DD243928A1 - Verfahren zur herstellung von trans-4-(3,4-dihydro-4-oxo-(chinazolin oder 1,2,3-benzotriazin)-3-methyl)-cyclohexancarbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur herstellung von trans-4-(3,4-dihydro-4-oxo-(chinazolin oder 1,2,3-benzotriazin)-3-methyl)-cyclohexancarbonsaeuren Download PDFInfo
- Publication number
- DD243928A1 DD243928A1 DD28368585A DD28368585A DD243928A1 DD 243928 A1 DD243928 A1 DD 243928A1 DD 28368585 A DD28368585 A DD 28368585A DD 28368585 A DD28368585 A DD 28368585A DD 243928 A1 DD243928 A1 DD 243928A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- general formula
- item
- acid
- reaction
- trans
- Prior art date
Links
- OWQPOVKKUWUEKE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzotriazine Chemical compound N1=NN=CC2=CC=CC=C21 OWQPOVKKUWUEKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- VYFOAVADNIHPTR-UHFFFAOYSA-N isatoic anhydride Chemical compound NC1=CC=CC=C1CO VYFOAVADNIHPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- GYDJEQRTZSCIOI-UHFFFAOYSA-N Tranexamic acid Chemical compound NCC1CCC(C(O)=O)CC1 GYDJEQRTZSCIOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- 150000005378 cyclohexanecarboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N Cyclohexanecarboxylic acid Natural products OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- -1 1,2,3-benzotriazin-3-yl Chemical group 0.000 description 2
- BGWXTSKOBMAJMO-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-3,5-bis(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(C(F)(F)F)=C(Cl)N=C1Cl BGWXTSKOBMAJMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISBVTKNCSLRDBE-UHFFFAOYSA-N 6,8-dibromo-1h-3,1-benzoxazine-2,4-dione Chemical compound N1C(=O)OC(=O)C2=CC(Br)=CC(Br)=C21 ISBVTKNCSLRDBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- VZFUCHSFHOYXIS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane carboxylic acid Natural products OC(=O)C1CCCCCC1 VZFUCHSFHOYXIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- KRDTUMQGDPZWMF-UHFFFAOYSA-N methyl 1-aminocyclohexane-1-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1(N)CCCCC1 KRDTUMQGDPZWMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UAFHRUBCOQPFFM-UHFFFAOYSA-N 1-(aminomethyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound NCC1(C(O)=O)CCCCC1 UAFHRUBCOQPFFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMSSTTLDFWKBSX-UHFFFAOYSA-N 1h-1,2,3-benzotriazin-4-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)N=NNC2=C1 DMSSTTLDFWKBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLAHWVDQYNDAGG-UHFFFAOYSA-N Methanetriol Chemical compound OC(O)O RLAHWVDQYNDAGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005902 aminomethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000012636 effector Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000007031 hydroxymethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003334 potential effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 150000003246 quinazolines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Ziel der Erfindung ist es, neue, biologisch aktive trans-4-(3,4-Dihydro-4-oxo-(chinazolin oder 1,2,3-benzotriazin)-3-methyl)-cyclohexancarbonsaeuren der allgemeinen Formel III der Praxis als Wirkstoffe zur Verfuegung zu stellen. Erfindungsgemaess wird ein Isatosaeureanhydrid der allgemeinen Formel I mit der trans-4-Aminomethyl-cyclohexancarbonsaeure der Formel II in Loesung oder Suspension in Wasser und/oder einem organischen Loesungsmittel bei einem p H-Wert zwischen 7 und 12 bis zur Beendigung der CO2-Entwicklung umgesetzt und anschliessend entweder mit salpetriger Saeure oder unter Erwaermen mit einem eine Methingruppe liefernden Kondensationsmittel zur Reaktion gebracht. Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel III befinden sich fungizid wirksame Substanzen.
Description
Hierzu 1 Seite Formeln
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von trans-4-(3,4-Dihydro-4-oxo-chinazolin-3-methyl)-cyclohexancarbonsäuren undtrans^-ßADihydro^-oxo-I^S-benzotriazin-S-methyO-cyclohexancarbonsäuren der allgemeinen Formel III.
Die Erfindung ist für die Land-, Garten- und Forstwirtschaft von Interesse, wo erfindungsgemäß hergestellte Verbindungen z. B. als Fungizide einsetzbar sind.
Eine große Anzahl von Chinazolinen mit potentieller Wirkung als Phytoeffektoren, Fungizide, Akarizide, Insektizide oder Herbizide sind bekannt (M.Süße, S. Johne, Z. Chem. 21,431 [1981]).
Auch bestimmte Benzotriazinderivatesind als Akarizide bzw. Insektizide bekannt (R. Wegler: Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, Bd. 1, Berlin, Heidelberg, New York, Springer-Verlag, 1970).
Durch Hydroxy- und Aminomethylierung wurden 1,2,3-Benzotriazin-4-one synthetisiert, die in 3-Stellung durch die Gruppen -CH2NR1R2, -CH2OCOR3, -CH2OR4 oder -COOR5 substituiert sind (Neth. Appl. 6702189).
3,4-Dihydro-4-oxo-(chinazolin- bzw. 1,2,3-benzotriazin-3-yl)-alkansäuren und deren Ester wurden erhalten durch Reaktion von Isatosäureanhydriden der allgemeinen Formel I mit aliphatischen Aminosäuren und anschließende Cyclisierung mit salpetriger Säure bzw. Ameisensäure oder Orthoameisensäureester (M.Süße, S.Johne, HeIv. Chim. Acta 68,892 [1985]).
Die Verbindungen der allgemeinen Formel Ml sind bisher nicht bekannt.
Ziel der Erfindung ist es, neue, biologisch aktive trans-4-(Chinazolin-3-methyl)-cyclohexancarbonsäuren und trans-4-(1,2,3-Benzotriazin-S-methyO-cyclohexancarbonsäuren der Praxis als Wirkstoffe zur Verfügung zu stellen.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung von trans-4-[3,4-Dihydro-4-oxo-(chinazolin oder 1,2,3-benzotriazinl-S-methyll-cyclohexancarbonsäuren der allgemeinen Formel III zu entwickeln.
Erfindungsgemäß wird ein Isatosäureanhydrid der allgemeinen Formel I mitdertrans^-Aminomethyl-cyclohexancarbonsäure der Formel Il in Lösung oder Suspension in Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel bei einem pH-Wert zwischen 7 und 12 bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen bis zur Beendigung der CO2-Entwicklung umgesetzt und anschließend zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel IHa mit salpetriger Säure oder zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel III b unter Erwärmen mit einem eine Methingruppe liefernden Kondensationsmittel zur Reaktion gebracht.
In den allgemeinen Formeln I und III stehen Z für N oder CH, R für Alkyl, Alkoxy, Halogen, OH, CN, NO21CF3, N(Alkyl)2oder SO2N(Alkyl)2 und η für O bis 4, wobei in den Fällen η = 2,3 oder 4 die R gleich oder verschieden sind.
Die Einstellung des pH-Wertes auf pH 7 bis 12 erfolgt vor der Umsetzung, vorzugsweise durch Zugabe eines tertiären Amins oder Einsetzen der Salze der trans-4-Aminomethyl-cyclohexancarbonsäure, z. B. des Ammoniumsalzes. Auch die Verwendung eines Puffersystems ist möglich.
Die Umsetzung des Isatosäureanhydrids der allgemeinen Formel I mit der trans-4-Aminomethyl-cyclohexancarbonsaure wird unter gründlicher Durchmischung des Reaktionsgemisches, z. B. unter Rühren, bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen durchgeführt, wobei zweckmäßigerweise 800C nicht überschritten werden sollten.
Nach Beendigung der CO2-Entwicklung wird im Falle der Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel lila das Reaktionsgemisch abgekühlt und salpetrige Säure zugegeben. Vorteilhaft ist es, die salpetrige Säure erst im Reaktionsgemisch zu erzeugen, indem man statt der salpetrigen Säure Salze der salpetrigen Säure und mindestens äquivalente Mengen Mineralsäure zusetzt. Als günstig haben sich für diese Umsetzung Reaktionstemperaturen zwischen -10 und +150C erwiesen.
Es kann jedoch auch bei Raumtemperatur gearbeitet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann als Eintopfverfahren ausgestaltet werden, indem man alle Reaktionskomponenten nacheinander zusetzt und weder ein Zwischenprodukt isoliert noch vor Abschluß der Umsetzung zu den Verbindungen der allgemeinen Formel lila Reinigungsoperationen durchführt oder Komponenten aus dem Reaktionsgemisch entfernt.
Nach Beendigung der CO2-Entwicklung wird im Falle der Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel III b das Lösungsmittel im allgemeinen abgetrennt und anschließend ein Methingruppen lieferndes Kondensationsmittel zugegeben.
Eine Reinigung des Rückstandes vor der Zugabe dieses Kondensationsmittels ist nicht erforderlich. Bevorzugte Kondensationsmittel sind Orthoameisensäuretrialkylester oder Ameisensäure (auch deren wäßrige Lösungen).
Die Kondensation mit Ameisensäure wird im Überschuß und unter Rückflußkochen ausgeführt, die Umsetzung rjriit Orthoameisensäuretrialkylester durch langsames Erwärmen (Badtemperaturen bis 1500C) bei guter Durchmischung des Reaktionsgemisches. Es ist zweckmäßig, die entstehenden Alkohole ständig aus dem Reaktionsgemisch zu entfernen, beispielsweise durch Abdestillieren.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht erstmals die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel III.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel III sind biologisch aktiv. Unter ihnen befinden sich solche, die eine fungizide Wirkung zeigen.
Die Erfindung wird nachstehend durch Ausführungsbeispiele erläutert.
1,57g trans^-Aminomethyl-cyclohexancarbonsäure (II), 1,63g Isatosäureanhydrid (I: η = 0)und 1,36 ml Triethylamin werden in 80ml Wasser bei 40-500C 2 Stunden gerührt. Es wird auf 00C gekühlt, 4,3 ml konz. Salzsäure zugegeben und unter Rühren bei -5°C 0,7 g Natriumnitrit (gelöst in 5 ml Wasser) langsam zugetropft. Danach wird 4 Stunden bei Raumtemperatur weitergerührt, abgesaugt und aus Methanol/Wasser umkristallisiert. Schmp.: 182-183°C, Ausbeute: 1,1g (38,2% d.Th., bezogen auf II) an trans^-O^-Dihydro^-oxo-i^^-benzotriazin-S-methyO-cyclohexancarbonsäure (III: η = 0, Z = N).
Beispiel 2 ι
0,52 gtrans^-Aminomethyl-cyclohexancarbonsäure (II), 0,54g Isatosäureanhydrid (I: η = 0) und 0,45 ml Triethylamin werden in 30 ml Wasser bei 40-500C 2 Stunden gerührt. Es wird im Vakuum zur Trockne eingedampft, der Rückstand mit 15 ml Ameisensäure versetzt und 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Ameisensäure wird im Vakuum äbdestilliert, der Rückstand mit Wasser versetzt, abgesaugt und aus Ethanol/Wasser umkristallisiert. Schmp.: 191-193°C, Ausbeute: 0,6g (63,4% d. Th., bezogen auf ll)trans-4-(3,4-Dihydro-4-oxo-chinazolin-3-methyl)-cyclohexancarbonsäure (III: η = 0,Z = CH).
785mg trans^-Aminomethyl-cyclohexancarbonsäure (II), 1,03g 6-Chlor-isatosäureanhydrid (I: (R)n = 6-Cl) und 0,68ml Triethylamin werden entsprechend Beispiel 1 umgesetzt:
Schmp.: 210-2160C, Ausbeute: 1,04g (65% d. Th., bezogen auf II) an trans^-fe-Chlor-S^-dihydro^-oxo-I^S-benzotriazin-S-methyl)-cyclohexancarbonsäure(lll: (R)n = 6-CI; Z = N).
785mg trans^-Aminomethyl-cyclohexancarbonsäure (II), 1,69g 6,8-Dibrom-isatosäureanhydrid (I: (R)n = 6,8-Br2) und 0,68ml Triethylamin werden entsprechend Beispiel 1 umgesetzt.
Scmp.:242-246°C, Ausbeute: 0,912g (41 %d. Th., bezogen auf II) an trans-4-(6,8-Dibrom-3,4-dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-methyl)-cyclohexancarbonsäure(lll: (R)n = 6,8-Br2; Z = N).
1,57g trans-^Aminomethyl-cyclohexancarbonsäure (II), 1,98g 6-Chlor-isatosäureanhydrid (I: (R)n = 6-Cl) und 1,36ml Triethylamin werden in 60ml Wasser bei 50-600C 2 Stunden gerührt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert und der Rückstand mit 20 ml Orthoameisensäuretriethylester6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Der Orthoester wird im Vakuum abgezogen und der Rückstand aus Methanol/Wasser umkristallisiert.
Schmp.: 234-2400C, Ausbeute: 2,02g (63% d.Th., bezogen auf I) an trans^-fe-Chlor-SAdihydro^-oxo-chinazolin-S-methyl)-cyclohexancarbonsäure (III: (R)n = 6-CI; Z = CH).
0,52g trans^-Aminomethyl-cyclohexancarbonsäure (II), 1,2g 6,8-Dibrom-isatosäureanhydrid (I: (R)n = 6,8-Br2) und 0,45ml Triethylamin werden in 70 ml Wasser bei 60-65°C3 Stunden gerührt. Es wird im Vakuum zur Trockne eingedampft, der Rückstand mit 30 ml Ameisensäure 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Ameisensäure wird im Vakuum abdestilliert, der Rückstand mit Wasser gewaschen und aus Eisessig umkristallisiert. Schmp.: 285-2870C, Ausbeute: 0,4g (27% d.Th., bezogen auf II) antrans-4-(6,8-Dibrom-3,4-dihydro-4-oxo-chinazolin-3-rnethyl)-cyclohexancarbonsäure (III: (R)n = 6,8-Br2; Z = CH).
Claims (10)
- Erfindungsanspruch: .1. Verfahren zur Herstellung von trans-4-[3,4-Dihydro-4-oxo-(chinazolin oder 1,2,3-benzotriazin)-3-methyl]-cyclohexancarbonsäuren der allgemeinen Formel III, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Isatosäureanhydrid der allgemeinen Formel I mit trans-4-Aminomethyl-cyclohexancarbonsäu reder Formel Il in Lösung oder Suspension in Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel bei einem pH-Wert zwischen 7 und 12 und bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen bis zur Beendigung der COj-Entwicklung umsetzt und anschließend zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel MIa mit salpetriger Säure oder zur Herstellung der Verbindungen derallgemeinen Formel HIb unter Erwärmen mit einem eine Methingruppe liefernden Kondensationsmittel zur Reaktion bringt, wobei in den allgemeinen Formeln I und III Zfür N oder CH, R für Alkyl, Alkoxy, Halogen, OH, CN, NO2, CF3, N(Alkyl)2 oder SO2N(Alkyl)2 und η für 0 bis 4 stehen und in den Fällen η = 2,3 oder 4 die R gleich oder verschieden sind.
- 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß man vor der Umsetzung den pH-Wert durch Zugabe eines tertiären Amins oder Einsetzen der Salze der trans-4-Aminomethyl-cyclohexancarbonsäure oder Verwendung eines Puffersystems auf pH 7 jbis 12 einstellt.
- 3. Verfahren nach Punkt 1 und2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung der trans-4-Aminomethylcyclohexancarbonsäure mit dem Isatosäureanhydrid derallgemeinen Formel I bei Raumtemperaturoder Temperaturen bis 80cC und unter gründlicher Durchmischung des Reaktionsgemisches durchführt.
- 4. Verfahren nach Punkt 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel IMa die zur Umsetzung erforderliche salpetrige Säure erst im Reaktionsgemisch erzeugt, indem man Salze der salpetrigen Säure in Gegenwart mindestens äquivalenter Mengen Mineralsäure einsetzt.
- 5. Verfahren nach Punkt 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man vor Zugabe der salpetrigen Säure oder der Salze der salpetrigen Säure und mindestens äquivalenter Mengen Mineralsäure das Reaktionsgemisch auf -10 bis +15°C abkühlt oder bei Raumtemperatur arbeitet. · · '
- 6. Verfahren nach Punkt 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verfahren als Eintopfverfahren ausgestaltet, indem man die Reaktionskomponenten nacheinander zusetzt und weder ein Zischenprodukt isoliert noch vor Abschluß der Umsetzung zu den Verbindungen der allgemeinen Formel Ml a Reinigungsoperationen durchführt oder Komponenten aus dem Reaktionsgemisch entfernt.
- 7. Verfahren nach Punkt 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzungen in Wasser durchführt.
- 8. Verfahren nach Punkt 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man im Falle der Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel IM b vor der Zugabe des Methingruppen liefernden Kondensationsmittels das Lösungsmittel abtrennt.
- 9. Verfahren nach Punkt 1 bis 3 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kondensationsmittel Orthoameisensäuretrialkylester oder Ameisensäure bzw. deren wäßrige Lösungen einsetzt.
- 10. Verfahren nach Punkt 1 bis 3,8 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Reaktion zu den Verbindungen der allgemeinen Formel Ml b entstehende Alkohole während der Umsetzung abdestilliert.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD28368585A DD243928A1 (de) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | Verfahren zur herstellung von trans-4-(3,4-dihydro-4-oxo-(chinazolin oder 1,2,3-benzotriazin)-3-methyl)-cyclohexancarbonsaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD28368585A DD243928A1 (de) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | Verfahren zur herstellung von trans-4-(3,4-dihydro-4-oxo-(chinazolin oder 1,2,3-benzotriazin)-3-methyl)-cyclohexancarbonsaeuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD243928A1 true DD243928A1 (de) | 1987-03-18 |
Family
ID=5573755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD28368585A DD243928A1 (de) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | Verfahren zur herstellung von trans-4-(3,4-dihydro-4-oxo-(chinazolin oder 1,2,3-benzotriazin)-3-methyl)-cyclohexancarbonsaeuren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD243928A1 (de) |
-
1985
- 1985-12-04 DD DD28368585A patent/DD243928A1/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1620694C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Methyl-7-diäthylamino-s-triazolo [1,5-a] pyrimidin und seinen Salzen mit Säuren | |
| DD243928A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trans-4-(3,4-dihydro-4-oxo-(chinazolin oder 1,2,3-benzotriazin)-3-methyl)-cyclohexancarbonsaeuren | |
| DE1468890B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydroindan-Zwischenprodukten fuer Steroidderivate | |
| DD232699A1 (de) | Verfahren zur herstellung von chinazolin-4-on-3-alkansaeuren und deren estern | |
| DE1204666B (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylsulfonyl-aethylthioschwefelsaeuren bzw. deren Alkalisalzen | |
| DD249478A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,4-dihydro-4-oxo-(chinazolin oder 1,2,3-benzotriazin)-3-yl-(malon- oder essigsaeureestern) | |
| DE2447053A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines schwefelhaltigen pyridinderivats | |
| DE2700712C2 (de) | ||
| DD287263A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 6-(pyrid-4-yl)-1,2,4-triazolo-[1,5-a] pyridinen | |
| DD232268A1 (de) | Verfahren zur herstellung von chinazolin-4-on-3-essigsaeuren und deren estern | |
| AT253698B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Aminosteroide | |
| DD241075A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-yl-benzoesaeuren | |
| DE2221123C2 (de) | Reserpsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und Arzneimittel | |
| EP0175264B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-cyano-5-dialkoxymethyl-pyrazinen und Zwischenprodukte für dieses Verfahren | |
| DE900935C (de) | Verfahren zur Herstellung von 12-Brom-3-acyloxy-5,7,9(11)-pregnatrien-20-on-additionsprodukten | |
| DD151308A1 (de) | Verfahren zur herstellung von chinazolin-2,4-dion-3-essigsaeuren | |
| DD250118A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2,3,4-tetrahydro-2,4-dioxo-chinazolin-3-yl-alkansaeuren und deren salzen | |
| DD232703A1 (de) | Verfahren zur herstellung aliphatischer 1,2,3-benzotriazin-4-on-3-carbonsaeuren | |
| DE1011888B (de) | Verfahren zur Herstellung von Theophyllinderivaten | |
| DD291082A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-alkyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,4-dioxo-chinazolin-3-yl-alkansaeureestern | |
| DD252603A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (1,2,3,4-tetrahydro-4-oxo-2-thioxo-chinazolin-3-yl)-alkansaeuren und deren estern | |
| DD249475A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,3,4,5-tetrahydro-2,5-dioxo-1h-1,4-benzodiazepin-3-carbonsaeureestern | |
| DD287034A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-alkoxy-4-oxo-chinazolin-3-yl-alkansaeuren und -estern | |
| DD246295A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,4,5,6,7,8-hexahydro-4-oxo-chinazolin-2-yl-benzoesaeureestern | |
| DD232267A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,4-dihydro-chinazolin-4-on-1-essigsaeuren und deren estern |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |