composés de formule II, utilisés comme produit de départ dans le procédé susmentionné, peuvent être obtenus en faisant réagir le myrcène avec un dérivé carbonylé    "ss-    insaturé selon des méthodes connues (voir par exemple   Organic   Reactions     IV, John Wiley and Sons Inc., New York, 1948, p. 60 et suivantes).
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   De plus, étant donné la présence du cycle époxyde, les isomères de position susmentionnés peuvent exister sous forme de deux stéréoisomères de structure:
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 La séparation des différents isomères peut s'effectuer au moyen d'une chromatographie d'élution, par distillation sur  colonne à bande tournante ou par séparation des semi-carbazones correspondantes. En parfumerie, pour des raisons d'ordre pratique, on pourra utiliser directement le mélange de produits issus du procédé de l'invention, les isomères susmentionnés possédant des propriétés olfactives similaires.



   L'invention est illustrée de façon plus détaillée dans l'exemple suivant. Dans ledit exemple, les températures sont indiquées en degrés centigrades.



  Exemple:
 Préparation
 du   I-(4-me'thyI-3,4-époxypentyl)-4-formq.I    -cyclohexène
 On a agité durant 1 heure un mélange de 750 ml de   CH,CI2,    150 g d'acétate de soude anhydre et 288 g (1,5 mole) de   1-(4-méthyl-3-pentényl)-4-formyl-1-cyclohexène    (préparé selon Liebig's Ann. Chem., 470, 62 (1929)). Tout en maintenant la température entre 20 et   25il,    on a ajouté goutte à goutte une solution de 3 g d'acétate de soude dans 315 g (1,75 mole) d'acide preacétique à 42   o/o.    Après avoir maintenu l'agitation durant 2 h après la fin de l'addition, on a filtré l'acétate de sodium, lavé avec   CH.,CI9    et finalement versé le filtrat dans de l'eau glacée. 

  La phase organique a ensuite été successivement traitée par une solution saturée de   Na9CO3    puis H2O. Les eaux de lavage ont été extraites par   CH;,CI2.    Les extraits organiques réunis ont été débarrassés du solvant volatil sous pression réduite et la distillation du résidu a donné environ 155 g du produit désiré. Eb. 88890/0,04 Torr. On a préparé un échantillon analytique en soumettant le produit de distillation à une chromatographie en phase gazeuse (  Carbowax 20M  , 4 m, 180-2000);   = = 1,4841; duo = 1,003.



   D 4   
 RMN: 1,2 (6H, 2s); 2,54 (1H, t, J = 6 cps); 5,42 (1H,
 bande large) ; 9,64 (1H, s)   b    ppm
 IR: 2690, 1715, 1670, 1370, 1246 cm-1
 SM: M+ =   208;m/e:93    (97); 43(92);   (100).    

Claims (1)

1. REVENDICATION

   Procédé pour la préparation de dérivés oxygénés nou-.

   veaux du cyclohexène de formule: EMI2.1 dans laquelle la chaîne latérale époxydée est reliée à un atome de carbone du cycle cyclohexénique en position 1- ou 2-, I'indice n désigne zéro ou 1 et R1 représente un reste alcoyle ou un atome d'hydrogène, caractérisé en ce qu'on procède à l'époxydation de la double liaison non cyclique d'un composé de formule: EMI2.2 dans laquelle la position de la chaîne latérale insaturée, la valeur de l'indice n et la nature du substituant R1 sont définis comme dans la formule I.

   SOUS-REVENDICATION Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on effectue ladite époxydation au moyen d'acide peracétique en milieu tamponné.