DD255342A1 - Verfahren zur herstellung von furanderivaten - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Furanderivaten. Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 3-Alkylthio-2-cyano-3-(2-dicyanomethylen-3-furfuryliden-cyclohexyl)acrylsaeureestern bzw. -acrylnitrilen zu entwickeln. Die Furanderivate der allgemeinen Formel III, in der R fuer ein Wasserstoffatom, eine Halogenatom oder eine Nitrogruppe, R1 fuer einen Alkylrest und X fuer eine Cyano- oder eine Alkoxycarbonylgruppe stehen, koennen durch Umsetzung der Furfurylidencyclohexylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Acrylsaeurederivaten der allgemeinen Formel II, in der R1 wie oben definiert ist, in Gegenwart von Basen, hergestellt werden. Diese Furanderivate koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Herstellung potentiell biologischaktiver Verbindungen.
Description
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Alkylthio-2-cyano-3-(2-dicyanomethylen-3-furfurylidencyclohexyl)acrylsäureestern bzw.-acrylnitrilen.
Diese Furanderivate können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Herstellung potentiell biologisch-aktiver Verbindungen.
3-Alkylthio-2-cyano-3-(2-dicyanomethylen-3-furfurylidencyclohexyl)acrylsäureester bzw. -acrylnitrile sind bisher noch nicht bekannt.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von 3-Alkylthio-2-cyano-3-(2-dicyanomethylen-3-furfurylidencyclohexyljacrylsäureestern bzw. -acrylnitrilen zu entwickeln.
Die Furanderivate der allgemeinen Formel III, in der R für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe, R1 für einen Alkylrest und X für eine Cyano- oder eine Alkoxycarbonylgruppe stehen, können durch Umsetzung der Furfurylidencyclohexylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Acrylsäurederivaten der allgemeinen Formel II, in der R1 wie oben definiert ist, in Gegenwart von Basen hergestellt werden. Die Umsetzungen werden in einem aprotischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Dimethylformamid, in Gegenwart von Basen, vorzugsweise von Kaliumcarbonat, vorgenommen. Die Verbindungen I und Il werden im Molverhältnis 1:1 mit einem Überschuß an Kaliumcarbonat zur Reaktion gebracht. Es ist zweckmäßig, die Reaktionsmischung zu rühren. Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 100C und 12O0C. Die Reaktionszeiten betragen in Abhängigkeit von den Reaktionstemperaturen wenige Minuten bis zu einer Stunde.
Nach Beendigung der Umsetzung wird die Reaktionsmischung mit Wasser versetzt und mit verdünnter Mineralsäure angesäuert. Die auf diese Weise erhaltene Mischung wird mit Chloroform mehrmals extrahiert. Nach dem Waschen und Trocknen der Chloroformextrakte werden diese eingeengt. Der Rückstand kristallisiert beim Verreiben mit organischen Lösungsmitteln. Eine Reinigung des kristallinen Produktes kann durch Umkristallisation aus organischen Lösungsmitteln erfolgen.
2-Cyano-3-(2-dicyanomethylen-3-furfuryliden-cyclohexyl)-3-methylthio-acrylsäure-ethylester 0,01 mol 2-Furfuryliden-cyclohexylidenmalononitril, 0,01 mol 2-Cyano-3,3-bis(methylthio)acrylsäure-ethylester, 2g Kaliumcarbonat und 10ml absolutes Dimethylformamid werden 20 Minuten bei 200C gerührt. Man fügt unter Rühren 100ml Wasser hinzu und säuert mit verdünnter Salzsäure an. Die erhaltene Mischung wird dreimal mit je 50ml Chloroform extrahiert, die Chloroformextrakte dreimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird aus Ether umkristallisiert.
Ausbeute: 30% d. Th. Schmelzpunkt: 11 &-1180C
Ausführungsbeispiel 2
2-Cyano-3-(2-dicyanomethylen-3-furfuryliden-cyclohexyl)-3-methylthio-acryinitril 0,01 mol 2-Furfuryliden-cyclohexylidenmalononitril, 0,01 mol 2-Cyano-3,3-bis(methylthio)acrylnitril und 2g Kaliumcarbonat werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben. Der nach dem Einengen der Chloroformextrakte erhaltene Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert.
Ausbeute: 20% d. Th. Schmelzpunkt: 148-150°C
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von Furanderivaten der allgemeinen Formel IM, in der R für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe, R1 für einen Alkylrest und X für eine Cyano- oder Alkoxycarbonylgruppe stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Furfurylidencyclohexylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Acrylsäurederivaten der allgemeinen Formel II, in der R1 wie oben definiert ist, in Gegenwart von Basen umgesetzt werden.
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1986
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