DE69329571T2

DE69329571T2 - Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial und Verfahren zur Erzeugung eines Farbbildes

Info

Publication number: DE69329571T2
Application number: DE69329571T
Authority: DE
Inventors: Kiyoshi Kawai
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1992-07-06
Filing date: 1993-07-05
Publication date: 2001-03-01
Anticipated expiration: 2013-07-06
Also published as: US5434033A; JPH0675343A; EP0578173A1; EP0578173B1; DE69329571D1

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial sowie ein Farbbildherstellungsverfahren unter Verwendung dieses Materials, und insbesondere betrifft die Erfindung ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial mit einer reflektiven Schicht, wobei das photographische Material eine schnelle Verarbeitungsfähigkeit besitzt und ausgezeichnet in bezug auf die Schärfe und verbessert im Hinblick auf die Konservierung davon ist.

Hintergrund der Erfindung

Seit kurzem wurden verschiedene elektronische bildherstellende Mittel entwickelt, und ihre Bildqualität wurde mit der von photographischen Silberhalogenidmaterialien verglichen. Dieser Vergleich ergab eine Wiederentdeckung der Leistungen bei einer hohen Bildqualität und der Zweckmäßigkeit von photographischen Silberhalogenidmaterialien. Deshalb wurde die Verwendung von farbphotographischen Silberhalogenidmaterialien nicht nur als Photographieabzug sondern auch als eine Hartkopie für elektronische Bilder in Betracht gezogen. Unter solchen Umständen, um die Eigenschaften von photographischen Silberhalogenidmaterialien auffällig zu machen, werden Studien beispielsweise zur Verbesserung der Schärfe und der Farbreproduzierbarkeit, um eine hohe Bildqualität zu erhalten und zur Verkürzung der Verarbeitungszeit und zur Verbesserung der Verarbeitungsweise, um das Verfahren einfach und schnell zu gestalten, verstärkt durchgeführt. Dank des Fortschritts von einfachen schnellen Entwicklungssystemen, üblicherweise Minilabsystemen, werden jetzt bei einer einfachen und schnellen Behandlung Photographien mit einer hohen Bildqualität relativ leicht und über einen kurzen Zeitraum kostengünstig geliefert. Außerdem wird durch die Verwendung einer Silberhalogenidemulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt, wie in der WO 87-04534 beschrieben, eine beträchtliche Verkürzung der Verarbeitungszeit und eine Verbesserung der Verarbeitungsschwankung erhalten.
Im Hinblick auf die Farbreproduzierbarkeit von photographischen Materialien mit einer hohen Bildqualität werden jetzt Farbkuppler, die ausgezeichnet in bezug auf die Farbreproduzierbarkeit sind, entwickelt und verbessert. Andererseits sind zur Verbesserung der Schärfe des photographischen Silberhalogenidmaterials mit einem reflektiven Träger verschiedene Verfahrensweisen bekannt. Die Verfahrensweisen beinhalten beispielsweise (1) Vermeidung von Bestrahlung durch Verwendung von wasserlöslichen Farbstoffen, (2) Vermeidung von Halobildung durch Verwendung von z. B. kolloidförmigem Silber, Beizen, Farbstoffen oder festen Feinpartikelfarbstoffen und (3) Erhöhung des Füllverhältnisses des weißen Pigments in dem Polyolefinlaminatfilm auf einem Papierträger oder Vermeidung von Lichteintritt auf den Träger durch zusätzliches Auftragen von weißem Pigment in Form einer Gelatinedispersion auf den Träger.
Jedoch führen von diesen Mitteln die Verfahrensweisen (1) und (2) zu schädlichen Wirkungen, so daß die Empfindlichkeit beträchtlich verringert wird, und daß es zu einer Restfarbe während der Verarbeitung kommt. Andererseits ist unter den gegenwärtigen Umständen die Erhöhung des Füllverhältnisses von weißem Pigment in dem Polyolefinlaminatfilm auf einem Papierträger durch die Verfahrensweise (3) im Hinblick auf das Herstellungsverfahren des Laminatfilms schwierig. Folglich ist das zusätzliche Auftragen von weißem Pigment in Form einer Gelatinedispersion auf den Träger eine bevorzugte Verfahrensweise, da die Schärfe mit minimalen schädlichen Wirkungen beträchtlich verbessert werden kann. Zum Beispiel offenbart die JP-A- ("JP-A" steht für eine ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung) Nr. 64235/1982 und 187846/1987 und US Nr. 4,558,002 diese Verfahrensweise. Jedoch wurde herausgefunden, daß es zu einem neuen Problem kam, so daß die Konservierung des photographischen Materials verschlechtert wird, wenn ein weißes Pigment in Form einer Gelatinedispersion aufgetragen wird. Zusätzlich wurde herausgefunden, daß dieses Problem bei Silberhalogenidemulsionskörnem mit einem sehr hohen Silberchloridgehalt größer ist, und eine Verbesserung dieses Problems wurde benötigt. Außerdem wurde herausgefunden, daß eine größere Veränderung der Empfindlichkeit während der Lagerung mit einer Erhöhung der Lichtquelle der Belichtung einhergeht.

Zusammenfassung der Erfindung

Es ist folglich die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein farbphotographisches Material mit einem hohen Silberchloridgehalt zur Verfügung zu stellen, das ein Farbphoto kostengünstig mit einer hohen Bildqualität liefern kann, wobei das Photo eine ausgezeichnete Schärfe, eine hohe Empfindlichkeit und eine ausgezeichnete Konservierung besitzt.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Farbbildherstellungsverfahren zur Verfügung zu stellen, das ein Farbphoto kostengünstig mit einer hohen Bildqualität und schnell liefern kann.
Die vorstehend genannten sowie weitere Aufgaben, Eigenschaften und Vorteile der Erfindung werden durch die folgende Beschreibung komplett ersichtlich.
Die vorstehend genannte Aufgabe wird gelöst durch ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial mit wenigstens drei lichtempfindlichen Emulsionsschichten, die sich in bezug auf die Farbempfindlichkeit unterscheiden, und wobei jede Schicht einen unterschiedlichen Farbkuppler, der in der Lage ist, einen Farbstoff ausgewählt aus Gelb-, Magenta- und Cyanfarben zu bilden, Silberhalogenidkörner und ein hydrophiles Kolloid enthält; und wenigstens eine hydrophile Kolloidschicht, die eine nichtlichtempfindliche Schicht ist, auf einem Träger; worin jede der lichtempfindlichen Emulsionsschichten Silberhalogenidemulsionskörner mit mindestens 95 mol% von Silberchlorid, das mit Gold sensibilisiert ist, umfaßt, und eine hydrophile Kolloidschicht, enthaltend ein weißes Pigment, die zwischen dem Träger und der lichtempfindlichen Emulsionsschicht, die dem Träger am nächsten ist, aufgetragen ist, wobei das Gewichtsverhältnis des weißen Pigments in dieser hydrophilen Kolloidschicht mindestens 40 Gew.-% beträgt, und das Verhältnis der Gesamtmenge (g/m²) des hydrophilen Kolloids (in bezug auf die Feststoffe), das auf den Träger aufgetragen wird (auf der Seite der aufgetragenen lichtempfindlichen Emulsionsschichten), zu der Gesamtbeschichtungsmenge (g/m²) des lichtempfindlichen Silberhalogenids (in bezug auf Silber) in dem photographischen Material im Bereich von 5,0 bis 30,0 liegt.
Als weitere erfindungsgemäße Ausführungsform wird ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial zur Verfügung gestellt mit wenigstens drei lichtempfindlichen Emulsionsschichten, die sich in bezug auf die Farbempfindlichkeit unterscheiden und Farbkuppler, die in der Lage sind, einen Farbstoff, ausgewählt aus Gelb-, Magenta- und Cyanfarben zu bilden, Silberhalogenidkörner und ein hydrophiles Kolloid enthalten; und wenigstens eine hydrophile Kolloidschicht, die eine nichtlichtempfindliche Schicht ist, auf einem Träger, worin jede der lichtempfindlichen Emulsionsschichten Silberhalogenidemulsionskörner mit mindestens 95 mol% von chemisch sensibilisiertem Silberchlorid umfasst, und eine hydrophile Kolloidschicht, enthaltend ein weißes Pigment in einer Menge von 2 g/m², die zwischen dem Träger und der lichtempfindlichen Emulsionsschicht, die dem Träger am nächsten ist, aufgetragen ist, das Verhältnis der Gesamtmenge (g/m²) des hydrophilen Kolloids (in bezug auf die Feststoffe), das auf den Träger aufgetragen wird, zu der Gesamtbeschichtungsmenge (g/m²) des lichtempfindlichen Silberhalogenids (in bezug auf Silber) in dem photographischen Material im Bereich von 5,0 bis 30,0 liegt.
Weiterhin wird die Aufgabe der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise durch ein farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, wie vorstehend beschrieben, erhalten, worin Gelatine mit einem Calciumgehalt von höchstens 800 ppm wenigstens in einer der lichtempfindlichen Emulsionsschichten oder nichtlichtempfindlichen Schichten verwendet wird.
Außerdem wird die Aufgabe der vorliegenden Erfindung vorzugsweise durch Verwendung eines Farbbildherstellungsverfahrens gelöst, worin das farbphotographische Silberhalogenidmaterial mit Licht durch ein Abtastungsbelichtungssystem mit einer Belichtungszeit von höchstens 10&supmin;&sup4; Sekunden pro Bildelement belichtet wird und danach farbentwickelt wird.

Ausführliche Beschreibung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung wird im folgenden ausführlich beschrieben.
Das Auftragen einer hydrophilen Kolloidschicht, enthaltend ein weißes Pigment, was ein Modus der vorliegenden Erfindung ist, verlangt, daß das Gewichtsverhältnis des weißen Pigments mindestens 40 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 50 Gew.-% und noch bevorzugter mindestens 70 Gew.-%, beträgt. Es gibt keine besondere obere Beschränkung, jedoch ist das Gewichtsverhältnis vorzugsweise höchstens 99 Gew.-%.
Der Begriff "Gewichtsverhältnis des weißen Pigments", der in der Beschreibung und den Ansprüchen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bedeutet ein Verhältnis der Menge (g/m²) an weißem Pigment, einschließlich der Menge an verschiedenen oberflächenaktiven Mitteln oder Dispersionsstabilisatoren, die zu dem Pigment zugefügt werden, um beispielsweise Dispergierbarkeit zu verbessern, zu der Gesamtmenge dieser hydrophilen Kolloidschicht (einschließlich der Gewichte an weißem Pigment, hydrophilem Bindemittel und Zusätzen).
Obwohl die Menge (g/m²) an weißem Pigment in der hydrophilen Kolloidschicht, enthaltend das weiße Pigment, willkürlich innerhalb des Bereichs, der die vorstehend genannten Bedingungen erfüllt, eingestellt werden kann, ist das weiße Pigment in einer Menge von mindestens 0,5 g/m², vorzugsweise mindestens 1 g/m², noch bevorzugter mindestens 2 g/m², enthalten. Obwohl es keine besondere obere Beschränkung gibt, ist die Menge vorzugsweise höchstens 15 g/m².
Obwohl die Dicke der hydrophilen, enthaltend das weiße Pigment, auf der Basis des vorstehend genannten Gehalts und der vorstehend genannten Beschichtungsmenge bestimmt wird, beträgt die Dicke vorzugsweise 0,5 bis 10 um, noch bevorzugter 1 bis 5 um.
Als das weiße Pigment, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, können beispielsweise Titandioxid, Bariumsulfat, Lithopon, weißes Aluminiumdioxid, Calciumcarbonat, weißes Siliciumdioxid, Antimontrioxid, Titanphosphat, Zinkoxid, weißes Blei und Gips genannt werden. Von diesen Pigmenten wird Titandioxid besonders bevorzugt wirksam verwendet. Titandioxid kann entweder vom Rutiltyp oder vom Anatastyp sein, das entweder durch das Sulfatverfahren oder das Chloridverfahren hergestellt wird.
Der Partikeldurchmesser der weißen Pigmentpartikel, die in der hydrophilen Kolloidschicht verwendet werden, beträgt im Durchschnitt 0,1 bis 1,0 um, vorzugsweise 0,2 bis 0,3 um.
In der vorliegenden Erfindung wird als Bindemittel (hydrophiles Kolloid), das die hydrophile Kolloidschicht, enthaltend ein weißes Pigment, die lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten, die nichtlichtempfindlichen Zwischenschichten u. ä. ausmacht, vorzugsweise Gelatine verwendet. Außerdem wird Gelatine mit einem Calciumgehalt von höchstens 800 ppm, vorzugsweise in wenigstens einer der lichtempfindlichen Schichten oder nichtlichtempfindlichen Schichten verwendet. Der Calciumgehalt der Gelatine beträgt vorzugsweise 0 bis 800 ppm, noch bevorzugter 0 bis 200 ppm. Der mittlere Calciumgehalt der Gelatine ist noch bevorzugter nicht höher als 800 ppm in einer photographisch ausmachenden Schicht, einschließlich lichtempfindlichen Silberhalogenidschichten und nichtlichtempfindlichen Schichten. Wenn notwendig, kann anstelle von Gelatine ein anderes hydrophiles Kolloid in einem willkürlichen Verhältnis verwendet werden.
Beispiele des anderen hydrophilen Kolloids beinhalten beispielsweise Gelatinederivate; Pfropfpolymere von Gelatine mit anderen Polymeren; Proteine, wie Albumin und Casein; Cellulosederivate (z. B. Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose und Cellulosesulfat); Saccharide, wie Stärkederivate; Natriumalginat; und eine große Anzahl von synthetischen Polymeren, wie Polyvinylalkohole, teilweise acetalisierte Polyvinylalkohole, Poly(N-vinylpyrrolidon)e, Polyacrylsäuren, Polymethacrylsäuren, Polyacrylamide, Polyvinylimidazole oder Polyvinylpyrazole.
In der vorliegenden Erfindung können zu der hydrophilen Kolloidschicht, enthaltend das weiße Pigment, zusätzlich zu dem weißen Pigment und dem Bindemittel verschiedene Materialien, die zu photographischen Materialien zugegeben werden, zugegeben werden. Beispiele sind oberflächenaktive Mittel, wie Beschichtungshilfen, Härter, Farbstoffe oder Antischleiermittel. Außerdem können organische Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt in Form von feindispergierten Öltropfen zugegeben werden. Wenn eine Dispersion eines organischen Lösungsmittels mit einem hohen Siedepunkt zugegeben wird, sind vorzugsweise verschiedene öllösliche Materialien (z. B. fluoreszierende Aufheller), die darin gelöst sind, enthalten.
Das erfindungsgemäße photographische Material umfaßt einen Träger; wenigstens drei lichtempfindliche Emulsionsschichten, die darauf aufgetragen sind; eine nichtlichtemp findliche Schicht, wie eine Schicht zum Vermeiden von Farbvermischung und eine Schutzschicht; und eine hydrophile Kolloidschicht, enthaltend ein weißes Pigment.
In der vorliegenden Erfindung wird die hydrophile Kolloidschicht, enthaltend ein weißes Pigment, zwischen dem Träger und der lichtempfindlichen Emulsionsschicht aufgetragen.
Es ist ausreichend, wenn die hydrophile Kolloidschicht, enthaltend ein weißes Pigment in einer Menge von mindestens 2 g/m², im wesentlichen nicht lichtempfindlich ist. Der Begriff "im wesentlichen nicht lichtempfindlich" bedeutet, daß die hydrophile Kolloidschicht, enthaltend ein weißes Pigment in einer Menge von mindestens 2 g/m², im wesentlichen nicht zur Herstellung eines Bildes beiträgt.
Als Träger zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise Papier aus z. B. natürlicher Pulpe oder synthetischer Pulpe; Barytpapier; mit Harzen, wie Polyolefinen z. B. Polyethylenen und Polypropylenen oder Polyestern, beschichtetes Papier; Filme aus synthetischen Polymeren, wie Polyethylenen, Polypropylenen, Polystyrolen, Polycarbonaten, steifem PVC und Polyethylenterephthalaten; und Filmen, aus beispielsweise natürlichen Polymeren, wie Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat oder Nitrocellulose, erwähnt werden. Im Hinblick auf ein schnelles Entwicklungsverfahren des photographischen Materials ist der Träger vorzugsweise wasserbeständig. Das heißt, vorzugsweise wird ein wasserbeständiges mit Harz beschichtetes Papier oder ein Polymerfilm verwendet. Ein Träger mit einer diffusen reflektiven Oberfläche der zweiten Art kann verwendet werden. Der Begriff "diffuse Reflexion der zweiten Art" bedeutet eine diffuse Reflexion, die erhalten wird, indem eine Spiegeloberfläche uneben gemacht wird, so daß die Spiegeloberfläche in feine Spiegeloberflächen, die in verschiedene Richtungen zeigen, aufgeteilt werden kann, und die Richtungen der aufgeteilten feinen Oberflächen (Spiegeloberflächen) verteilt sein kann. Die Unebenheit der Oberfläche der diffusen reflektiven Oberfläche der zweiten Art ist so, daß die dreidimensionale mittlere Rauheit zur zentralen Fläche (die zentrale Fläche zwischen der Spitze der Protuberanzen und dem Boden der Vertiefungen) 0,1 bis 2 um, vorzugsweise 0,1 bis 1,2 um, beträgt. Die Frequenz der Unebenheit auf den Oberflächen wird so gewählt, daß vorzugsweise die Unebenheit mit einer Rauheit von mindestens 0,1 um 0,1 bis 2000 Zyklen/mm, noch bevorzugter 50 bis 600 Zyklen/mm, besitzt. Details eines solchen Trägers werden in der JP-A- Nr. 239244/1990 beschrieben.
In der vorliegenden Erfindung kann ein Modus verwendet werden, worin ein weißes Pigment nur in der weißen Pigment enthaltenden hydrophilen Kolloidschicht enthalten ist, jedoch nicht in dem Harz, das den Träger ausmacht, wie das Harz, das den Papierträger bedeckt, oder der Harzfilm des Trägers selbst, enthalten ist; oder ein Modus kann verwendet werden, worin ein weißes Pigment zusätzlich zu der hydrophilen Kolloidschicht, enthaltend das weiße Pigment, in dem Harz, das den Träger ausmacht, enthalten sein kann.
Wenn in der vorliegenden Erfindung ein reflektiver Träger verwendet wird, ist der reflektive Träger vorzugsweise ein Papierträger dessen gegenüberliegende Oberflächen mit wasserbeständigen Harzschichten bedeckt sind, wobei wenigstens eine davon weiße Pigmentfeinpartikel enthält. Vorzugsweise sind die weißen Pigmentfeinpartikel mit einer Dichte von mindestens 12 Gew.-%, noch bevorzugter mindestens 14 Gew.-%, enthalten. Es wird empfohlen, daß die lichtreflektiven weißen Pigmentpartikel durch Kneten eines weißen Pigments in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels hergestellt werden, und vorzugsweise wird ein weißes Pigment verwendet, dessen Partikeloberfläche mit einem zweiwertigen bis vierwertigen Alkohol behandelt wurde.
Vorzugsweise sind die weißen Pigmentfeinpartikel gleichmäßig in der reflektiven Schicht ohne die Bildung von Clustern o. ä. dispergiert, und die Höhe ihrer Verteilung kann durch Messen des Belegungsverhältnisses (%) (Ri) der Feinpartikel, die auf eine Flächeneinheit projiziert werden, herausgefunden werden. Der Abweichungskoeffizient des Belegungsverhältnisses (%) kann durch das Verhältnis s/R der Standardabweichung s von Ri zu dem mittleren Wert (R) von Ri herausgefunden werden. In der vorliegenden Erfindung beträgt der Abweichungskoeffizient des Belegungsverhältnisses (%) der Feinpartikel des Pigments vorzugsweise höchstens 0,15, noch bevorzugter höchstens 0,12 und insbesondere bevorzugt höchstens 0,08.
Außerdem ist bei diesen Trägern die Mittellinienoberflächenrauheit auf der Seite, auf der die lichtempfindlichen Schichten aufgetragen werden, vorzugsweise höchstens 0,14 um.
In der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise ein Träger mit einer diffusen reflektiven Oberfläche der zweiten Art verwendet.
Auf der hydrophilen Kolloidschicht, enthaltend ein weißes Pigment, können die lichtempfindlichen Emulsionsschichten direkt oder mit mindestens einer nichtlichtempfindlichen hydrophilen Kolloidschicht zwischen ihnen vorgesehen sein. Wenn mindestens eine nichtlichtempfindliche hydrophile Kolloidschicht vorgesehen ist, dann beträgt die Gesamtdicke dieser Schichten vorzugsweise höchstens 5 um, noch bevorzugter höchstens 2 um. Diese nichtlichtempfindlichen hydrophilen Kolloidschichten können wahlweise verschiedene photographisch brauchbare Substanzen enthalten. Zum Beispiel können ein oberflächenaktives Mittel als Beschichtungshilfe, ein Härter, ein Farbstoff und ein Antischleiermittel enthalten sein. In diesem Fall ist vorzugsweise beispielsweise kolloidförmiges Silber, ein Farbstoff, der im festen Zustand dispergiert ist, oder ein Farbstoff, der an einem kationischen Polymer befestigt ist, enthalten, um eine farbige Schicht zu bilden, die während der Entwicklungsverarbeitung entfärbt werden kann. Als Alternative kann ein organisches Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt, das in Form von feinen Öltropfen dispergiert ist, enthalten sein. Das Lösungsmittel kann eine photographisch brauchbare Substanz, wie einen öllöslichen Farbvermischungshemmer, einen fluoreszierenden Aufheller oder ein UV-absorbierendes Mittel, die in dem Lösungsmittel gelöst werden, enthalten.
Bei dem erfindungsgemäßen photographischen Material ist es notwendig, daß das Verhältnis der Gesamtmenge (g/m²) des hydrophilen Kolloids (in bezug auf die Feststoffe), das auf den Träger aufgetragen wird (auf der Seite, auf der die lichtempfindlichen Emulsionsschichten aufgetragen werden), zu der Gesamtbeschichtungsmenge (g/m²) des lichtempfindlichen Silberhalogenids in dem photographischen Material (in bezug auf Silber) mindestens 5,0 bis höchstens 30,0, noch bevorzugter mindestens 10,0 bis höchstens 25, und am meisten bevorzugt mindestens 13,0 bis höchstens 20,0, beträgt.
Der Begriff "die Gesamtmenge des hydrophilen Kolloids, das auf den Träger aufgetragen wird", bedeutet das Gewicht (g/m²) der Feststoffe des Bindemittels, die in den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten, der nichtlichtempfindlichen Zwischenschicht u. ä., die das photographische Material ausmachen, pro Flächeneinheit enthalten sind; im allgemeinen ist das Bindemittel Gelatine, und wenn ein anderes hy drophiles Kolloid anstelle von oder in Kombination mit Gelatine verwendet wird, bedeutet der Begriff "die Gesamtmenge des hydrophilen Kolloids, das auf den Träger aufgetragen wird" das Gewicht der Feststoffsummen dieser hydrophilen Kolloide pro Flächeneinheit. Die Gesamtmenge des hydrophilen Kolloids auf dem Träger beträgt vorzugsweise 2,0 bis 25 g/m².
Der Begriff "die Gesamtbeschichtungsmenge des lichtempfindlichen Silberhalogenids (g/m² in bezug auf Silber) in dem photographischen Material" bedeutet das Gesamtgewicht (g/m²) der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionskörner, die in allen photographischen Emulsionsschichten, die das photographische Material ausmachen, in bezug auf Silber pro Flächeneinheit enthalten sind. Deshalb ist Silber, das nicht zur Lichtempfindlichkeit beiträgt, wie schwarzes kolloidförmiges Silber, das aufgetragen wird, um eine Halobildung zu vermeiden, und kolloidförmiges Silber, das verwendet wird, um als Filter zu dienen, nicht in dieses Gewicht eingeschlossen. Die Gesamtbeschichtungsmenge des lichtempfindlichen Silberhalogenids beträgt vorzugsweise 0,030 bis 1,0 g/m².
Bei dem photographischen Material, worin, wie in der vorliegenden Erfindung, ein weißes Pigment zwischen einem Träger und einer lichtempfindlichen Schicht aufgetragen wird, und eine Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt mit einem Silberchloridgehalt von mindestens 95 mol% verwendet wird, wird die Konservierung des photographischen Materials verschlechtert, wenn das vorstehend genannte Verhältnis weniger als 5,0 beträgt. Andererseits, wenn das Verhältnis über 30,0 liegt, verringert sich die Entwicklungsgeschwindigkeit beträchtlich, und die erhaltene Farbdichte innerhalb einer vorgeschriebenen Zeit ändert sich, womit die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Farbphoto mit einer hohen Bildqualität schnell zu liefern, nicht erfüllt wird.
Das erfindungsgemäße farbphotographische Material kann durch Auftragen von wenigstens einer Gelbfarbstoff-bildenden Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens einer Magentafarbstoff-bildenden Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens einer Cyanfarbstoff-bildenden Silberhalogenidemulsionsschicht auf einem Träger mit einer reflektiven Schicht gebildet werden. Bei einem gewöhnlichen farbphotographischen Druckpapier kann durch Zugabe der Farbkuppler, die in der Lage sind, Farbstoffe mit komplementären Beziehungen zu Licht zu bilden, zu dem die Silberhalogenidemulsionen empfindlich sind, die Farbe durch das subtraktive Farbverfahren reproduziert wer den. Ein gewöhnliches farbphotographisches Druckpapier kann auf eine solche Weise gebildet werden, daß Silberhalogenidemulsionskörner mit einem blauempfindlichen spektralen Sensibilisierungsfarbstoff, einem grünempfindlichen spektralen Sensibilisierungsfarbstoff und einem rotempfindlichen spektralen Sensibilisierungsfarbstoff in der Reihenfolge der vorstehend genannten Farbstoff-bildenden Schichten spektralsensibilisiert werden und sie auf einen Träger in der vorstehend genannten Reihenfolge aufgetragen werden. Jedoch kann die Reihenfolge unterschiedlich sein. Im Hinblick auf ein schnelles Verarbeiten gibt es den Fall, worin eine lichtempfindliche Schicht, enthaltend Silberhalogenidkörner mit der größten mittleren Korngröße vorzugsweise die oberste Schicht ist; oder im Hinblick auf eine Konservierung bei Belichten mit Licht gibt es den Fall, worin die unterste Schicht vorzugsweise eine Magentafarbstoff-bildende lichtempfindliche Schicht ist.
Die lichtempfindlichen Schichten und die Farbtöne, die durch die Farben gebildet werden, können gebildet werden, so daß sie nicht die vorstehend genannte Übereinstimmung besitzen und wenigstens eine infrarotlichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht kann verwendet werden.
In der vorliegenden Erfindung ist es notwendig, daß als Silberhalogenidkörner Silberchloridkörner, Silberbromchloridkörner oder Silberbromiodchloridkörner, enthaltend mindestens 95 mol% Silberchlorid, verwendet werden. Insbesondere können in der vorliegenden Erfindung Silberbromchloridkörner oder Silberchloridkörner, die im wesentlichen frei von Silberiodid sind, vorzugsweise verwendet werden, um die Entwicklungsverarbeitungszeit zu verkürzen. Hier bedeutet der Begriff "im wesentlichen frei von Silberiodid", daß der Silberiodidgehalt höchstens 1 mol%, vorzugsweise höchstens 0,2 mol% beträgt. Andererseits gibt es zum Zwecke der Erhöhung der hochintensiven Empfindlichkeit, der spektralen Sensibilisierungsempfindlichkeit oder der Stabilität des photographischen Materials über einen langen Zeitraum den Fall, worin Körner mit einem hohen Silberchloridgehalt, enthaltend 0,01 bis 3 mol% Silberiodid an der Emulsionsoberfläche, vorzugsweise verwendet werden, wie in der JP-A Nr. 84545/1991 beschrieben. Obwohl die Halogenzusammensetzung der Emulsion unterschiedlich oder gleichmäßig von Korn zu Korn sein kann, wenn eine Emulsion mit einer Halogenzusammensetzung, die einheitlich von Korn zu Korn ist, verwendet wird, können die Eigenschaften der Körner auf einfache Weise homogen gemacht werden. Im Hinblick auf die Halogenzusammenset zungsverteilung in den Silberhalogenidemulsionskörnem können beispielsweise Körner mit einer sogenannten Struktur vom gleichmäßigen Typ, worin die Halogenzusammensetzung überall in den Körnern gleichmäßig ist; Körner mit einer sogenannten Struktur vom Schichttyp, worin die Halogenzusammensetzung des Kerns der Silberhalogenidkörner unterschiedlich von dem der Schale (bestehend aus einer Schicht oder Schichten) ist, die den Kern umgibt; oder Körner mit einer Struktur, worin nichtbeschichtete Teile, die in bezug auf die Halogenzusammensetzung unterschiedlich sind, in den Körnern oder auf der Oberfläche der Körner (wenn die nichtbeschichteten Teilen, die sich in bezug auf die Halogenzusammensetzung unterscheiden, auf der Oberfläche der Körner vorliegen, können sie an den Kanten, Ecken oder Flächen der Körner verbunden sein) vorliegen, geeigneterweise ausgewählt werden. Um eine hohe Empfindlichkeit zu gewährleisten, ist es besonders von Vorteil, die letzteren beiden anstelle von Körnern mit einer Struktur vom gleichmäßigen Typ zu verwenden, und die letzteren beiden sind ebenfalls im Hinblick auf die Druckbeständigkeitseigenschaften bevorzugt. Wenn die Silberhalogenidkörner die vorstehend genannte Struktur besitzen, kann die Grenze der Teile, die sich in bezug auf die Halogenzusammensetzung unterscheiden, eine klare Grenze, eine unklare Grenze, die durch ein Mischkristall wegen dem Unterschied der Zusammensetzung gebildet wird, oder eine Grenze sein, worin sich die Struktur fortwährend positiv ändert.
Bei der Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung ist die Silberbromid-lokalisierte Phase vorzugsweise in den Silberhalogenidkörnern und/oder auf der Oberfläche der Körner, wie vorstehend beschrieben, in Form einer Schicht oder nicht in Form einer Schicht. Die Halogenzusammensetzung der vorstehend genannten lokalisierten Phase besitzt vorzugsweise einen Silberbromidgehalt von wenigstens 10 mol%, noch bevorzugter ist der Gehalt höher als 20 mol%. Der Silberbromidgehalt der Silberbromid-lokalisierten Schicht kann beispielsweise unter Verwendung der Röntgenstrukturanalyse (wie beispielsweise in Shin-jikkenkagaku-koza 6, Kozokaiseki, zusammengestellt von Nihonkagakukai, veröffentlicht von Maruzen) analysiert werden. Die lokalisierte Phase kann in den Körnern oder an den Kanten, Ecken oder Flächen der Körner vorliegen, und als bevorzugtes Beispiel wird die lokalisierte Phase epitaxisch an den Ecken der Körner gezüchtet.
Zum Zwecke der Verringerung der Ergänzermenge der Entwicklungsverarbeitungslösung ist es wirksam, daß der Silberchloridgehalt der Silberhalogenidemulsion weiter erhöht wird. In diesem Fall wird eine Emulsion, die fast reines Silberchlorid umfaßt, beispielsweise eine Emulsion mit einem Silberchloridgehalt von 98 bis 100 mol% ebenfalls vorzugsweise verwendet.
Die mittlere Korngröße der Silberhalogenidkörner, die in der Silberhalogenidemulsion enthalten sind, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, beträgt vorzugsweise 0,1 bis 2 um (die mittlere Korngröße wird unter Annahme, daß die Durchmesser der Kreise zu den projizierten Flächen der Körner äquivalent sind und den Korngrößen entsprechen, berechnet, sein Zahlenmittel wird als mittlere Korngröße bezeichnet).
Die Korngrößenverteilung davon ist vorzugsweise eine monodisperse Verteilung, worin der Abweichungskoeffizient (der erhalten wird durch Dividieren der Standardabweichung der Korngrößenverteilung durch die mittlere Korngröße) ist vorzugsweise höchstens 20%, erwünschterweise höchstens 15% und noch bevorzugter höchstens 10%. Zu diesem Zeitpunkt zum Zwecke des Erhaltens einer weiten Breite werden solche monodispersen Emulsionen ebenfalls vorzugsweise gemischt, um in einer Schicht verwendet zu werden, oder sie werden in den Schichten verwendet.
Im Hinblick auf die Form der Silberhalogenidkörner, die in der photographischen Emulsion enthalten sind, können eine reguläre Kristallform, wie eine würfelförmige Form, eine tetradekaedrische Form oder eine oktaedrische Form, eine irreguläre Kristallform, wie eine Kugelform oder eine tafelförmige Form, oder ein Komposit dieser verwendet werden. Ebenfalls kann ein Gemisch verschiedener Kristallformen verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung ist es erwünscht, daß von diesen die vorstehend genannte reguläre Kristallform mindestens 50%, vorzugsweise mindestens 70% und noch bevorzugter mindestens 90%, in den Körnern ausmacht. Daneben kann eine Emulsion, worin tafelförmige Körner mit einem mittleren Aspektverhältnis (Durchmesser/Dicke in Bezug auf Kreise) von mindestens 5, vorzugsweise mindestens 8, über 50% in allen Körnern in bezug auf die projizierten Flächen ausmachen, vorzugsweise verwendet werden.
Die Silber(brom)chloridemulsion, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann durch Verfahren, die beispielsweise durch P. Glafkides in Chimie et Phisique Photo graphique (veröffentlicht von Paul Montel, 1967), G. F. Duffin in Photographic Emulsion Chemistry (veröffentlicht von Focal Press, 1966) und V. L. Zelikman et al. in Making and Coating Photographic Emulsion (veröffentlicht von Focal Press, 1964) beschrieben werden, hergestellt werden. Mit anderen Worten, ein beliebiges Säureverfahren, Neutralverfahren, Ammoniakverfahren u. ä. kann verwendet werden, und um ein lösliches Silbersalz mit einem löslichen Halogenid zu reagieren, kann ein beliebiges Einzelstrahlverfahren, Doppelstrahlverfahren, eine Kombination davon u. ä. verwendet werden. Ein Verfahren, worin die Körner in einer Atmosphäre von einem Überschuß an Silberionen (sogenanntes Umkehrpräzipitationsverfahren) gebildet werden, kann ebenfalls verwendet werden. Als eine Art des Umkehrpräzipitationsverfahrens kann ein Verfahren, worin der pAg-Wert in der flüssigen Phase, in der das Silberhalogenid mit gebildet wird, konstant gehalten wird, d. h. ein sogenanntes kontrolliertes Doppelstahlverfahren, verwendet werden. Nach diesem Verfahren kann eine Silberhalogenidemulsion, worin die Kristallform regulär ist und die Korngröße fast gleichmäßig ist, erhalten werden.
Die lokalisierte Phase der Silberhalogenidkörner der vorliegenden Erfindung oder das Substrat davon enthält vorzugsweise verschiedene Metallionen oder ihre Komplexionen. Bevorzugte Metallionen werden aus Ionen von Metallen, die zur Gruppe VIII und IIb des Periodensystems der Elemente gehören, ihren Komplexionen, Bleiionen oder Thalliumionen ausgewählt. Hauptsächlich können in der lokalisierten Phase Ionen, ausgewählt aus Iridiumionen, Rhodiumionen und Eisenionen, und ihren Komplexionen verwendet werden; und hauptsächlich können in dem Substrat Ionen und Metalle, ausgewählt aus Osmium, Iridium, Rhodium, Platin, Ruthenium, Palladium; Kobalt, Nickel, Eisen usw., und ihren Komplexionen in Kombination verwendet werden. Die lokalisierte Phase und das Substrat können sich im Hinblick auf die Art der Metallionen und die Konzentration der Metallionen unterscheiden. Verschiedene dieser Metalle können verwendet werden. Insbesondere ist es bevorzugt, daß eine Eisenverbindung und eine Iridiumverbindung in der Silberbromid-lokalisierten Phase vorhanden sein können.
Diese Metallionen-liefernden Verbindungen werden in die lokalisierte Phase der Silberhalogenidkörner der vorliegenden Erfindung und/oder einem anderen Kornteil (Substrat) zum Zeitpunkt der Bildung der Silberhalogenidkörner, beispielsweise durch Zugabe dieser in eine wäßrige Gelatinelösung, eine wäßrige Halogenidlösung, eine wäßrige Silbersalzlösung oder eine andere wäßrige Lösung, die als Dispergiermedium dient, oder durch Zugabe von feinen Silberhalogenidkörnern, die bereits Metallionen enthalten, und Lösen der feinen Körner, eingearbeitet.
Die Metallionen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden in die Emulsionskörner vor, während oder sofort nach der Bildung der Körner eingearbeitet, und die Zeit wird abhängig von ihrer Position in den Körnern ausgewählt.
Im allgemeinen wird die Silberhalogenidemulsion, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, chemisch und spektral sensibilisiert.
Im Hinblick auf die chemische Sensibilisierung für die vorliegende Erfindung ist es notwendig, wenigstens eine chemische Sensibilisierung mit Gold (Goldsensibilisierung) durchzuführen. Diese Goldsensibilisierung kann einzeln oder in Kombination mit einer chemischen Sensibilisierung, die einen Chalcogensensibilisator (insbesondere Schwefelsensibilisierung, die üblicherweise die Zugabe einer instabilen Schwefelverbindung umfaßt; Selensensibilisierung, die eine Selenverbindung verwendet; oder Tellursensibilisierung, die eine Tellurverbindung verwendet) oder einer Reduktionssensibilisierung verwendet werden. Im Hinblick auf die Verbindungen, die bei der chemischen Sensibilisierung verwendet werden, werden jene, die in JP-A Nr. 215272/1987, Seite 18 (rechte untere Spalte) bis Seite 22 (rechte obere Spalte) beschrieben werden, vorzugsweise verwendet.
Die Emulsion, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist eine sogenannte Emulsion vom oberflächenlatenten Bildtyp, worin ein latentes Bild hauptsächlich auf der Kornoberfläche gebildet wird.
Zu der Silberhalogenidemulsion, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, können zur Vermeidung von Trübung während des Herstellungsverfahrens, der Lagerung oder der Verarbeitung des photographischen Materials oder zum Stabilisieren der photographischen Leistung verschiedener Verbindungen oder ihrer Vorstufen zugegeben werden. Spezielle Beispiele dieser Verbindungen werden in der vorstehend genannten JP-A Nr. 21527211987, Seiten 39 bis 72 beschrieben, deren Verbindungen vorzugsweise verwendet werden. Außerdem können 5-Arylamino-1,2,3,4-thiatriazolverbindungen (deren Arylreste wenigstens jeweils eine elektronenanziehende Gruppe besitzen), die in der EP 0447647 beschrieben werden, ebenfalls vorzugsweise verwendet werden.
Die spektrale Sensibilisierung wird durchgeführt, um jede Emulsionsschicht des vorliegenden lichtempfindlichen Materials zu einem gewünschten Wellenlängenbereich von Licht spektral zu sensibilisieren.
Bei dem erfindungsgemäßen photographischen Material können als spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe zur Verwendung für die spektrale Sensibilisierung von blauen, grünen und roten Regionen beispielsweise jene erwähnt werden, die von F. M. Harmer in Heterocyclic compounds-Cyanine dyes and related compounds (veröffentlicht von John Wiley & Sons [New York, London], 1964) beschrieben werden. Als spezielle Beispiele der Verbindungen und der spektralen Sensibilisierung werden jene, die in der vorstehend genannten JP-A Nr. 215272/1987, Seite 22 (rechte obere Spalte) bis Seite 38 beschrieben werden, vorzugsweise verwendet. Von den rotempfindlichen spektralen Sensibilisierungsfarbstoffen für Silberchloridemulsionskörner mit einem hohem Silberchloridgehalt sind die spektralen Sensibilisierungsfarbstoffe, die in der JP-A Nr. 123340/1991 beschrieben werden, in bezug auf beispielsweise die Stabilität, die Adsorptionsstärke und die Temperaturabhängigkeit der Belichtung bevorzugt.
In dem Fall, wo das erfindungsgemäße photographische Material wirksam in der Infrarotregion spektral sensibilisiert wird, werden Sensibilisierungsfarbstoffe, die in der JP-A Nr. 1504911991, Seite 12 (linke obere Spalte) bis Seite 21 (linke untere Spalte); in JP-A Nr. 2073011991, Seite 4 (linke untere Spalte) bis Seite 15 (linke untere Spalte); in EP- 0,420,011, Seite 4, Zeile 21 bis Seite 6, Zeile 54; in EP-0,420,012, Seite 4, Zeile 12, bis Seite 10, Zeile 33; in EP-0,443,466; und im US-Patent Nr. 4,975,362 beschrieben werden, vorzugsweise verwendet.
Um diese spektralen Sensibilisierungsfarbstoffe in die Silberhalogenidemulsion einzuarbeiten, werden sie direkt in der Emulsion dispergiert, oder, nachdem sie in einem Lösungsmittel oder einer Kombination von Lösungsmitteln, wie Wasser, Methanol, Ethanol, Propanol, Methylcellosolv und 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol, aufgelöst wurden, kann die Lösung zu der Emulsion zugefügt werden. Ebenfalls kann der spektrale Sensibilisierungsfarbstoff zusammen mit einer Säure oder einer Base in einer wäßrigen Lösung, wie in den JP-B ("JP-B" steht für eine geprüfte japanische Patentveröffentlichung) Nr. 23389/1969, 2755511969 und 2208911982 beschrieben, gebildet werden, oder der spektrale Sensibilisierungsfarbstoff kann zusammen mit einem oberflächenaktiven Mittel in einer wäßrigen Lösung oder einer kolloidalen Dispersion, wie in den US-Patenten 3,822,135 und 4,006,025 beschrieben, gebildet werden, und die erhaltene wäßrige Lösung oder die kolloidale Dispersion können zu der Emulsion zugefügt werden. Nachdem der spektrale Sensibilisierungsfarbstoff in einem Lösungsmittel, das im wesentlichen mit Wasser unvermischbar ist, wie Phenoxyethanol, gelöst werden kann, wird die Lösung ebenfalls in Wasser oder einem hydrophilen Kolloid gelöst und wird der Emulsion zugefügt. Der spektrale Sensibilisierungsfarbstoff kann direkt in einem hydrophilen Kolloid, wie in JP-A Nr. 102733/1978 und 105141/1983 beschrieben, dispergiert werden, und die Dispersion wird der Emulsion zugefügt. Der Zeitpunkt, zu dem die Dispersion oder Lösung zu der Emulsion zugefügt wird, kann während einer beliebigen Herstellungsstufe der Emulsion sein und ist ein Zeitpunkt, der bis dato als brauchbar angesehen wird. Das heißt, die Dispersion oder Lösung kann vor oder während der Kornbildung der Silberhalogenidemulsion oder während des Zeitpunkts von sofort nach der Kornbildung bis zum Spülschritt oder vor oder während der chemischen Sensibilisierung oder während des Zeitpunkts von sofort nach der chemischen Sensibilisierung bis zum Abkühlen und Erstarren der Emulsion oder zum Zeitpunkt, wenn die Beschichtungslösung hergestellt wird, zugegeben werden. Obwohl im allgemeinen die Zugabe der Dispersion oder Lösung zum Zeitpunkt nach der Vollendung der chemischen Sensibilisierung und vor dem Auftragen durchgeführt wird, kann die Dispersion oder Lösung zusammen mit einem chemischen Sensibilisator zugefügt werden, um die spektrale Sensibilisierung und die chemische Sensibilisierung zum selben Zeitpunkt durchzuführen, wie in dem US-Patent Nr. 3,628,969 und 4,225,666 beschrieben; oder die Zugabe kann vor der chemischen Sensibilisierung, wie in JP-A Nr. 113928/1983 beschrieben, durchgeführt werden; oder die Dispersion oder Lösung kann vor der Vollendung der Ausfällung der Silberhalogenidkörner zugefügt werden, um zu erlauben, daß die spektrale Sensibilisierung beginnen kann. Außerdem ist es, wie in dem US-Patent Nr. 4,225,666 offenbart, möglich, daß der spektrale Sensibilisierungsfarbstoff in zwei Portionen geteilt wird und zugefügt wird: eine Portion wird vor der chemischen Sensibilisierung zugefügt, und die andere wird nach der chemischen Sensibilisierung zugefügt. Wie in dem US-Patent Nr. 4,183,756 gezeigt, kann die Dispersion oder Lösung zu einem beliebigen Zeitpunkt während der Bildung der Silberhalogenidkörner zugefügt werden. Insbesondere wird der Sensibilisierungs farbstoff vorzugsweise vor dem Spülschritt der Emulsion oder vor der chemischen Sensibilisierung der Emulsion zugefügt.
Die Menge der zuzufügenden spektralen Sensibilisierungsfarbstoffe schwankt beträchtlich und ist fallabhängig und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 · 10&supmin;&sup6; bis 1,0 · 10&supmin;² mol, noch bevorzugter 1,0 · 10&supmin;&sup6; bis 5,0 · 10&supmin;³ mol, pro mol Silberhalogenid.
In der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß, wenn ein Sensibilisierungsfarbstoff eine spektrale Sensibilisierungsempfindlichkeit, insbesondere von der roten Region zur Infrarotregion, besitzt, zusätzlich eine Verbindung, die in der JP-A Nr. 157749/1990, Seite 13 (rechte obere Spalte) bis Seite 22 (rechte untere Spalte) beschrieben wird, verwendet wird. Wenn diese Verbindungen verwendet werden, kann speziell die Konservierbarkeit des photographischen Materials, die Verarbeitungsstabilität und der Supersensibilisierungseffekt erhöht werden. Insbesondere ist die zusätzliche Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formeln (IV), (V) und (VI) in jenem Patent besonders bevorzugt. Diese Verbindungen werden in einer Menge von 0,5 · 10&supmin;&sup5; mol bis 5,0 · 10&supmin;² mol, vorzugsweise 5,0 · 10&supmin;&sup5; mol bis 5,0 · 10&supmin;³ mol, pro mol Silberhalogenid verwendet, und eine vorteilhafte Menge liegt im Bereich von dem 0,1 bis 10.000-fachen und vorzugsweise dem 0,5 bis 5.000-fachen von 1 mol des Sensibilisierungsfarbstoffs.
Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Material wird in einem Drucksystem unter Verwendung von üblichen Negativdruckern verwendet, und es wird ebenfalls vorzugsweise für digitale Abtastungsbelichtung verwendet, die monochromatisches Licht mit einer hohen Dichte verwendet, wie eine zweite harmonisch entwickelnde Lichtquelle (second harmonic generating light source) (SHG), umfassend eine Kombination von einem nichtlinearen optischen Kristall mit einem Halbleiterlaser oder einem Festkörperlaser, der einen Halbleiterlaser als eine Anregungslichtquelle verwendet, einen Gaslaser, eine lichtemittierende Diode oder einen Halbleiterlaser. Um das System kompakt und kostengünstig zu gestalten, ist es bevorzugt, einen Halbleiterlaser oder eine zweite harmonisch entwickelnde Lichtquelle (SHG) zu verwenden, umfassend die Kombination eines nichtlinearen optischen Kristalls mit einem Halbleiterlaser oder einem Festkörperlaser. Insbesondere, um eine Vorrichtung so zu gestalten, daß sie kompakt, kostengünstig, lange haltbar ist und eine hohe Stabilität besitzt, ist die Verwendung von einem Halbleiterlaser bevorzugt, und es ist erwünscht, einen Halbleiterlaser für wenigstens eine der Belichtungslichtquellen zu verwenden.
Wenn solch eine Abtastungsbelichtungslichtquelle verwendet wird, kann das spektrale Empfindlichkeitsmaximum des erfindungsgemäßen photographischen Materials willkürlich durch die Wellenlänge der Lichtquelle, die für die Abtastungsbelichtung verwendet wird, eingestellt werden. Bei einer SHG-Lichtquelle, die durch Kombination eines nichtlinearen optischen Kristalls mit einem Halbleiterlaser oder einem Festkörperlaser erhalten wird, die einen Halbleiterlaser als eine Anregungslichtquelle verwendet, können blaues Licht und grünes Licht erhalten werden, da die emittierende Wellenlänge des Lasers halbiert werden kann. Deshalb kann das spektrale Empfindlichkeitsmaximum des photographischen Materials in jeder der blauen Regionen, der grünen Regionen und der roten Regionen vorliegen. Um einen Halbleiterlaser als eine Lichtquelle zu verwenden, um die Vorrichtung kostengünstig, stabil und kompakt zu gestalten, besitzt vorzugsweise jede von wenigstens zwei Schichten ein spektrales Empfindlichkeitsmaximum von mindestens 670 nm. Dies ist deshalb so, da der emittierende Wellenlängenbereich von einem erhältlichen, kostengünstigen und stabilen III- bis IV-Gruppen-Halbleiterlaser derzeitig nur von der roten Region bis zur infraroten Region vorliegt. Jedoch wird im Labormaßstab die Oszillation eines II- bis VI-Gruppen-Halbleiterlasers in der grünen oder blauen Region bestätigt, und es wird stark erwartet, daß diese Halbleiterlaser kostengünstig und stabil verwendet werden können, wenn sich die Herstellungstechnik für Halbleiterlaser entwickelt. In diesem Fall wird die Notwendigkeit, daß jede der wenigstens zwei Schichten ein spektrales Empfindlichkeitsmaximum bei mindestens 670 nm besitzt geringer.
Bei einer solchen Abtastungsbelichtung ist der Zeitraum, für den das Silberhalogenid in dem photographischen Material belichtet wird, der Zeitraum, für den eine bestimmte sehr kleine Fläche belichtet werden muß. Als die sehr kleine Fläche wird die Mindesteinheit, die die Lichtquantität von jeder Digitalinformation kontrolliert, im allgemeinen verwendet und wird als Bildelement bezeichnet. Somit wird die Belichtungszeit pro Bildelement in Abhängigkeit von der Größe des Bildelements verändert. Die Größe des Bildelements ist abhängig von der Dichte des Bildelements, und der konkrete Bereich liegt bei 50 bis 2.000 dpi. Wenn die Belichtungszeit als Zeit definiert wird, für die eine Bildgröße mit der Dichte des Bildelements von 400 dpi belichtet wird, definiert wird, be trägt die Belichtungszeit 10&supmin;¹&sup0; bis 10&supmin;&sup4; Sekunden, noch bevorzugter 10&supmin;¹&sup0; bis 10&supmin;&sup6; Sekunden.
Bei dem erfindungsgemäßen photographischen Material wird zum Zwecke der Vermeidung der Bestrahlung oder einer Halobildung oder zum Verbessern von beispielsweise der Savelight Immunität (savelight immunity) vorzugsweise ein Farbstoff, der durch das Verarbeiten entfärbt werden kann (insbesondere ein Oxonolfarbstoff oder ein Cyaninfarbstoff), wie in dem europäischen Patent EP 0337490A2 auf Seiten 27 bis 76 beschrieben, zu der hydrophilen Kolloidschicht zugefügt. Der Begriff "wird durch Verarbeiten entfärbt" bedeutet hier ein Entfärben während eines beliebigen Verarbeitungsschrittes, einschließlich Entwicklung, Bleichen, Fixieren (oder Bleich-Fixieren), Spülen mit Wasser oder ein Entfärben bei allen der vorstehend genannten Verarbeitungen.
Einige dieser wasserlöslichen Farbstoffe haben einen schädlichen Effekt auf die Farbtrennung oder die Savelight Immunität (savelight immunity), wenn die zu verwendende Menge davon erhöht wird. Als ein Farbstoff, der verwendet werden kann, ohne daß er einen schädlichen Einfluß auf die Farbtrennung besitzt, ist ein wasserlöslicher Farbstoff, der in der japanischen Patentanmeldung Nr. 310143/1991, 310189/1991 oder 310139/1991 beschrieben wird, bevorzugt.
In der vorliegenden Erfindung wird anstelle des wasserlöslichen Farbstoffs oder in Kombination mit dem wasserlöslichen Farbstoff eine farbige Schicht verwendet, die durch das Verarbeiten in der Lage ist, entfärbt zu werden. Die verwendete farbige Schicht, die durch das Verarbeiten entfärbt werden kann, kann so angeordnet sein, daß sie direkt oder über eine Zwischenschicht, enthaltend einen Verarbeitungsfarbvermischungshemmer, wie Gelatine und Hydrochinon, mit der Emulsionsschicht in Kontakt gebracht wird. Diese farbige Schicht liegt vorzugsweise unter der Emulsionsschicht (auf der Seite des Trägers) vor, die eine Primärfarbe bilden wird, die die gleiche ist wie die der farbigen Schicht. Farbige Schichten, die den entsprechenden Primärfarben entsprechen, können alle angeordnet sein, oder nur manche davon können willkürlich ausgewählt werden und angeordnet werden. Eine farbige Schicht, die gefärbt wurde, um mehreren Primärfarbregionen zu entsprechen, kann ebenfalls angeordnet sein. Die optische Reflexionsdichte wird vorzugsweise so gewählt, daß der Wert der optischen Dichte bei der Wellenlänge, bei der die optische Dichte am höchsten ist, in dem Wellenlängenbereich, der für die Belichtung verwendet wird (in der sichtbaren Lichtregion von 400 nm bis 700 nm bei einer üblichen Druckbelichtung und in der Wellenlänge der Abtastungsbelichtungslichtquelle, die für den Fall der Abtastungsbelichtung verwendet wird) mindestens 0,2 und höchstens 3,0, noch bevorzugter mindestens 0,5 und höchstens 2,5 und insbesondere bevorzugt mindestens 0,5 und höchstens 2,0, beträgt.
Um die farbige Schicht zu bilden, können herkömmlich bekannte Verfahren angewendet werden. Beispielsweise kann ein Verfahren, worin ein Farbstoff, der in der JP-A Nr. 282244/1990, Seite 3 (rechte obere Spalte) bis Seite 8 beschrieben wird, oder ein Farbstoff, der in der JP-A Nr. 7931/1991, Seite 3 (rechte obere Spalte) bis Seite 11 (rechte untere Spalte) beschrieben wird, in die Form einer festen Feinpartikeldispersion gebracht wird und in der hydrophilen Kolloidschicht enthalten ist; ein Verfahren, worin ein anorganischer Farbstoff an ein kationisches Polymer fixiert ist; ein Verfahren, worin ein Farbstoff an feine Partikel, beispielsweise einem Silberhalogenid, adsorbiert wird und in einer Schicht fixiert ist; oder ein Verfahren, worin kolloidförmiges Silber verwendet wird, wie in der JP-A Nr. 239544/1989 beschrieben; erwähnt werden. Als ein Verfahren zum Dispergieren eines feinen Pulvers von einem Farbstoff im festen Zustand wird beispielsweise ein Verfahren in der JP-A Nr 308244/1990, Seite 4 bis 13 beschrieben, worin ein feinpulvriger Farbstoff, der im wesentlichen in Wasser bei einem pH-Wert von wenigstens 6 oder darunter unlöslich ist, der jedoch in Wasser bei einem pH-Wert von wenigstens 8 im wesentlichen löslich ist, eingearbeitet wird. Weiterhin wird ein Verfahren, worin ein anionischer Farbstoff an ein kationisches Polymer fixiert ist, in der JP-A Nr. 8463711990, Seiten 18 bis 26 beschrieben. Verfahren zum Herstellen von kolloidförmigen Silber als lichtabsorbierendes Mittel werden in den US-Patenten Nr. 2,688,601 und 3,459,563 beschrieben. Von diesen Verfahren sind das Verfahren, worin ein feinpulvriger Farbstoff eingearbeitet wird, und das Verfahren, worin kolloidförmiges Silber verwendet wird, bevorzugt.
Als ein Bindemittel oder ein Schutzkolloid, das in dem photographischen Material gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, wird vorteilhafterweise Gelatine verwendet. Jedoch kann ein anderes hydrophiles Kolloid allein oder in Kombination mit Gelatine verwendet werden. Als Gelatine wird vorzugsweise Gelatine mit einem geringen Calciumgehalt von höchstens 800 ppm, noch bevorzugter höchstens 200 ppm, verwendet. Um das Ausbreiten von verschiedenen Pilzen oder Bakterien in der hydrophilen Kolloidschicht, was einen schädlichen Einfluß auf die Bildqualität hat, zu vermeiden, wird vorzugsweise ein Antischimmelmittel, wie in der JP-A Nr. 271247/1988 beschrieben, zugefügt.
Wenn das erfindungsgemäße photographische Material einer Druckbelichtung unterzogen wird, wird vorzugsweise ein Bandstreifenfilter (band strip filter), der in dem US- Patent Nr. 4,880,726 beschrieben wird, verwendet. Folglich wird ein Lichtfarbenvermischen vermieden, und die Farbreproduzierbarkeit wird beträchtlich verbessert.
Ein belichtetes photographisches Material kann einem herkömmlichen Farbentwicklungsverarbeiten unterzogen werden, und in dem Fall des erfindungsgemäßen photographischen Materials, wird es vorzugsweise, nachdem es farbentwickelt wurde, bleichfixiert, um das Verarbeiten schnell zu gestalten. Insbesondere wenn die vorstehend genannte Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt verwendet wird, ist der pH-Wert der Bleich-Fixierlösung vorzugsweise höchstens ungefähr 6,5, noch bevorzugter höchstens 6, um beispielsweise das Entsilbern zu beschleunigen.
Als die Silberhalogenidemulsion, die auf das erfindungsgemäße photographische Material aufgetragen wird, und die anderen Materialien (z. B. Additive) und die photographisch ausmachenden Schichten (einschließlich die Anordnung der Schichten), die darauf aufgetragen werden, und das Verarbeitungsverfahren und die Additive, die bei dem Verarbeiten des erfindungsgemäßen photographischen Materials verwendet werden, werden jene, die in den vorstehend beschriebenen Patentveröffentlichungen, insbesondere in dem europäischen Patent EP 0,355,660A2 (JP-A Nr. 139544/1990) beschrieben werden, vorzugsweise verwendet.
NB: Der zitierte Teil von JP-A Nr. 215272/1987 enthält eine Änderung, die am 16. März 1987 eingereicht wurde. Außerdem ist es von den vorstehend genannten Farbkupplern bevorzugt, sogenannte Gelbfarbkuppler vom Kurzwellentyp, die in JP-A Nr. 231451/1988, 123047/1988, 241547/1988, 173499/1989, 213648/1989 und 250944/1989 beschrieben werden, als einen Gelbfarbkuppler zu verwenden.
Vorzugsweise werden die Cyan-, Magenta- und Gelbfarbkuppler in belastbare (loadable) Latexpolymere (z. B. belastbare Latexpolymere, die in dem US-Patent Nr. 4,203,716 beschrieben werden) in Gegenwart oder Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels mit einem hohen Siedepunkt, das in der vorstehenden Tabelle aufgelistet wird, imprägniert, oder sie werden zusammen mit wasserunlöslichen und in organischen Lösungsmitteln löslichen Polymeren gelöst und werden in eine hydrophile kolloidförmige wäßrige Lösung emulgiert und dispergiert. Als wasserunlösliche und in organischen Lösungsmitteln lösliche Polymere, die vorzugsweise verwendet werden können, können Homopolymere oder Copolymere, die in dem US-Patent Nr 4,857,449, Spalte 7 bis Spalte 15, und in der internationalen Veröffentlichung Nr. WO 88/00723, Seiten 12 bis 30 beschrieben werden, genannt werden. Noch bevorzugter werden Polymere vom Methacrylattyp oder Acrylamidtyp, insbesondere Polymere vom Acrylamidtyp, im Hinblick auf die Farbbildstabilität u. ä. verwendet.
In dem erfindungsgemäßen photographischen Material werden vorzugsweise Verbindungen, die die Farbbildkonservierung verbessern, wie in dem europäischen Patent EP 0277589A2 beschrieben, zusammen mit Farbkupplern, insbesondere zusammen mit Pyrazolazolfarbkupplern und Pyrroltriazolfarbkupplern verwendet.
Das heißt, die Verwendung einer Verbindung, die in den vorstehend genannten Patentschriften beschrieben wird, die sich mit dem aromatischen Aminentwicklungsmittel, das nach der Farbentwicklungsverarbeitung verbleibt, verbindet, um eine chemisch inaktive und im wesentlichen farblose Verbindung zu bilden, und/oder eine Verbindung, die in den vorstehend genannten Patentschriften beschrieben wird, die sich mit dem oxidierten Produkt des aromatischen Aminfarbentwicklungsmittels verbindet, das nach dem Farbentwicklungsverarbeiten verbleibt, um eine chemisch inaktive und im wesentlichen farblose Verbindung gleichzeitig oder einzeln zu bilden, ist bevorzugt, da z. B. das Auftreten von Flecken oder anderen Nebeneffekten durch die Bildung von farbengebildeten Farbstoffen durch die Reaktion des Farbentwicklungsmittels oder seines oxidierten Produkts, das in dem Film während der Lagerung verbleibt, nach dem Verarbeiten mit Farbkupplern vermieden werden kann.
Weiterhin werden als Cyanfarbkuppler zusätzlich zu den Diphenylimidazolcyanfarbkupplern, die in der JP-A Nr. 33144/1990 beschrieben werden, 3-Hydroxypyridincyanfarbkuppler, die in dem europäischen Patent EP 0333185A2 beschrieben werden (insbesondere jene, die durch Anfügen einer Chlorabkupplungsgruppe (coupling-off group) zu dem vierwertigen Farbkuppler von Farbkuppler (42) gebildet werden, um ihn zweiwertig zu machen, und Farbkuppler (6) und Farbkuppler (9), die als spezielle Beispiele aufgelistet werden, sind bevorzugt), zyklische aktive Methylencyanfarbkuppler, die in der JP-A Nr. 3226011989 beschrieben werden (insbesondere die Farbkupplerbeispiele 3, 8 und 34, die als spezielle Beispiele aufgelistet werden, sind bevorzugt), Pyrrolpyrazolcyanfarbkuppler, die in dem europäischen Patent EP 0456226A1 beschrieben werden, Pyrrolimidazolcyanfarbkuppler, die in dem europäischen Patent EP 0484909 beschrieben werden, und Pyrroltriazolcyanfarbkuppler, die in den europäischen Patenten EP 0488248 und EP 491197A1 beschrieben werden, vorzugsweise verwendet. Von diesen werden Pyrroltriazolcyanfarbkuppler besonders bevorzugt verwendet.
Als die Gelbfarbkuppler werden zusätzlich zu den Verbindungen, die in der vorstehend genannten Tabelle aufgelistet werden, Acylacetamidgelbfarbkuppler, deren Acylgruppe eine 3- bis 5-gliedrige zyklische Struktur aufweist, die in dem europäischen Patent EP 0447969A1 beschrieben werden, Malondianilidgelbfarbkuppler mit einer zyklischen Struktur, die in dem europäischen Patent EP 0482552A1 beschrieben werden, und Acylacetamidgelbfarbkuppler mit einer Dioxanstruktur, die in dem US-Patent Nr. 5,118,599 beschrieben werden, vorzugsweise verwendet. Von diesen werden Acylacetamidgelbfarbkuppler, deren Acylgruppe eine 1-Alkylcyclopropan-1-carbonylgruppe ist, und Malondianilidgelbfarbkuppler, worin einer der Anilidbestandteile einen Indolinring ausmacht, vorzugsweise verwendet. Diese Farbkuppler können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
Als Magentafarbkuppler, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden 5-Pyrazolonmagentafarbkuppler und Pyrazolazolmagentafarbkuppler, die in der bekannten Literatur, die in der vorstehend genannten Tabelle gezeigt wird, beschrieben werden, verwendet, jedoch insbesondere im Hinblick auf beispielsweise die Farbtönung, die Bildstabilität und die Farbbildungseigenschaften werden Pyrazoltriazolfarbkuppler, worin eine sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe, die direkt zu der 2-, 3- oder 6-Stellung des Pyrazoltriazolrings gebunden ist, wie in der JP-A Nr. 6524511986 beschrieben, Pyrazolazolfarbkuppler, die eine Sulfonamidgruppe in dem Molekül enthalten, wie in der JP-A Nr. 6524611986 beschrieben, Pyrazolazolfarbkuppler mit einer Alkoxyphenylsulfonamidballastgruppe, wie in der JP-A Nr. 14725411986 beschrieben, und Pyrazolazolfarbkuppler mit einer Alkoxygruppe oder einer Aryloxygruppe in der 6-Stellung, wie in den europäischen Patenten Nr. 226,849A und 294,785A beschrieben, vorzugsweise verwendet.
Als ein Verfahren zum Verarbeiten des erfindungsgemäßen farbphotographischen Materials sind zusätzlich zu den Verfahren, die in der vorstehend genannten Tabelle aufgelistet werden, Verarbeitungsmaterialien und Verarbeitungsverfahren, die in der JP-A Nr. 207250/1990, Seite 26 (rechte untere Spalte, Zeile 1) bis Seite 34 (rechte obere Spalte, Zeile 9) und JP-A Nr. 9735511992, Seite 5 (linke obere Spalte, Zeile 17) bis Seite 18 (rechte untere Spalte, Zeile 20) beschrieben werden, bevorzugt.
Das erfindungsgemäße farbphotographische Silberhalogenidmaterial zeigt einen ausgezeichneten Effekt, indem es ein Farbphoto mit einer hohen Qualität und ausgezeichneter Schärfe liefert. Das erfindungsgemäße farbphotographische Material ist ausgezeichnet im Hinblick auf die Konservierung. Weiterhin kann gemäß dem erfindungsgemäßen Farbbildherstellungsverfahren ein Farbphoto mit einer hohen Bildqualität kostengünstig und schnell zur Verfügung gestellt werden.
Im folgenden wird die vorliegende Erfindung ausführlich im Hinblick auf Beispiele beschrieben.

Beispiel 1

(Herstellung des photographischen Materials)
Ein Multischichtfarbdruckpapier (I) mit einer Schichtzusammensetzung wie folgt wurde durch Beschichten mit verschiedenen photographisch ausmachenden Schichten auf einen Papierträger, der auf beiden Seiten mit einem Polyethylenfilm laminiert war, gefolgt von Unterwerfen mit einer Koronaentladungsbehandlung auf der Oberfläche davon und Versehen einer Gelatineerstbeschichtungsschicht (gelatin prime coat layer), enthaltend Natriumdodecylbenzolsulfonat, hergestellt.
Die Beschichtungslösungen wurden wie folgt hergestellt:

Herstellung der Beschichtungslösung der ersten Schicht

153,0 g Gelbfarbkuppler (ExY), 15,0 g Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-1), 7,5 g Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-2), 16,0 g Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-3) wurden in 25 g Lösungsmittel (Solv-1), 25 g Lösungsmittel (Solv-2) und 180 ml Ethylacetat gelöst, und die erhaltene Lösung wurde in 1000 ml einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung, enthaltend 60 ml einer 10%igen Natriumdodecylbenzolsulfonatlösung und 10 g Zitronensäure, dispergiert und emulgiert, um somit die emulgierte Dispersion A herzustellen.
Getrennt davon wurde die Silberchlorbromidemulsion A-1 (würfelförmige Körner, 3 : 7 (Silbermolverhältnis) Mischung einer Emulsion mit einer großen Größe mit einer mittleren Korngröße von 0,88 um und einer Emulsion mit einer kleinen Größe mit einer mittleren Korngröße von 0,70 um und jeweils einem Abweichungskoeffizienten der Korngrößenverteilung von 0,08 und 0,10, wobei in jeder 0,3 mol% Silberbromid an einem Teil der Kornoberfläche lokalisiert war; und an der Innenseite der Körner und in der Silberbromid-lokalisierten Schicht waren 0,2 mg Kaliumhexachloriridat (IV) und 1 mg Kaliumferrocyanid jeweils in der Gesamtmenge enthalten) hergestellt. Die blauempfindlichen Sensibilisierungsfarbstoffe A und B, die im folgenden gezeigt werden, wurden jeweils in einer Menge des Farbstoffs, der 2,0 · 10&supmin;&sup4; mol und 2,5 · 10&supmin;&sup4; mol der Emulsion mit der großen Größe und der Emulsion mit der kleinen Größe pro mol Silber entspricht, zugegeben, und danach wurde die chemische Sensibilisierung dieser Emulsion optimal unter Zugabe von 1 · 10&supmin;&sup5; mol/mol Ag eines Schwefelsensibilisierungsmittels (Triethylthiohamstoff) und 1 · 10&supmin;&sup5; eines Goldsensibilisierungsmittels (Goldchlorwasserstoffsäure) in Gegenwart eines Nukleinsäurezersetzungsprodukts (0,2 g/mol Ag) bei einem pH-Wert von 6,7 und einem pAg-Wert von 7,0 durchgeführt. Die vorstehend beschriebene emulgierte Dispersion A und diese Silberchlorbromidemulsion A-1 wurden miteinander gemischt und gelöst, um die im folgenden gezeigte Zusammensetzung zu erhalten, um somit die Beschichtungslösung der ersten Schicht herzustellen.
Beschichtungslösungen für die zweite bis siebte Schicht wurden ebenfalls auf die gleiche Art wie die Beschichtungslösung der ersten Schicht hergestellt. Als Gelatinehärter für die entsprechenden Schichten wurde 1-Oxy-3,5-dichlor-s-triazin, Natriumsalz verwendet.
Weiterhin wurden Cpd-14 und Cpd-15 in jede Schicht in einer derartigen Menge zugegeben, so daß die jeweilige Gesamtmenge 25,0 mg/m² und 50,0 mg/m² betrug.
Die Silberchlorbromidemulsion in jeder lichtempfindlichen Emulsionsschicht wurde in bezug auf die Größe der Körner und die Silberhalogenidzusammensetzung auf die gleiche Weise wie in der vorstehend beschriebenen Silberchlorbromidemulsion A-1 kontrolliert, und die spektralen Sensibilisierungsfarbstoffe, die im folgenden gezeigt werden, wurden in den entsprechenden Schichten verwendet, um somit jede Emulsion mit einem Gehalt, wie in Tabelle 1 gezeigt, herzustellen. Blauempfindliche Emulsionsschicht:
und
(jeweils 2,0 · 10&supmin;&sup4; mol zu der Emulsion mit der großen Größe und 2,5 · 10&supmin;&sup4; mol zu der Emulsion mit der kleinen Größe, pro mol Silberhalogenid. Grünempfindliche Emulsionsschicht:
(4,0 · 10&supmin;&sup4; mol zu der Emulsion mit der großen Größe und 5,6 · 10&supmin;&sup4; mol zu der Emulsion mit der kleinen Größe, pro mol Silberhalogenid)
und
(7,0 · 10&supmin;&sup5; mol zu der Emulsion mit der großen Größe und 1,0 · 10&supmin;&sup5; mol zu der Emulsion mit der kleinen Größe, pro mol Silberhalogenid) Rotempfindliche Emulsionsschicht:
(0,9 · 10&supmin;&sup4; mol zu der Emulsion mit der großen Größe und 1,1 · 10&supmin;&sup4; mol zu der Emulsion mit der kleinen Größe, pro mol Silberhalogenid)
Zu der rotempfindlichen Emulsionsschicht wurde die folgende Verbindung in einer Menge von 2,6 · 10&supmin;³ mol pro mol Silberhalogenid zugegeben:
Außerdem wurde 1-(5-Methylureidophenyl)-5-mercaptotetrazol zu der blauempfindlichen Emulsionsschicht, der grünempfindlichen Emulsionsschicht und der rotempfindlichen Emulsionsschicht in einer Menge von jeweils 8,5 · 10&supmin;&sup5; mol, 7,0 · 10&supmin;&sup4; mol und 2,5 · 10&supmin;&sup4; mol pro mol Silberhalogenid zugegeben.
Außerdem wurde 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazainden zu der blauempfindlichen Emulsionsschicht und der grünempfindlichen Emulsionsschicht in einer Menge von jeweils 1 · 10&supmin;&sup4; mol und 2 · 10&supmin;&sup4; mol pro mol Silberhalogenid zugefügt.
Die Farbstoffe, die im folgenden gezeigt werden (die Angabe in den Klammem stellt die Beschichtungsmenge dar), wurden zu den Emulsionsschichten zur Vermeidung von Bestrahlung zugefügt. Tabelle 1

(Zusammensetzung der Schichten)

Die Zusammensetzung jeder Schicht wird im folgenden gezeigt. Die Angaben stellen die Beschichtungsmenge (g/m²) dar. Die Beschichtungsmenge jeder Silberhalogenidemulsion wird in bezug auf Silber angegeben.
Trägersubstanz: mit Polyethylen laminiertes Papier (ein weißes Pigment, TiO&sub2;, und ein bläulicher Farbstoff, Ultramann, wurden in die erste Schichtseite des Polyethylen-laminierten Films aufgenommen).
Erste Schicht (blauempfindliche Emulsionsschicht)
Die vorstehend genannte Silberchlorbromidemulsion A-1 0,27
Gelatine 1,26
Gelbfarbkuppler (ExY) 0,79
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-1) 0,08
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-2) 0,04
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-3) 0,08
Lösungsmittel (Solv-1) 0,13
Lösungsmittel (Solv-2) 0,13
Zweite Schicht (Schicht zum Vermeiden von Farbvermischung)
Gelatine 0,80
Farbvermischungshemmer (Cpd-4) 0,06
Lösungsmittel (Solv-7) 0,03
Lösungsmittel (Solv-2) 0,25
Lösungsmittel (Solv-3) 0,25
Dritte Schicht (grünempfindliche Emulsionsschicht)
Silberchlorbromidemulsion B (würfelförmige Körner, 1 : 3 (Ag-Molverhältnis) Gemisch einer Emulsion mit einer großen Größe mit einer mittleren Korngröße von 0,55 um und einer Emulsion mit einer kleinen Größe mit einer mittleren Korngröße von 0,39 um, de ren Abweichungskoeffizient der Korngrößenverteilung jeweils 0,10 und 0,08 beträgt, worin in jeder Emulsion 0,8 mol% Silberbromid an einem Teil der Kornoberfläche lokalisiert war; an der Innenseite der Körner und in der Silberbromid-lokalisierten Schicht waren 0,2 mg Kaliumhexachloriridat (IV) und 1 mg Kaliumferrocyanid jeweils in der Gesamtmenge enthalten; und die chemische Sensibilisierung der Emulsion wurde optimal unter Zugabe des gleichen Schwefelsensibilisierungsmittels und Goldsensibilisierungsmittels, wie in der Beschichtungslösung der ersten Schicht verwendet, in Gegenwart eines Nukleinsäurezersetzungsprodukts durchgeführt)
0,13
Gelatine 1,40
Magentafarbkuppler (ExM) 0,16
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-5) 0,15
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-2) 0,03
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-6) 0,01
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-7) 0,01
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-8) 0,08
Lösungsmittel (Solv-3) 0,50
Lösungsmittel (Solv-4) 0,15
Lösungsmittel (Solv-5) 0,15
Vierte Schicht (Schicht zum Vermeiden einer Farbvermischung)
Gelatine 0,65
Farbvermischungshemmer (Cpd-4) 0,04
Lösungsmittel (Solv-7) 0,02
Lösungsmittel (Solv-2) 0,18
Lösungsmittel (Solv-3) 0,18
Fünfte Schicht (rotempfindliche Emulsionsschicht)
Silberchlorbromidemulsion (würfelförmige Körner, 1 : 4 (Ag-Molverhältnis) Gemisch einer Emulsion mit einer großen Größe mit einer mittleren Korngröße von 0,50 um und einer Emulsion mit einer kleinen Größe mit einer mittleren Korngröße von 0,41 um, deren Abweichungskoeffizient der Korngrößenverteilung jeweils 0,09 und 0,11 beträgt, worin in jeder Emulsion 0,8 mol% Silberbromid an einem Teil der Kornoberfläche lokalisiert war; an der Innenseite der Körner und in der Silberbromid-lokalisierten Schicht waren 0,2 mg Kaliumhexachloriridat (IV) und 1,2 mg Kaliumferrocyanid jeweils in der Gesamtmenge enthalten; und die chemische Sensibilisierung der Emulsion wurde optimal durch Zugabe des gleichen Schwefelsensibilisierungsmittels und Goldsensibilisierungsmittels, wie in der Beschichtungslösung der ersten Schicht verwendet, in Gegenwart eines Nukleinsäurezersetzungsprodukts durchgeführt)
0,20
Gelatine 0,80
Cyanfarbkuppler (ExC) 0,33
UV-Absorber (UV-2) 0,18
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-1) 0,33
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-6) 0,01
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-8) 0,01
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-9) 0,01
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-10) 0,01
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-11) 0,01
Lösungsmittel (Solv-1) 0,01
Lösungsmittel (Solv-6) 0,22
Sechste Schicht (UV-absorbierende Schicht)
Gelatine 0,50
UV-Absorber (UV-1) 0,38
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-5) 0,02
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-12) 0,15
Siebte Schicht (Schutzschicht)
Gelatine 1,10
Acrylmodifiziertes Copolymer von Polyvinylalkohol
(Modifikationsgrad: 17%) 0,05
Flüssiges Paraffin 0,02
Bildfarbstoffstabilisator (Cpd-13) 0,01
Die photographischen Materialien II und III wurden auf die gleiche Weise wie das photographische Material I hergestellt, außer daß die Gelatinemenge in jeder Schicht und die Beschichtungsmenge von Silber, wie in Tabelle 2 gezeigt, verändert wurden. Außerdem wurden die photographischen Materialien 101 bis 129 auf der Basis der vorstehend hergestellten photographischen Materialien I, II und III hergestellt durch Kombinationen, ob eine neue hydrophile Kolloidschicht durch Beschichten zwischen der ersten Schicht (blauempfindliche Emulsionsschicht) und dem Träger vorhanden ist oder nicht, und Ändern der verwendeten Emulsionen in der ersten Schicht (blauempfindliche Emulsions- Schicht), der dritten Schicht (grünempfindlichen Emulsionsschicht) und der fünften Schicht (rotempfindlichen Emulsionsschicht).
Die Zusammensetzungen der hergestellten photographischen Materialien werden in Tabelle 3 gezeigt. (Der Calciumgehalt der verwendeten Gelatine in diesen photographischen Materialien 101 bis 129 betrug 750 ppm). Tabelle 2
NB: PM: photographisches Material Tabelle 3 Tabelle 3 (Fortsetzung)
Die hergestellten photographischen Materialien wurden, nachdem die Härtungsreaktionen vollendet waren, auf die folgenden zwei Weisen gelagert.
(Lagerungsbedingung)
(a) Lagerung im gekühlten Zustand bei 10ºC, 2 Tage lang
(b) Lagerung bei 60ºC, 40% relative Luftfeuchte, 2 Tage lang
(Belichtung mit Licht)
Ein Sensitometer (hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.; FWH-Typ; die Farbtemperatur der Lichtquelle: 3200 K) wurde verwendet, und die Gradationsbelichtung wurde durch einen Gradationskeil mit einem Farbtrennungsflter zur Sensitometrie erhalten. Die Belichtung zu diesem Zeitpunkt war derart, daß die Belichtungsmenge 2500 CMS pro Sekunde der Belichtungszeit betrug.
Die belichteten Proben wurden einer Farbbelichtungsverarbeitung mit den folgenden Verarbeitungsschritten unter Verwendung eines Papierprozessors unterworfen.
Der Logarithmus des Kehrwertes der Lichtquantität, die benötigt wird, um eine Gelbdichte von 1,0 in der blauempfindlichen Schicht jeder Probe unter den Lagerungsbedingungen (a) und (b) zu erhalten, wurde ermittelt, um die Empfindlichkeit S(a) (die Empfindlichkeit der Probe, die unter der Lagerungsbedingung (a) gelagert wurde, die 45 Sekunden lang entwickelt wurde) und die Empfindlichkeit S(b) (die Empfindlichkeit der Probe, die unter der Lagerbedingung (b) gelagert wurde, die 45 Sekunden lang entwickelt wurde) zu bestimmen. Die Differenz ΔS&sub1; = [S(b) - S(a)] zwischen den Empfindlichkeiten wurde als die Veränderungsskala der Empfindlichkeit zum Zeitpunkt der Lagerung des photographischen Materials bezeichnet.
Die Proben, die unter der Bedingung (a) gelagert wurden, wurden ebenfalls mit einer Entwicklungszeit von 30 Sekunden verarbeitet, und die Empfindlichkeit S((a) 30") wurde ähnlich ermittelt. Die Differenz ΔS&sub2; = [S(a) - S((a) 30")] zwischen der Empfindlichkeit S(a) der Entwicklungszeit von 45 Sekunden und die Empfindlichkeit S((a) 30") wurde als die Geschwindigkeitsskala des Fortschreitens der Entwicklung des photographischen Materials bezeichnet. (Das bedeutet, daß je größer dieser Wert ist, um so geringer ist die Geschwindigkeit des Fortschreitens der Entwicklung.)
Um die Schärfe des photographischen Materials zu bestimmen, wurde unter Verwendung einer Lichtquelle eines Sensitometers (hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.) Licht durch einen metallisierten Interferenzfilter 700 nm geführt, das photographische Material wurde mit Licht mit einem optischen Keil mit einem rechteckigen Muster mit verschiedenen Frequenzen im Kontakt mit dem photographischen Material belichtet, um die Auflösung der Cyanfarbstoffbildung zu ermitteln. Als Anzeichen der Auflösung wurde die Anzahl der Frequenzen (Linien/mm), bei denen der CTF- (Kontrast-Transferfunktion) Wert [das Verhältnis ΔDC/ΔD&sub0; worin D&sub0; die Dichtendifferenz darstellt zwischen der Sektion mit der hohen Dichte und der Sektion mit der niedrigen Dichte zum Zeitpunkt, wenn die Sektion mit einer hohen Lichtquantität und die Sektion mit einer geringen Lichtquantität kontinuierlich mit Licht über eine sehr weite Fläche belichtet wurden, mit den Frequenzen des rechteckigen Musters von 0, d. h. keine Wiederholung von einem rechteckigen Muster, und worin ΔDC die Dichtendifferenz darstellt zwischen der Sektion mit der hohen Dichte und der Sektion mit der niedrigen Dichte zum Zeitpunkt, wenn die Sektion mit einer hohen Lichtquantität und die Sektion mit einer niedrigen Lichtquantität kontinuierlich mit Licht über eine sehr weite Fläche belichtet wurden, mit den Frequenzen des rechteckigen Musters von C (Linien/mm)] 0,5 wurde, ermittelt. (Das bedeutet, daß, je höher der Wert von diesem C ist, um so höher ist die Schärfe.)
NB: *Ergänzermenge pro m² des photographischen Materials
Die Spülschritte wurden in einem 3-Tank-Gegenstrommodus von dem Tank von Spülen (3) zu dem Tank von Spülen (1) durchgeführt.
Die Zusammensetzung jeder Verarbeitungslösung ist jeweils wie folgt:

Bleich-Fixierlösung

(Tanklösung und Ergänzer)
Wasser 400 ml
Ammoniumthiosulfat (700 g/l) 100 ml
Natriumsulfit 17 g
Eisen(III)ammoniumethylendiamintetraacetat 55 g
Dinatriumethylendiamintetraacetat 5 g
Ammoniumbromid 40 g
Wasser a d 1000 ml
pH-Wert (25ºC) 6,0

Spüllösung

(Tanklösung und Ergänzer)
Entionisiertes Wasser (Calcium und Magnesium betragen jeweils höchstens 3 ppm)
Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4
NB: * PM: photographisches Material
** Empfindlichkeit wird als relative Empfindlichkeit bezeichnet, es wird dabei angenommen, daß die Empfindlichkeit des photographischen Materials 101 0 ist.
Wie aus den Ergebnissen, die in Tabelle 4 gezeigt werden, ersichtlich ist, wurde die Schärfe des photographischen Materials gut, wenn eine hydrophile Kolloidschicht, enthaltend ein weißes Pigment, zwischen der blauempfindlichen Schicht und dem Träger des photographischen Materials unter Verwendung einer Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt A-1, A-4, B-1, B-4, C-1 oder C-4 vorliegt, jedoch wird die Veränderung der Empfindlichkeit der blauempfindlichen Emulsionsschicht durch die Lagerung erhöht (Vergleich von 106 und 109 mit 102 und 105). Jedoch wird dieses Phänomen fast gar nicht in dem Fall beobachtet, wenn eine Silberhalogenidemulsion, enthaltend eine Emulsion mit einem niedrigen Silberchloridgehalt, verwendet wird (Vergleich von 107 und 108 mit 103 und 104). Die Erhöhung der Empfindlichkeitsänderung der blauempfindlichen Emulsionsschicht wird beträchtlich verbessert durch die Erhöhung des Verhältnisses der Gesamtmenge (Feststoffe) (in g/m²) des hydrophilen Kolloids, das auf den Träger aufgetragen wird, zu der Gesamtbeschichtungsmenge (g/m² in bezug auf Silber) des lichtempfindlichen Silberhalogenids auf mindestens 5,0 (Vergleich von 106 mit 110 und 115). Jedoch ist es ebenfalls ersichtlich, daß, wenn dieses Verhältnis 30,0 überschreitet, sich die Geschwindigkeit des Fortschreitens der Entwicklung verlangsamt wird, was darin resultiert, daß die schnelle Verarbeitungsfähigkeit, die eine wesentliche Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, verlorengeht (126 bis 129). Weiterhin ist der Effekt bei der Lagerung am bemerkenswertesten, wenn das Verhältnis zwischen 13,0 und 20,0 liegt.
Außerdem besitzen Emulsionen, die durch Gold sensibilisiert wurden (A-1, B-1 und C-1), eine höhere Empfindlichkeit und sind wirksamer als Emulsionen, die nur mit Schwefel sensibilisiert wurden (A-4, B-4 und C-4) (Vergleich von 106 mit 110 und 115 und Vergleich von 109 mit 113 und 117).
Folglich kann ein photographisches Material, das ausgezeichnet in bezug auf die Schärfe ist, schnell verarbeitet werden kann und eine verbesserte Konservierbarkeit besitzt, im Umfang der vorliegenden Erfindung erhalten werden.

Beispiel 2

Die photographischen Materialien 206 bis 213 und 215 bis 222 wurden auf die gleiche Weise wie die photographischen Materialien 106 bis 113 und 115 bis 122 in Beispiel 1 hergestellt, außer daß zwei nichtlichtempfindliche Schichten (a) und (b) mit der folgenden Zusammensetzung auf der 0. Schicht in der folgenden Reihenfolge aufgebracht wurden.

Schicht (a):

Schwarzes kolloidförmiges Silber 0,11
Gelatine 0,99
Farbvermischungshemmer (Cpd-4) 0,08
Lösungsmittel (Solv-1) 0,16
Lösungsmittel (Solv-2) 0,08

Schicht (b):

Gelatine 0,99
Farbvermischungshemmer (Cpd-4) 0,08
Lösungsmittel (Solv-2) 0,16
Lösungsmittel (Solv-3) 0,08
Die folglich hergestellten photographischen Materialien wurden der gleichen Beurteilung wie in Beispiel 1 unterworfen. Die Verhältnisse der Gesamtmengen an Gelatine zur Silbermenge waren wie folgt:
7,09 in den photographischen Materialien 206 bis 209
8,86 in den photographischen Materialien 210 bis 213
14,98 in den photographischen Materialien 215 bis 217
17,31 in den photographischen Materialien 218 bis 220
21,48 in den photographischen Materialien 221 und 222
Folglich waren alle photographischen Materialien innerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung. Die Empfindlichkeitsveränderungen durch die Lagerung dieser photographischen Materialien waren gering, und es wurden ähnliche Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten.

Beispiel 3

Im Hinblick auf die photographischen Materialien 101 bis 119 und 201 bis 209, die in den Beispielen 1 und 2 hergestellt wurden, wurde die gleiche Beurteilung wie in Beispiel 1 wiederholt, außer daß die folgende Belichtung mit Licht durchgeführt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse waren die gleichen wie jene von den Beispielen 1 und 2.

(Belichtung mit Licht)

473 nm, die erhalten wurden durch Ändern der Wellenlänge eines YAG-Festkörperlasers (emittierende Wellenlänge: 946 nm) unter Verwendung eines angeregten Halbleiterlasers GaAlAs als Lichtquelle (emittierende Wellenlänge: 808,5 nm) durch einen SHG-Kristall von KNbO&sub3;, 532 nm, die erhalten durch Ändern der Wellenlänge eines YVO&sub4;-Festkörperlasers (emittierende Wellenlänge: 1064 nm) unter Verwendung eines angeregten Halbleiterlasers GaAlAs als Lichtquelle (emittierende Wellenlänge: 808,7 nm) durch einen SHG-Kristall von KPT und AlGalnP (emittierende Wellenlänge: ungefähr 670 nm; Typ Nr. TOLD9211, hergestellt von Toshiba) wurden verwendet. Die Vorrichtung kann die Belichtung auf eine solche Weise durchführen, daß Laserstrahlen nacheinander ein farbphotographisches Druckpapier abtasten können, das sich normalerweise entlang der Richtung des Abtastens bewegt durch jeweilige rotierende Polyeder. Unter Verwendung dieser Vorrichtung, um die Lichtquantität zu ändern, wurde die Beziehung D - log E zwischen der Dichte (D) des photographischen Materials und der Lichtquantität (E) ermittelt. Zu diesem Zeitpunkt waren die Lichtquantitäten der Laserstrahlen mit drei Wellenlängen unter Verwendung eines externen Modulators moduliert, um die Belichtungsmenge zu regeln. Die Abtastungsbelichtung wurde bei 400 dpi durchgeführt, und die mittlere Belichtungszeit pro Bildelement betrug ungefähr 5 · 10&supmin;&sup8; Sekunden. Die Temperatur des Halbleiterlasers wurde unter Verwendung einer Peltier- Vorrichtung beibehalten, um zu vermeiden, daß sich die Lichtquantität durch Temperatur änderte.

Beispiel 4

Die photographischen Materialien 401 bis 429 und 501 bis 529 wurden auf die gleiche Weise wie die photographischen Materialien 101 bis 129 in Beispiel 1 hergestellt, außer daß Gelatine mit einem Calciumgehalt von 2000 ppm für die photographischen Materialien 401 bis 429 verwendet wurde, und Gelatine mit einem Calciumgehalt von 200 ppm für die photographischen Materialien 501 bis 529, jeweils anstelle von Gelatine mit einem Calciumgehalt von 750 ppm für die photographischen Materialien 101 bis 129 in Beispiel 1, verwendet wurde.
Als Ergebnisse der gleichen Beurteilung wie in Beispiel 1 im Hinblick auf die photographischen Materialien 101 bis 129, 401 bis 429 und 501 bis 529 wurden Unterschiede in der Schärfe und dem Verhalten beim Fortschreiten der Entwicklung durch den Unterschied im Calciumgehalt fast nicht ermittelt. Jedoch gab es Unterschiede in bezug auf die Empfindlichkeitsveränderung (ΔS&sub1;) während der Lagerung durch den Unterschied des Calciumgehalts, wie in Tabelle 5 gezeigt wird. Tabelle 5
NB: *PM: photographisches Material PM Nr. wird in den niedrigeren zwei Reihenfolgen (lower two orders) von jeweils der 400er Serie, der 100er Serie oder der 500er Serie bezeichnet.
Wie aus den Ergebnissen in Tabelle 5 hervorgeht, werden beträchtliche Empfindlichkeitsunterschiede während der Lagerung in Abhängigkeit von dem Calciumgehalt in der Gelatine nur in dem Fall erhalten, wo weiße Pigmente in die unterste Schicht eingefügt werden, und eine mit Gold sensibilisierte Emulsion mit einem hohen Silberchloridgehalt gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Der Verbesserungsgrad wird höher, wenn eine Gelatine mit einem Calciumgehalt von höchstens 800 ppm innerhalb des Bereichs (Verhältnis der Gesamtmenge an Gelatine zu der Gesamtsilbermenge) der vorliegenden Erfindung verwendet wird.

Claims

1. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, enthaltend auf einem Träger wenigstens drei darauf aufgetragene lichtempfindliche Emulsionsschichten, die sich in bezug auf die Farbempfindlichkeit unterscheiden, und jede Schicht enthält einen unterschiedlichen Farbkuppler, der in der Lage ist, einen Farbstoff, ausgewählt aus Gelb-, Magenta- und Cyanfarben, zu bilden, Silberhalogenidemulsionskörner und ein hydrophiles Kolloid;

und wenigstens eine hydrophile Kolloidschicht, die eine nichtlichtempfindliche Schicht ist, worin

jede der lichtempfindlichen Emulsionsschichten Silberhalogenidemulsionskörner mit mindestens 95 mol% von Silberchlorid, das mit Gold sensibilisiert ist, umfaßt,

eine hydrophile Kolloidschicht, enthaltend ein weißes Pigment, zwischen dem Träger und der lichtempfindlichen Emulsionsschicht, die dem Träger am nächsten ist, aufgetragen ist,

das Gewichtsverhältnis des weißen Pigments in dieser hydrophilen Kolloidschicht mindestens 40 Gew.-% beträgt

und das Verhältnis der Gesamtmenge (g/m²) des hydrophilen Kolloids (in bezug auf die Feststoffe), das auf den Träger aufgetragen wird, zu der Gesamtbeschichtungsmenge (g/m²) des lichtempfindlichen Silberhalogenids (in bezug auf Silber) in dem photographischen Material im Bereich von 5,0 bis 30,0 liegt.

2. Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, umfassend auf einem Träger wenigstens drei darauf aufgetragene lichtempfindliche Emulsionsschichten, die sich in bezug auf die Farbempfindlichkeit unterscheiden, und jede Schicht enthält einen unterschiedlichen Farbkuppler, der in der Lage ist, einen Farbstoff, ausgewählt aus Gelb-, Magenta- und Cyanfarben, zu bilden, Silberhalogenidemulsionskörner und ein hydrophiles Kolloid;

jede der lichtempfindlichen Emulsionsschichten Silberhalogenidkörner mit mindestens 95 mol% von chemisch sensibilisiertem Silberchlorid umfaßt,

der Gehalt an weißem Pigment in dieser hydrophilen Kolloidschicht mindestens 2 g/m² beträgt,

3. Das farbphotographische Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1 oder 2, worin wenigstens eine der nichtlichtempfindlichen hydrophilen Kolloidschichten eine farbige Schicht ist, die in der Lage ist, durch Behandlung entfärbt zu werden.

4. Das farbphotographische Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1 oder 2, worin Gelatine mit einem Calciumgehalt von höchstens 800 ppm wenigstens in einer der lichtempfindlichen Emulsionsschichten oder nichtlichtempfindlichen Schichten verwendet wird.

5. Das farbphotographische Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1 oder 2, worin das Verhältnis der Gesamtmenge des hydrophilen Kolloids, das auf den Träger aufgetragen wird, zu der Gesamtbeschichtungsmenge des lichtempfindlichen Silberhalogenids in dem photographischen Material im Bereich von 13,0 bis 20,0 liegt.

6. Das farbphotographische Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, worin die Menge an weißem Pigment, das in der hydrophilen Kolloidschicht enthalten ist, 0,15 bis 15 g/m² beträgt.

7. Das farbphotographische Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1 oder 2, worin das weiße Pigment in der hydrophilen Kolloidschicht in einer Menge von 40 bis 99 Gew.-% enthalten ist.

8. Das farbphotographische Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1 oder 2, worin die Dicke der hydrophilen Kolloidschicht, die das weiße Pigment enthält, im Bereich von 0,5 bis 10 um liegt.

9. Das farbphotographische Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1 oder 2, worin das weiße Pigment, das in der hydrophilen Kolloidschicht enthalten ist, ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus Titandioxid, Bariumsulfat, Lithopon, weißem Aluminiumdioxid (alumina white), Calciumcarbonat, weißem Siliciumdioxid (silica white), Antimontrioxid, Titanphosphat, Zinkoxid, weißem Blei und Gips.

10. Das farbphotographische Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1 oder 2, worin der Partikeldurchmesser der weißen Pigmentpartikel, die in der hydropohilen Kolloidschicht enthalten sind, 0,1 bis 1,0 um beträgt.

11. Das farbphotographische Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, worin die Gesamtbeschichtungsmenge des lichtempfindlichen Silberhalogenids in dem photographischen Material 0,030 bis 1,0 g/m² in bezug auf Silber beträgt.

12. Das farbphotographische Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1 oder 2, worin die Silberhalogenidemulsion mit einem Silberchloridgehalt von mindestens 95 mol% eine Silberbromid-lokalisierte Phase in den Silberhalogenidkörnern und/oder der Oberfläche der Silberhalogenidkörner besitzt.

13. Das farbphotographische Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 12, worin die Silberbromid-lokalisierte Phase wenigstens ein Metallion oder Metallkomplex enthält, worin das Metall aus der Gruppe von Metallen, die zur Gruppe VIII und IIb des Periodensystems der Elemente gehören, ausgewählt wird.

14. Farbbildherstellungsverfahren, umfassend das Belichten des farbphotographischen Silberhalogenidmaterials nach Anspruch 1 oder 2 mit Licht durch ein Abtastungsbelichtungssystem mit einer Belichtungszeit von höchstens 10&supmin;&sup4; s pro Bildelement und danach Farbentwickeln.

15. Das Farbbildherstellungsverfahren nach Anspruch 14, worin die Belichtungszeit durch ein Abtastungsbelichtungssystem im Bereich von 10&supmin;¹&sup0; bis 10&supmin;&sup4; s liegt.