DD250127A1 - Verfahren zur herstellung von c-nucleosidanaloga - Google Patents
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Abstract
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von acetylierten 6-(Imidazolidin- bzw. Oxazolidin-2-yliden)-6-nitro-6-desoxy-D-glycopyranosiden zu entwickeln. Die C-Nucleosidanaloga der allgemeinen Formel III, in der R fuer einen Alkylrest, R1, R2 fuer ein Wasserstoffatom bzw. eine Acetoxygruppe und X fuer eine NH-Gruppe bzw. ein Sauerstoffatom stehen, koennen durch Umsetzung der acetylierten Glycoside der allgemeinen Formel I, in der R, R1 und R2 wie oben definiert sind und R3 fuer einen Alkylrest steht, mit Aminen der allgemeinen Formel II, in der X die obige Bedeutung besitzt, hergestellt werden. Diese substituierten Glycoside koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung weiterer C-Nucleosidanaloga geeignet.
Description
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von acetylierten 6-(lmidazolidin- bzw. Oxazolidin-2-yliden)-6-nitro-6-desoxy-D-glycopyranosiden.
Diese substituierten Glycoside können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung weiterer C-Nucleosidanaloga geeignet.
Acetylierte 6-(lmidazolidin- bzw. Oxazolidin-2-yliden)-6-nitro-6-desoxy-D-glycopyranoside sind bisher noch nicht bekannt.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser C-Nucleosidanaloga zu entwickeln.
Die C-Nucleosidanaloga der allgemeinen Formel III, in der R für einen Alkylrest, R1, R2 für ein Wasserstoffatom bzw. eine Acetoxygruppe und X für eine NH-Gruppe bzw. ein Sauerstoffatom stehen, können durch Umsetzung der acetylierten Glycoside der allgemeinen Formel I, in der R, R1 und R2 wie oben definiert sind und R3 für einen Alkylrest steht, mit Aminen der allgemeinen Formel II, in der X die obige Bedeutung besitzt, hergestellt werden.
Die Umsetzungen werden in einem protischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Alkoholen, durchgeführt. Die Glycoside I und die Amine H werden im Molverhältnis 1:1 zur Reaktion gebracht. Die Reaktionstemperaturen liegen bei den Siedepunkten der verwendeten Lösungsmittel. Die Reaktionszeiten betragen in Abhängigkeit von den verwendeten Reaktionstemperaturen 30 Minuten bis zu 3 Stunden.
Die Aufarbeitung der Reaktionsmischungen erfolgt durch Einengen im Vakuum, Versetzen des Rückstandes mit Wasser, Extraktion mit Cloroform und Einengen der getrockneten Chloroformlösung. Der Rückstand kann aus organischen Lösungsmitteln zur weiteren Reinigung umkristallisiert werden. Einige Reaktionsmischungen liefern schon nach dem Einengen im Vakuum und Versetzen des Rückstandes mit Wasser ein kristallines Material, das durch weiteres Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln rein erhalten werden kann.
Methyl-2,3,4-tri-0-acetyl-6-(imidazolidin-2-yliden)-6-nitro-6-desoxy-o:-D-glucopyranosid 0,002 mol Methyl-2,3,4-tri-O-acetyl-6-[bis(methylthio)methylen]-6-nitro-6-desoxy-a-D-glucopyranosid und 0,002 mol Ethylendiamin werden 2 Stunden in 10ml Ethanol unter Rückfluß erhitzt. Man filtriert die erhaltene Lösung, engt sie im Vakuum zum Sirup ein, verreibt diesen mit Wasser, filtriert die erhaltenen Kristalle ab, wäscht diese mit Wasser und kristallisiert sie aus Ethanol um.
Ausbeute: 48% d.Th. Schmelzpunkt: 230-232X
C16H23N3O10 (417,3) Ber. C 46,04 H 5,55 N 10,07 Gef. C 46,05 H 5,80 N 9,84
Ausführungsbeispiel 2
Methyl-2,3,4-tri-0-acetyl-6-nitro-6-{oxazolidin-2-yliden)-6-desoxy-a-D-glucopyranosid 0,002mol Methyl^^^-tri-O-acetyl-B-Ibisfmethylthiolmethylenl-e-nitro-ö-desoxy-ff-D-glucopyranosid und 0,002mol Ethanolamin werden 1 Stundein 10ml Ethanol unter Rückfluß erhitzt. Man rührt die erhaltene Reaktionsmischung in 200ml Eiswasser ein, extrahiert dreimal mit je 50 ml Chloroform, wäscht die vereinigten Chloroformextrakte mit Wasser, trocknet sie mit Magnesiumsulfat und engt sie im Vakuum ein. Der zurückbleibende kristalline Rückstand ist chromatographisch rein.
Ausbeute: 46% d.Th. Schmelzpunkt: 96-98°C
C16H22N2On (418,4) Ber. C 45,92 H 5,30 N 6,69 Gef. C 45,71 H 5,40 - N 6,49 Mi9°c= 139,11
-3- 2dU : 1
C(SR3)
CH2-CH2NH2 'k
CH2- CH2
HN.
Il >CNO
111
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von C-Nucleosidanaloga der allgemeinen Formel III, in der R für einen Alkylrest, R1, R2 für ein Wasserstoff atom bzw. eine Acetoxygruppe und X für eine NH-Gruppe bzw. ein Sauerstoffatom stehen, gekennzeichnet dadurch, daß acetylierte Glycoside der allgemeinen Formel I, in der R, R1 und R2 wie oben definiert sind und R3 für einen Alkylrest steht, mit Aminen der allgemeinen Formel II, in der X die obige Bedeutung besitzt, umgesetzt werden.Hierzu 1 Seite Formeln
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DD29144286A DD250127A1 (de) | 1986-06-19 | 1986-06-19 | Verfahren zur herstellung von c-nucleosidanaloga |
Applications Claiming Priority (1)
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| DD250127A1 true DD250127A1 (de) | 1987-09-30 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DD29144286A DD250127A1 (de) | 1986-06-19 | 1986-06-19 | Verfahren zur herstellung von c-nucleosidanaloga |
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1986
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