ES2203966T3 - Mezclas fungicidas. - Google Patents

Mezclas fungicidas.

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ES2203966T3 ES98925618T ES98925618T ES2203966T3 ES 2203966 T3 ES2203966 T3 ES 2203966T3 ES 98925618 T ES98925618 T ES 98925618T ES 98925618 T ES98925618 T ES 98925618T ES 2203966 T3 ES2203966 T3 ES 2203966T3
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Klaus Schelberger
Maria Scherer
Hubert Sauter
Bernd Muller
Erich Birner
Joachim Leyendecker
Manfred Hampel
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Siegfried Strathmann
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Abstract

La invención se refiere a una mezcla fungicida que contiene una cantidad sinergísticamente efectiva de a.1) un derivado de fenil-benciléter de la fórmula (I.a), (I.b) o (I.c) o a.1) un carbamato de la fórmula (I.d), en donde X = CH y N, n = 0,1 ó 2, y R = halógeno, alquilo C{sub,1-4} y halógenoalcano C{sub,1-4}, en donde los residuos R pueden ser diferentes cuando n = 2, una sal o sus productos de adición y b) una sustancia activa fungicida de la clase de las bencimidazolas o los precursores que liberan las mismas (II).

Description

Mezclas fungicidas.
La presente invención se refiere a una mezcla fungicida, que contiene
a) un carbamato de la fórmula I.d,
1
en la que X significa CH y N, n significa 0, 1 ó 2 y R significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo ser diferentes los restos R, cuando n signifique 2, una de sus sales o aductos, o
así como
b) un producto activo fungicida de la clase de los bencimidazoles o de los precursores (II) que los liberan, en una cantidad sinérgicamente activa.
Especialmente la invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen como bencimidazoles o como precursores, que los liberan, uno de los compuestos II.a hasta II.f siguientes:
II.a: 1-(butilcarbamoil)-bencimidazol-2-il-carbamato de metilo
2
II.b: bencimidazol-2-il-carbamato de metilo
3
II.c: bencimidazol-2-il-carbamato de 2-(2-etoxietoxi)etilo
4
II.d: 2-(2'-furil)-bencimidazol
5
II.e: 2-(1,3-tiazol-4-il)-bencimidazol
6
II.f: 4,4'-(o-fenilen)-bis-(3-tioalofanato) de dimetilo
7
Además, la invención se refiere a procedimientos para la lucha contra los hongos dañinos con mezclas de los compuestos I.d y II y al empleo de los compuestos I.d y de los compuestos II parta la obtención de tales mezclas.
Los compuestos de la fórmula I.d, su obtención y su empleo contra los hongos dañinos, son conocidos por la literatura (EP-A 253 213; EP-A 254 426; EP-A 398 692; EP-A 477 631; WO-A 93/15,046; WO-A 96/01,256; WO-A 96/01,258).
Igualmente son conocidos los compuestos II:
\bullet II.a (nombre común: Benomil): US-A 3,631,176, CAS RN [17804-35-2];
\bullet II.b (nombre común: Carbendazim): US-A 3,657,443, CAS RN [10605-21-7];
\bullet II.c (nombre común: Debacarb): CAS RN [62732-91-6];
\bullet II.d (nombre común: Fuberidazol): CAS RN [3878-19-1];
\bullet II.e (nombre común: Thiabendazol): US-A 3,017,415, CAS RN [148-79-8], y
\bullet II.f (nombre común: Thiophanat-metilo): DE-A 19 30 540, CAS RN [23564-05-8].
La presente invención tenía como cometido, en lo que se refiere a una reducción de las cantidades de aplicación y a una mejora del espectro de la actividad de los compuestos conocidos I.d y II, mezclas que presentasen, con cantidades totales menores de productos activos, un efecto mejorado contra los hongos dañinos (mezclas sinérgicas).
Por lo tanto, se encontraron las mezclas definidas al principio. Además, se ha encontrado que pueden combatirse mejor los hongos, con una aplicación simultánea y, concretamente de manera conjunta o separada, de los compuestos I.d y de los compuestos II o mediante el empleo de los compuestos I.d y de los compuestos II de manera sucesiva, que con la simple aplicación de los compuestos individuales.
La fórmula I.d representa, especialmente, carbamatos, en los que la combinación de los substituyentes corresponde a una línea de la tabla siguiente:
(Tabla pasa página siguiente)
8
X R_{n}
I.1 N 2-F
I.2 N 3-F
I.3 N 4-F
I.4 N 2-Cl
I.5 N 3-Cl
I.6 N 4-Cl
I.7 N 2-Br
I.8 N 3-Br
I.9 N 4-Br
I.10 N 2-CH_{3}
I.11 N 3-CH_{3}
I.12 N 4-CH_{3}
I.13 N 2-CH_{2}CH_{3}
I.14 N 3-CH_{2}CH_{3}
I.15 N 4-CH_{2}CH_{3}
I.16 N 2-CH(CH_{3})_{2}
I.17 N 3-CH(CH_{3})_{2}
I.18 N 4-CH(CH_{3})_{2}
I.19 N 2-CF_{3}
I.20 N 3-CF_{3}
I.21 N 4-CF_{3}
I.22 N 2,4-F_{2}
I.23 N 2,4-Cl_{2}
I.24 N 3,4-Cl_{2}
I.25 N 2-Cl, 4-CH_{3}
I.26 N 3-Cl, 4-CH_{3}
I.27 CH 2-F
X R_{n}
I.28 CH 3-F
I.29 CH 4-F
I.30 CH 2-Cl
I.31 CH 3-Cl
I.32 CH 4-Cl
I.33 CH 2-Br
I.34 CH 3-Br
I.35 CH 4-Br
I.36 CH 2-CH_{3}
I.37 CH 3-CH_{3}
I.38 CH 4-CH_{3}
I.39 CH 2-CH_{2}CH_{3}
I.40 CH 3-CH_{2}CH_{3}
I.41 CH 4-CH_{2}CH_{3}
I.42 CH 2-CH(CH_{3})_{2}
I.43 CH 3-CH(CH_{3})_{2}
I.44 CH 4-CH(CH_{3})_{2}
I.45 CH 2-CF_{3}
I.46 CH 3-CF_{3}
I.47 CH 4-CF_{3}
I.48 CH 2,4-F_{2}
I.49 CH 2,4-Cl_{2}
I.50 CH 3,4-Cl_{2}
I.51 CH 2-Cl, 4-CH_{3}
I.52 CH 3-Cl, 4-CH_{3}
Son especialmente preferentes los compuestos I.12, I.23, I.32 y I.38.
Serán especialmente preferentes los compuestos Id.12. Id.23, Id.32 y Id.38.
Los compuestos I.d y II son capaces, debido a su carácter básico de los átomos de nitrógeno contenidos en los mismos, de formar sales o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con iones metálicos.
Ejemplos de ácidos inorgánicos son los ácidos hidrácidos halogenados tales como el ácido fluorhídrico, el ácido clorhídrico, el ácido bromhídrico y el ácido yodhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico y el ácido nítrico.
Como ácidos orgánicos entran en consideración, por ejemplo, el ácido fórmico, el ácido carbónico y los ácidos alcanóicos tales como el ácido acético, el ácido trifluoracético, el ácido tricloroacético y el ácido propiónico así como el ácido glicólico, el ácido tiociánico, el ácido láctico, el ácido succínico, el ácido cítrico, el ácido benzóico, el ácido cinámico, el ácido oxálico, los ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con restos alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), los ácidos arilsulfónicos o los ácidos arildisulfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo que portan uno o dos grupos de ácido sulfónico), ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con restos alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos o arildifosfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo, que portan uno o dos restos de ácidos fosfórico), pudiendo portar los restos alquilo o bien arilo otros substituyentes, por ejemplo ácido p-toluenosulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzóico, ácido 2-acetoxibenzóico, etc.
Como iones metálicos entran en consideración, especialmente, los iones de los elementos de los grupos secundarios primero hasta octavo, ante todo cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc y, además, del segundo grupo principal, especialmente calcio y magnesio, de los grupos tercero y cuarto principales, especialmente aluminio, estaño y plomo. Los metales pueden presentarse en este caso con las diversas valencias que pueden adquirir respectivamente.
Preferentemente se emplean en la preparación de las mezclas los productos activos I.d y II puros, a los cuales se les pueden agregar otros productos activos, contra hongos dañinos o contra otras pestes, tales como insectos, arácnidos o nematodos, o incluso productos activos herbicidas o reguladores del crecimiento o abonos.
Las mezclas de los compuestos I.d y II o bien los compuestos I.d y II, aplicados de manera simultánea y, concretamente, de manera conjunta o sucesiva, se caracterizan por un excelente efecto contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente de la clase de los ascomicetes, basidiomicetes, ficomicetes y deuteromicetes. En parte tienen un efecto sistémico y pueden emplearse por lo tanto también como fungicidas para las hojas y para el suelo.
Tienen un significado especial en la lucha contra una pluralidad de hongos sobre diversas plantas de cultivo tales como algodón, verduras (por ejemplo pepinos, judías, tomates, patatas y cultivos de cucurbitáceas), cebada, césped, avena, bananas, café, maíz, frutales, arroz, centeno, soja, vid, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar y una pluralidad de semilla.
Especialmente son adecuadas para la lucha contra los hongos fitopatógenos siguientes: Erysiphe graminis (mildiu real) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cultivos de cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanos, tipos de Uncinula necator en vides, tipos de Puccinia en cereales, tipos de Rhizoctonia en algodón, arroz y céspedes, tipos de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis (antracnosis) en manzanos, tipos de Helminthosporium en cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis cinera (moho gris) en fresas, hortalizas, plantas ornamentales y vides, Cercospora arachidicola en cacahuetes, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en patatas y tomates, Plasmopara viticola en vides, tipos de Pseudoperospora en lúpulo y pepinos, tipos de Alternaria en verduras y frutales, tipos de Mycosphaerella en bananas así como tipos de Fusarium y de Verticillium.
Además, pueden emplearse como protección de los materiales (por ejemplo protección de la madera), por ejemplo contra Paecilomyces variotii.
Los compuestos I.d y II pueden aplicarse simultáneamente y, concretamente, de forma conjunta o separada o sucesivamente, no teniendo, en general, ningún efecto sobre el resultado del tratamiento, el orden en caso de aplicación separada.
Los compuestos I.d y II se emplean usualmente en una proporción en peso desde 10:1 hasta 0,01:1, preferentemente desde 5:1 hasta 0,05:1, especialmente desde 1:1 hasta 0,05:1.
Las cantidades de aplicación en las mezclas según la invención se encuentran, ante todo en las superficies de cultivo agrícolas, según el tipo del efecto deseado, desde 0,01 hasta 8 kg/ha, preferentemente desde 0,1 hasta 5 kg/ha, especialmente desde 0,5 hasta 3,0 kg/ha.
Las cantidades de aplicación, en este caso, para los compuestos I.d se encuentran desde 0,01 hasta 2,5 kg/ha, preferentemente desde 0,05 hasta 2,5 kg/ha, especialmente desde 0,1 hasta 1,0 kg/ha.
La cantidad de aplicación para los compuestos II se encuentran, de manera correspondiente, desde 0,01 hasta 10 kg/ha, preferentemente desde 0,05 hasta 5 kg/ha, especialmente desde 0,05 hasta 2,0 kg/ha.
En el caso del tratamiento de las semillas se emplearán en general cantidades de aplicación de la mezcla desde 0,001 hasta 250 g/kg de semillas, preferentemente desde 0,01 hasta 100 g/kg, especialmente desde 0,01 hasta 50 g/kg.
Cuando deban combatirse hongos dañinos patógenos para las plantas, se llevará a cabo la aplicación separada o conjunta de los compuestos I.d y II o de las mezclas constituidas por los compuestos I.d y II, mediante pulverizado o empolvado de las semillas, de las plantas o de los terrenos antes o después de la siembra de las plantas o antes o después del brote de las plantas.
Las mezclas fungicidas, sinérgicas, según la invención o bien los compuestos I.d y II, pueden prepararse, por ejemplo, en forma de soluciones directamente pulverizables, polvos, suspensiones, también suspensiones o dispersiones altamente concentradas acuosas, oleaginosas o de otro tipo, emulsiones, dispersiones oleaginosas, pastas, agentes de empolvado, agentes de esparcido o granulados y aplicarse mediante pulverizado, nebulizado, empolvado, esparcido o regado. La forma de aplicación depende de las finalidades de aplicación; en cualquier caso deben garantizar la distribución más fina posible de la mezcla según la invención.
Las formulaciones se preparan de manera en si conocida, por ejemplo mediante la adición de disolventes y/o excipientes. A las formulaciones se les agregan aditivos inertes usuales, tales como emulsionantes o dispersantes.
Como substancias tensioactivas entran en consideración sales alcalinas, alcalino-térreas, de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo de los ácidos ligninsulfónico, naftalinsulfónico y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, sulfonatos de alquilo y de alquilarilo, sulfatos de alquilo, de lauriléter y de alcohol graso y ácidos grasos, así como sales de hexa-, hepta- u octadecanoles sulfatados o glicoléteres de alcoholes grasos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de naftalina, o bien del ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, polioxietilenoctilfenoléter, iso-octil-, octil- o nonilfenol etoxilados, alquilfenol- o tributilfenil-glicoléter, alquilarilpoliéteralcoholes, isotridecilalcohol, condensados de alcoholes grasos-óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, alquiléter polioxietilenado o polioxipropileno, acetato de laurilalcoholpoliglicoléter, ésteres de sorbita, lejías sulfíticas de lignina o metilcelulosa.
Agentes de dispersado, y de espolvoreado se pueden obtener mediante mezcla o molturado común de los compuestos I.d o II o de la mezcla constituida por los compuestos I.d y II con un soporte sólido.
Granulados (por ejemplo granulados de recubrimiento, de impregnación y homogéneos) se pueden obtener mediante unión del producto activo, o de los productos activos, sobre un soporte sólido.
Como cargas o bien como soportes sólidos sirven, por ejemplo, tierras minerales, como gel de sílice, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, piedra caliza, cal, creta, bolus, loess, arcilla, dolomita, tierras de diatoméas, sulfato de calcio y de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molturados, así como fertilizantes, tales como sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, ureas, y productos vegetales, como harina de cereales, harina de corteza, de madera y de cáscaras de nuez, polvo de celulosa y otras substancias soporte sólidas.
Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% en peso de uno de los compuestos I.d o II o bien de la mezcla de los compuestos I.d y II. Los productos activos se emplean, en este caso, con una pureza del 90% hasta el 100%, preferentemente del 95% hasta el 100% (según el espectro RMN o HPLC).
La aplicación de los compuestos I.d o II, de las mezclas o de las formulaciones correspondientes se lleva a cabo de tal manera, que se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse libres de los mismos, con una cantidad fungicidamente activa de la mezcla, o bien de los compuestos I.d y II, en caso de que la aplicación se haga separadamente.
La aplicación puede llevarse a cabo antes o después del ataque por parte de los hongos dañinos.
Ejemplos de aplicación
El efecto sinérgico de las mezclas según la invención puede ponerse de manifiesto por medio de los ensayos siguientes:
Actividad contra Botrytis cinera en vainas de pimiento
Se pulverizan, hasta gotear, vainas de pimientos de una preparación acuosa del producto activo, que se había preparado a partir de una solución madre constituida por un 10% de producto activo, un 63% de ciclohexanona y un 27% de emulsionante, al cabo de 2 horas, desde el secado del recubrimiento aplicado por pulverización, se inocula la vaina del fruto con una suspensión de esporas de Botrytis cinera, que contenía 1,7 x 106 esporas por ml de una solución al 2% de biomalta. Los discos de los frutos, inoculados, se incubaron, a continuación, en cámaras húmedas a 18ºC durante 4 días. A continuación se llevó a cabo la evaluación del ataque por Botrytis sobre los discos de frutos atacados.
La evaluación se lleva a cabo por medio de la determinación de las superficies atacadas de las hojas, en porcentaje. Estos valores en porcentaje se convierten en grados de actividad. El grado de actividad (W) se determinó según la fórmula de Abbot, de la manera siguiente:
W = (1 - \alpha) 100/\beta
\alpha corresponde al ataque fúngico de las plantas tratadas en %, y
\beta corresponde al ataque fúngico de las plantas (de control) no tratadas en %.
En el caso de un grado de actividad de 0, el ataque de las plantas tratadas corresponde al de las plantas de control no tratadas; en el caso de un grado de actividad de 100, las plantas tratadas no presentan ataque.
Los grados de actividad esperables de las mezclas de los productos activos se determinan según la fórmula de Colby [R. S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)], y se comparan con los grados de actividad observados.
Fórmula de Colby: E = x + y - x. y/100
E grado de actividad esperable, expresado en % de los controles no tratados, en el caso en que se utilice la
mezcla constituida por los productos activos A y B en las concentraciones a y b,
x grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, en el caso en que se utilice el producto
activo A en la concentración a,
y grado de actividad, expresado en % de los controles nos tratados, en el caso en que se utilice el producto
activo B en la concentración b.
Los resultados pueden verse en las tablas 2 y 3 siguiente.
TABLA 2
Ejemplo Producto activo Concentración de Grado de
producto activo en los actividad en %
caldos de pulverización los controles no
en ppm tratados
1V Controles (no tratados) (100 % de ataque) 0
3V Compuesto Id.32 de la tabla 1 (=Id.1) 50 50
25 40
12,5 30
4V Compuesto II.a (Benomyl) 12,5 20
6,3 10
5V Compuesto II.f (Thiophanat-metilo) 50 20
25 0
12,5 0
TABLA 3
Ejemplo Mezcla según la invención Grado de actividad observado Grado de actividad
calculado *)
6 12,5 ppm Id.1 + 12,5 ppm II.a 70 44
7 50 ppm Id.1 + 50 ppm II.f 95 60
8 25 ppm Id.1 + 25 ppm II.f 60 40
*) Calculado según la fórmula de Colby
A partir de los resultados del ensayo se desprende que el grado de actividad observado, en todas las proporciones de mezcla, es mayor que el grado de actividad previsto según la fórmula de Colby.

Claims (10)

1. Mezcla fungicida, que contienen
a) un carbamato de la fórmula I.d,
9
en la que X significa CH y N, n significa 0, 1 ó 2 y R significa halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo ser diferentes los restos R, cuando n signifique 2, una de sus sales o aductos, o
así como
b) un producto activo fungicida de la clase de los bencimidazoles o de los precursores(II) que los liberan, en una cantidad sinérgicamente activa.
2. Mezcla fungicida, según la reivindicación 1, caracterizada porque los bencimidazoles (II) o los precursores, que los liberan, se eligen del grupo formado por los compuestos
II.a: 1-(butilcarbamoil)-bencimidazol-2-il-carbamato de metilo
10
II.b: bencimidazol-2-il-carbamato de metilo
11
II.c: bencimidazol-2-il-carbamato de 2-(2-etoxietoxi)etilo
12
II.d: 2-(2'-furil)-bencimidazol
13
II.e: 2-(1,3-tiazol-4-il)-bencimidazol
14
II.f: 4,4'-(o-fenilen)-bis-(3-tioalofanato) de dimetilo
15
3. Mezcla fungicida según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque la proporción ponderal de compuesto I, de su sal o de su aducto, respecto al compuesto II va desde 10 : 1 hasta 0,1 : 1.
4. Procedimiento para combatir los hongos dañinos, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente, o las plantas, las semillas, los suelos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse exentos de los mismos, con un compuesto de la fórmula I, con una de sus sales o aductos, según la reivindicación 1, y con el compuesto de la fórmula II según las reivindicaciones 1 ó 2.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque se aplica el compuesto I, una de sus sales o aductos, según la reivindicación 1, y el compuesto II, según la reivindicación 1, de manera simultánea y, de manera concreta conjuntamente o por separado, o sucesivamente.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 4 ó 5, caracterizado porque se aplica el compuesto I, una de sus sales o de sus aductos, según la reivindicación 1, en una cantidad desde 0,01 hasta 2,5 kg/ha.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 4 a 6, caracterizado porque se aplica el compuesto II, según las reivindicaciones 1 ó 2,, en una cantidad desde 0,01 hasta 10 kg/ha.
8. Empleo de un compuesto I, de una de sus sales o de uno de sus aductos, según la reivindicación 1, para la obtención de una mezcla sinérgica, con actividad fungicida según la reivindicación 1.
9. Empleo de los compuestos II según las reivindicaciones 1 ó 2 para la obtención de una mezcla sinérgica, con actividad fungicida, según la reivindicación 1.
10. Agente según la reivindicación 1, que está acondicionado en dos partes, conteniendo una de las partes un compuesto de la fórmula I según la reivindicación 1 en un soporte sólido o líquido, y la otra parte contienen un compuesto de la fórmula II según las reivindicaciones 1 ó 2 en un soporte sólido o líquido.
ES98925618T 1997-05-30 1998-05-18 Mezclas fungicidas. Expired - Lifetime ES2203966T3 (es)

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DE19722658 1997-05-30

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