ES2246768T3 - Preparaciones cosmeticas o dermatologicas de proteccion a la luz que contienen dioctilbutamidotriazona y uno o varios polioles. - Google Patents

Preparaciones cosmeticas o dermatologicas de proteccion a la luz que contienen dioctilbutamidotriazona y uno o varios polioles.

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ES2246768T3 ES00110559T ES00110559T ES2246768T3 ES 2246768 T3 ES2246768 T3 ES 2246768T3 ES 00110559 T ES00110559 T ES 00110559T ES 00110559 T ES00110559 T ES 00110559T ES 2246768 T3 ES2246768 T3 ES 2246768T3
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Abstract

Uso de la dioctilbutamidotriazona y uno o varios polioles para lograr una película eficaz protectora a la luz sobre la piel, en tal caso el o los polioles se eligen entre el grupo formado por los polietilenglicoles.

Description

Preparaciones cosméticas o dermatológicas de protección a la luz que contienen dioctilbutamidotriazona y uno o varios polioles.
La presente invención se refiere a formulaciones de protección a la luz, en especial a agentes cosméticos y dermatológicos de protección a la luz.
La piel es el órgano más extenso del hombre. Entre sus muchas funcionales (por ejemplo para la regulación térmica y como órgano sensorial), la más importante sea sin duda la función de barrera, que impide la desecación de la piel (y de este modo del organismo en su conjunto). La piel actúa al mismo tiempo como dispositivo protector contra la penetración y la absorción de sustancias procedentes del exterior. Esta función barrera se realiza a través de la epidermis que, como capa más externa, forma el forro protector propiamente dicho frente al mundo circundante. Su grosor es la décima parte del grosor total de la piel, por ello constituye la capa más delgada de esta
última.
La epidermis es un tejido estratificado, en el que la capa exterior, la capa córnea (Stratum corneum), constituye la parte importante de la función barrera. El modelo de piel propuesto por Elias (P.M. Elias, Structure and Function of the Stratum Corneum Permeability Barrier, Drug Dev. Res. 13, 97-105, 1988), aceptado actualmente por los científicos, describe la capa córnea como un sistema de dos componentes, de modo similar a un muro de ladrillo (modelo de ladrillo-mortero). En este modelo, las células córneas (corneocitos) equivalente a los ladrillos, la membrana lípida de composición compleja de las cavidades intercelulares equivale al mortero. Este sistema constituye fundamentalmente una barrera física frente a las sustancias hidrófilas y además, por su estructura muy compacta y multicapa, resulta al mismo tiempo muy difícil de atravesar para las sustancias lipófilas.
El efecto nocivo de la fracción ultravioleta de la luz solar sobre la piel es conocido de todos. La radiación de una longitud de onda inferior a 290 nm (la región llamada UVC) es absorbida por la capa de ozono de la atmósfera terrestre, pero las radiaciones del intervalo comprendido entre 290 y 320 nm, la región llamada UVB, provoca eritemas, quemaduras solares simples o incluso quemaduras de mayor o menor intensidad.
Se indica el intervalo más estrecho en torno a los 308 nm como la radiación eritematosa más intensa de la luz solar.
Para proteger de la radiación UVB se conocen numerosos compuestos, que son derivados del 3-bencilidenoalcanfor, del ácido 4-aminobenzoico, del ácido cinámico, del ácido salicílico, de la benzofenona o del 2-fenilbenci-
midazol.
Para la región comprendida entre 320 nm y 400 nm, también llamada región UVA, es también importante disponer de sustancias filtro, porque esta radiación puede provocar también daños. Durante mucho tiempo se ha supuesto erróneamente que la radiación UV-A de onda larga, comprendida entre 320 nm y 400 nm, tiene un efecto biológico despreciable y que, por lo tanto, los rayos UV-B son la verdadera causa de la mayoría de daños provocados por la luz en la piel humana. Sin embargo, en los últimos tiempos se han publicado numerosos estudios que demuestran que la radiación UV-A es mucho más peligrosa que la UV-B en lo referente a desencadenar reacciones fotodinámicas, en especial fototóxicas, y alteraciones crónicas de la piel. Además, el efecto nocivo de la radiación UV-B puede potenciarse incluso con la radiación UV-A.
Se ha constatado, entre otras cosas, que la misma radiación UV-A en condiciones ordinarias completamente normales es suficiente para dañar en poco tiempo las fibras de colágeno y de elastina, que tienen una importancia fundamental para la estructura y la resistencia de la piel. Con este deterioro surgen las alteraciones cutáneas crónicas relacionadas con la luz, la piel "envejece" prematuramente. Pertenecen al cuadro clínico de una piel envejecida por la luz las arrugas y arruguitas así como un relieve irregular, marcado por los surcos. Además, las zonas afectadas por el envejecimiento cutáneo debido a la luz pueden presentar una pigmentación irregular. Es posible además la formación de manchas marrones, queratosis e incluso carcinomas o melanomas malignos. Una piel envejecida prematuramente por la carga diaria de la radiación UV se caracteriza además por una menor actividad de las células de Langerhans y una ligera inflamación de tipo crónico.
Aproximadamente el 90% de la radiación ultravioleta que llega a la tierra consta de rayos UV-A. La radiación UV-B varían en gran manera en función de numerosos factores (p.ej. la época del año, la hora del día, el grado de latitud), mientras que la radiación UV-A permanece relativamente constante, día tras día, e independiente de la época del año o de la hora del día o de los factores geográficos. Al mismo tiempo, la mayor parte de la radiación UV-A penetra en la epidermis viva, mientras que el 70% de la radiación UV-B queda retenido en la capa córnea.
Es, pues, de una importancia fundamental la adopción de medidas preventivas contra los rayos UV-A, por ejemplo mediante la aplicación sobre la piel de sustancias filtro de protección a la luz en forma de formulaciones cosméticas o dermatológicas.
En general se conoce y está perfectamente documentado el comportamiento de las sustancias filtro de protección cuando absorben la luz, por consiguiente en la mayoría de los países industrializados existen listas positivas para el uso de tales sustancias, que son muy severas en momento de exigir la debida documentación. Para la dosificación de las sustancias en las formulaciones acabadas puede recurrirse de todos modos a los valores de extinción para tener una ayuda orientativa, ya que por las interacciones con los componentes de la piel o incluso de la superficie de la piel pueden surgir imponderables. Además, por lo general resulta difícil predecir si el reparto de la sustancia filtro será homogénea y si se alojará dentro o sobre la capa córnea y con qué grosor de capa lo hará.
Para comprobar la eficacia protectora contra la UV-A se recurre habitualmente al método IPD (IPD = immediate pigment darkening). Para ello y de modo similar a la determinación del factor de protección a la luz se determina un valor que indica cuánto tiempo más puede exponerse una piel protegida con el filtro a la radiación UV-A hasta que surja la misma pigmentación que en una piel que no esté protegida.
Otro método de comprobación, consolidado en toda Europa, consiste en la norma australiana AS/NZS 2604-1997. Según ella se mide la absorción de la preparación en la región UV-A. Para cumplir la norma, la preparación tiene que absorber por lo menos el 90% de la radiación UV-A en la región 320-360 nm.
La concentración de uso de las sustancias filtro de protección a la luz conocidas, que despliegan un fuerte efecto de filtro en la región UV-A, está a menudo limitada cuando se emplean en combinación con otras sustancias que están presentes en forma de sólido. Por lo tanto, la consecuencia de factores elevados de protección a la luz o de eficacia protectora contra la radiación UV-A plantea ciertas dificultades desde el punto de vista de la técnica de las formulaciones.
Las sustancias filtro de protección a la luz son por lo general caras y muchas de ellas son difíciles de incorporar en concentraciones elevadas a las preparaciones cosméticas o dermatológicas, por consiguiente es un cometido de la invención desarrollar de forma sencilla y económica formulaciones que con concentraciones inusualmente bajas de sustancias filtro de protección a la luz UV-A convencionales permitan obtener una eficacia protectora contra la UV-A aceptable o incluso elevada.
La radiación UV puede provocar además reacciones fotoquímicas, en este caso, los productos de la reacción fotoquímica afectan al metabolismo de la piel. Dichos productos de la reacción fotoquímica son principalmente compuestos de tipo radical, por ejemplo radicales hidroxi. También los fotoproductos radicales indefinidos, que surgen incluso dentro de la piel, pueden dar lugar a reacciones posteriores descontroladas, debido a que su reactividad es elevada. También el oxígeno singulete, un estado excitado no radical de la molécula del oxígeno, puede formarse como consecuencia de la radiación UV, así como epóxidos de vida corta y muchos compuestos más. Por ejemplo, el oxígeno singulete se caracteriza por una reactividad mayor que el oxígeno triplete existente normalmente (estado radical básico). Existen también estados triplete excitados, reactivos (radicales) de la molécula de
oxígeno.
Para prevenir estas reacciones, en las formulaciones cosméticas o dermatológicas pueden incorporarse además antioxidantes y/o capturadores de radicales.
Las sustancias filtro de protección a la luz conocidas y ventajosas son los derivados del dibenzoilmetano, por ejemplo el 5-isopropildibenzoilmetano (CAS nº 63250-25-9) así como el 4-(tert-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano (CAS nº 70356-09-1). Pero precisamente en combinación con otras sustancias existentes en forma de sólidos existen limitaciones para sus concentraciones de uso. Por consiguiente, obtener factores altos de protección a la luz plantea ciertas dificultades a la técnica de las formulaciones.
Otra sustancia filtro de protección a la luz ventajosa es el 4-metilbencilidenoalcanfor. Este es una sustancia filtro de protección a la luz extraordinariamente ventajoso, que en condiciones normales está presente en forma de sólido y se caracteriza por sus buenas propiedades de filtro UV. Pero precisamente en combinación con otras sustancias existentes en forma de sólidos, su concentración de uso resulta limitada. También en este caso, pues, obtener factores altos de protección a la luz plantea ciertas dificultades a la técnica de las formulaciones.
Otro filtro UV ventajoso es la dioctilbutamidotriazona, cuya estructura química puede representarse mediante la fórmula siguiente:
1
Esta sustancia filtro se comercializa con el nombre de Uvasorb HEB por la empresa 3 V SIGMA y se caracteriza por buenas propiedades de absorción UV. Se caracteriza además por la propiedad de formar sobre la piel películas extremadamente finas, que por un lado puede ser deseables, pero por otro lado presentan inconvenientes táctiles.
En el documento EP-A-0 800 313 se describe en el ejemplo 4 una crema solar que contiene dioctilbutamidotriazona y poliglicol. No se indica el peso molecular del poliglicol.
Es también un objetivo de la presente invención paliar los inconvenientes del estado de la técnica. Otro objetivo de la presente invención consiste en desarrollar formulaciones cosméticas o dermatológicas de protección a la luz, que se caractericen por un mayor efecto de cuidado.
Estos objetivos se alcanzan de modo sorprendente con las preparaciones cosméticas o dermatológicas de protección a la luz que contienen una dioctilbutamidotriazona y uno o varios polioles, elegidos entre el grupo formado por los polietilenglicoles de pesos moleculares de hasta 2.000, los polipropilenglicoles-1,2 de pesos moleculares de hasta 2.000, los polipropilenglicoles-1,3 de pesos moleculares de hasta 2.000, los polibutilenglicoles-1,2 de pesos moleculares de hasta 2.000, los polibutilenglicoles-1,3 de pesos moleculares de hasta 2.000, los polibutilenglicoles-1,4 de pesos moleculares de hasta 2.000, los polibutilenglicoles-2,3 de pesos moleculares de hasta 2.000, eligiéndose la relación ponderal entre la dioctilbutamidotriazona y los polioles dentro del intervalo comprendido entre 1:10 y 10:1, con preferencia 1:4 y 4:1.
La cantidad total de dioctilbutamidotriazona en las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se sitúa con ventaja en un menos del 15,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 10,0% en peso, con preferencia especial entre el 1,0 y el 8,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
La cantidad total de uno o varios polioles dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas acabadas se sitúa con ventaja en menos del 20,0% en peso, con preferencia entre el 1,0 y el 15,0% en peso, con preferencia especial entre el 2,0 y el 10,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
Una ejecución especialmente ventajosa de la presente invención es el uso de las dioctilbutamidotriazonas y uno o varios polioles para la fabricación de preparados aceptables desde el punto de vista cosmético o dermatológico, que dejan sobre la piel una película eficaz para protegerla de la luz.
Las formulaciones cosméticas y/o dermatológicas de protección a la luz de esta invención pueden tener la composición habitual y servir a la protección a la luz en sentido cosmético y/o dermatológico así como al tratamiento, cuidado y limpieza de la piel y/o los cabellos y como producto de maquillaje en cosmética decorativa.
Para el uso, las preparaciones cosméticas y dermatológicas de esta invención se aplican en una cantidad suficiente y en la forma habitual para productos cosméticos sobre la piel y/o los cabellos.
Son especialmente preferidas aquellas preparaciones cosméticas y dermatológicas que están presentes en forma de un filtro de protección solar. Estos contienen además con ventaja por lo menos otros filtro UVA y/o por lo menos otro filtro UVB y/o por lo menos un pigmento inorgánico, con preferencia un micropigmento inorgánico.
Las preparaciones cosméticas y dermatológicas de la invención pueden contener auxiliares cosméticos, empleados habitualmente en tales preparaciones, p.ej. conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias antiespumantes, colorantes, pigmentos, que tienen un efecto coloreante, espesantes, sustancias que prestan y/o mantienen la humedad, grasas, aceites, ceras y otros componentes de una formulación cosmética o dermatológica así como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos y derivados de silicona.
Es preferido en general que contengan además antioxidantes. Según la invención pueden utilizarse como antioxidantes favorables todos los antioxidantes idóneos o usuales para aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
Los antioxidantes se eligen con ventaja entre el grupo formado por los aminoácidos (p.ej. glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p.ej. ácido urocánico) y sus derivados, péptidos, p.ej. D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p.ej. anserina), carotinoides, carotinas (p.ej. \alpha-carotina, \beta-carotina, licopeno) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (p.ej. ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiotiouracilo y otros tioles (p.ej. tiorredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoílo, de oleílo, de \gamma-linoleílo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como los compuestos sulfoximina (p. ej. butioninasulfoximina, homocisteínasulfoximina, butioninasulfona, penta-, hexa-, heptationinasulfoximina) en dosificaciones compatibles muy bajas (p.ej. entre pmoles y \mumoles/kg); además quelantes (de metales) (p.ej. ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), los \alpha-hidroxiácidos (p.ej. ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico, el ácido húmico, los ácidos biliares, los extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina, el EDTA, el EGTA y sus derivados, los ácidos grasos insaturados y sus derivados (p.ej. el ácido \gamma-linolénico, el ácido linoleico, el ácido oleico); el ácido fólico y sus derivados, la furfurilidenosorbita y sus derivados, la ubiquinona y el ubiquinol y sus derivados, la vitamina C y sus derivados (p. ej. el palmitato de ascorbilo, el ascorbilfosfato de Mg, el acetato de ascorbilo), los tocoferoles y sus derivados (p.ej. el acetato de la vitamina E), la vitamina A y sus derivados (palmitato de la vitamina A) así como el benzoato de coniferilo de la resina de benjuí; el ácido rutínico y sus derivados, la \alpha-glucosilrutina, el ácido ferulánico, el furfurilidenoglucitol, la carnosina, el butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido nordihidroguayarresínico, el ácido nordihidroguayarético, la trihidroxibutirofenona, el ácido úrico y sus derivados, la manosa y sus derivados, el cinc y sus derivados (p.ej. el ZnO, el ZnSO_{2}), el selenio y sus derivados (p.ej. la metionina de selenio), el estilbeno y sus derivados (p.ej. el óxido de estilbeno, el óxido de trans-estilbeno) y los derivados idóneos según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de las sustancias activas recién citadas.
La cantidad de los antioxidantes mencionados (uno o varios compuestos) en las preparaciones se sitúa con preferencia entre el 0,001 y el 30% en peso, con preferencia especial entre el 0,05 y el 20% en peso, en particular entre el 1 y el 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la preparación.
En el supuesto que sea la vitamina E y/o sus derivados el o los antioxidantes elegidos, será ventajoso elegir su concentración en cada caso dentro del intervalo del 0,001 al 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.
En el supuesto que sea la vitamina A o bien derivados de la vitamina A o la carotina o sus derivados el o los antioxidantes elegidos, será ventajoso elegir su concentración en cada caso dentro del intervalo del 0,001 al 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.
La fase lípida puede elegirse con ventaja entre el siguiente grupo de sustancias:
- los aceites minerales, las ceras minerales;
- los aceites, por ejemplo triglicéridos del ácido cáprico o del ácido caprílico, con preferencia el aceite de ricino;
- las ceras, grasas y otros sólidos naturales y sintéticos, con preferencia los ésteres de ácidos grasos con alcoholes de bajo número de C, p.ej. con isopropanol, con propilenglicol o con glicerina, o los ésteres de alcoholes grasos con ácidos alcanoicos de bajo número de C o con ácidos grasos;
- los benzoatos de alquilo;
- los aceites de silicona tales como el dimetilpolisiloxano, el dietilpolisiloxano, el difenilpolisiloxano así como mezclas de los mismos.
La fase acuosa de las emulsiones, oleogeles o hidrodispersiones o lipodispersiones en el sentido de la invención se elige con ventaja entre el grupo de los ésteres de ácidos alcanoicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una longitud de cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de C y los alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C; entre el grupo de los ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C. Tales aceites de tipo éster pueden elegirse con ventaja entre el grupo formado por el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de isopropilo, el oleato de isopropilo, el estearato de n-butilo, el laurato de n-hexilo, el oleato de n-decilo, el estearato de isooctilo, el estearato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el laurato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-hexildecilo, el palmitato de 2-octildecilo, el oleato de oleílo, el erucato de oleílo, el oleato de erucilo, el erucato de erucilo así como las mezclas sintéticas, semisintéticas o naturales de tales ésteres, p.ej. el aceite de yoyoba.
La fase aceite puede elegirse también con ventaja entre el grupo de los hidrocarburos y ceras de hidrocarburo ramificado o no ramificado, de los aceites de silicona, de los éteres de dialquilo, entre el grupo de los alcoholes saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, así como de los triglicéridos de ácidos grasos, a saber los triésteres de glicerina de ácidos alcanoicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o insaturados, de una longitud de cadena de 8 a 24, en especial de 12 a 18 átomos de C. Los triglicéridos de ácidos grasos pueden elegirse por ejemplo entre el grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, p.ej. el aceite de oliva, el aceite de girasol, el aceite de soja, el aceite de cacahuete, el aceite de colza, el aceite de almendra, el aceite de palma, el aceite de coco, el aceite de palmiste y otros similares.
En el sentido de la presente invención pueden utilizarse además mezclas cualesquiera de tales componentes de aceite y de cera. Puede ser también ventajoso utilizar eventualmente ceras, por ejemplo el palmitato de cetilo, como únicos componentes lípidos de la fase aceite.
La fase aceite se elige con ventaja entre el grupo formado por el isoestearato de 2-etilhexilo, el octildodecanol, el isononanoato de isotridecilo, el isoeicosano, el cocoato de 2-etilhexilo, los benzoatos de alquilo C_{12-15}, el triglicérido de ácidos caprílico-cáprico, el éter de dicaprilo.
Son especialmente ventajosas las mezclas de benzoatos de alquilo C_{12-15} y el isoestearato de 2-etilhexilo, las mezclas de benzoatos de alquilo C_{12-15} y el isononanoato de isotridecilo y las mezclas de benzoatos de alquilo C_{12-15} y el isoestearato de 2-etilhexilo y el isononanoato de isotridecilo.
En el sentido de la invención se utilizan con ventaja entre los hidrocarburos el aceite de parafina, el escualano y el escualeno.
La fase aceite puede contener además con ventaja aceites de silicona cíclicos o lineales o puede componerse exclusivamente de tales aceites, siendo preferido de todos modos el uso adicional de otros componentes de la fase aceite, aparte del aceite de silicona o de los aceites de silicona.
Como aceite de silicona a utilizar según la invención se emplea con ventaja la ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano). Pero en el sentido de la presente invención pueden emplearse también con ventaja otros aceites de silicona, por ejemplo el hexametilciclotrisiloxano, el polidimetilsiloxano o el poli(metilfenilsiloxano).
Se utilizan además con ventaja especial las mezclas de ciclometicona e isononanoato de isotridecilo, de ciclometicona e isoestearato de 2-etilhexilo.
La fase acuosa de las preparaciones de la presente invención contiene eventualmente con ventaja:
- alcoholes, dioles o polioles de bajo número de C así como sus éteres, con preferencia el etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, monoetil- o monobutil-éter del etilenglicol, monometil-, monoetil- o monobutiléter del propilenglicol, monometil- o monoetil-éter del dietilenglicol y productos similares, también alcoholes de bajo número de C, p.ej. el etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina y en especial uno o varios espesantes, que se eligen con ventaja entre el grupo formado por el dióxido de silicio, los silicatos de aluminio, los polisacáridos y sus derivados, p.ej. el ácido hialurónico, la goma xantano, la hidroxipropilmetilcelulosa, con ventaja muy especial entre el grupo de los polisacáridos, con preferencia un poliacrilato elegido entre el grupo de los llamados Carbopoles, por ejemplo los Carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, en cada caso a título individual o en combinación.
Las preparaciones cosméticas o dermatológicas de protección a la luz contienen con ventaja pigmentos inorgánicos, en especial micropigmentos, p.ej. en cantidades comprendidas entre el 0,1% en peso y el 30% en peso, con preferencia en cantidades comprendidas entre el 0,5% en peso y el 10% en peso, en especial entre el 1% en peso y el 6% en peso, porcentaje referido al peso total de la preparación.
Las formulaciones cosméticas y dermatológicas en el sentido de la invención contienen con ventaja uno o varios filtros UV-A habituales como sustancias únicas o en forma de mezclas cualesquiera entre sí, en la fase lípida y/o en la fase acuosa. La cantidad total de las sustancias filtro UV-A en las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja entre el 0,1 y el 30% en peso, en especial entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia especial entre el 0,5 y el 5,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
Las preparaciones cosméticas y dermatológicas de la invención contienen con ventaja, aunque no necesariamente, otros pigmentos inorgánicos, que pueden ser amorfos o no amorfos según análisis de rayos X.
Los pigmentos de tipo óxido que son amorfos según los rayos X son óxidos de metales u óxidos de semimetales, que según los ensayos de difracción de rayos X no permiten detectar la existencia de una estructura cristalina ni aparentemente cristalina. Tales pigmentos pueden obtenerse a menudo por reacción a la llama, por ejemplo sometiendo un halogenuro de un metal o de un semimetal a la llama formada por hidrógeno y aire (u oxígeno puro).
En las formulaciones cosméticas, dermatológicas o farmacéuticas según la invención se emplean con ventaja los pigmentos de óxido amorfos según rayos X en calidad de agentes espesantes y agentes tixotrópicos, auxiliares reológicos, para estabilizar emulsiones o dispersiones y como sustancia soporte (por ejemplo para aumentar el volumen de polvos de partícula fina), pero pueden utilizarse también para potenciar el efecto de protección a la luz.
Los pigmentos conocidos de tipo óxido amorfos según rayos X, que pueden emplearse con ventaja según la invención en las preparaciones, son los óxidos de silicio del tipo Aerosil® (CAS nº 7631-86-9). Los productos Aerosil®, suministrados por la empresa DEGUSSA, se caracterizan por un pequeño tamaño de partícula (p.ej. entre 5 y 40 nm), las partículas deben considerarse como partículas esféricas de dimensiones muy homogéneas. Desde el punto de vista macroscópico, los productos Aerosil® se reconocen por formar un polvo blanco, suelto. En el sentido de la presente invención son especialmente ventajosos los pigmentos de dióxido de silicio amorfo según rayos X y entre ellos en especial los del tipo Aerosil®.
Los tipos de Aerosil® ventajosos son por ejemplo el Aerosil® OX50, el Aerosil® 130, el Aerosil® 150, el Aerosil® 200, el Aerosil® 300, el Aerosil® 380, el Aerosil® MOX 80, el Aerosil® MOX 170, el Aerosil® COK 84, el Aerosil® R202, el Aerosil® R 805, el Aerosil® R 812, el Aerosil® R 972, el Aerosil® R 974, el Aerosil® R 976.
Según la invención las preparaciones cosméticas o dermatológicas de protección a la luz contienen con ventaja, aunque no necesariamente, del 0,1 al 20% en peso, con preferencia del 0,5 al 10% en peso, con preferencia muy especial del 1 al 5% en peso de pigmentos de tipo óxido radiográficamente amorfos.
Las preparaciones de la invención contienen además con ventaja pigmentos inorgánicos, en especial micropigmentos, que son radiográficamente amorfos, basados en óxidos metálicos y/o en otros compuestos metálicos difícilmente solubles en agua o insolubles en ella, en especial los óxidos del titanio (TiO_{2}), del cinc (ZnO), del hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}), de circonio (ZrO_{2}), de silicio (SiO_{2}), del manganeso (p.ej. MnO), de aluminio (Al_{2}O_{3}), de cerio (p.ej. Ce_{2}O_{3}), los óxidos mixtos de los metales correspondientes así como las mezclas de tales óxidos. Los pigmentos especialmente preferidos son los basados en el TiO_{2}.
Los pigmentos de este tipo actúan como escudo frente a la radiación UV, en especial la radiación UV, y deben considerarse en el sentido de la invención como sustancias filtro UV.
Según la invención, los pigmentos inorgánicos radiográficamente no amorfos están presentes con ventaja en forma hidrófoba, es decir, se han tratado para que tengan una superficie repelente del agua. Estos tratamientos superficiales consisten en que los pigmentos se dotan de una fina capa hidrófoba mediante procedimientos de por sí conocidos.
Una de tales procedimientos consiste en que se genera una capa superficial hidrófoba mediante la reacción siguiente:
n \ TiO_{2} + m \ (RO)_{3}Si-R' \rightarrow n \ TiO_{2} \hskip0,5cm (tratado \ superf.)
En ella, n y m son parámetros estequiométricos que pueden elegirse a voluntad, R y R' son los restos orgánicos deseados. Son ventajosos por ejemplo los pigmentos hidrofugados de modo similar a la descrita en el documento DE-OS-33 14 742.
Los pigmentos TiO_{2} ventajosos son por ejemplo los suministrados por la empresa Degussa con los nombres comerciales de T 805.
La cantidad total de pigmentos inorgánicos, en especial de micropigmentos inorgánicos hidrófobos, dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 30% en peso, con preferencia entre el 0,1 y el 10,0% en peso, en especial entre el 0,5 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
Las formulaciones cosméticas y/o dermatológicas de protección a la luz según la invención pueden tener la composición habitual y sirven para la protección a la luz en el sentido cosmético y/o dermatológico, además para el tratamiento, el cuidado y la limpieza de la piel y/o de los cabellos y para el uso como producto de maquillaje en cosmética decorativa.
Para el uso se aplican las preparaciones cosméticas y/o dermatológicas del modo habitual para cosméticos en una cantidad suficiente sobre la piel y/o los cabellos.
De modo especialmente preferido, tales preparaciones cosméticas y dermatológicas se presentan en forma de filtros solares. Estos pueden contener además con ventaja por lo menos otro filtro UV-A y/o por lo menos otro filtro UV-B y/o por lo menos un pigmento inorgánicos, con preferencia un micropigmento inorgánico.
Tales filtros UVB pueden ser solubles en aceites o solubles en agua. Las sustancias filtro UVB solubles en aceite ventajosas son p.ej.
- los derivados de 3-bencilidenoalcanfor, con preferencia el 3-(4-metilbencilideno)alcanfor y el 3-bencilidenoalcanfor;
- los derivados del ácido 4-aminobenzoico, con preferencia el 2-(dimetilamino)-benzoato de 2-etilhexilo; el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
- la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;
- los ésteres del ácido benzalmalónico, con preferencia el 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etil-hexilo);
- los ésteres del ácido cinámico, con preferencia el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de isopentilo;
- los derivados de la benzofenona, con preferencia la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona.
Las sustancias filtro UVB solubles en agua y ventajosas son p.ej.
- las sales del ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico, por ejemplo su sal sódica, potásica o de trietanolamonio, así como el ácido sulfónico propiamente dicho;
- derivados ácido sulfónico del 3-bencilidenoalcanfor, p.ej. el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)bencenosulfónico, el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenometil)sulfónico y sus sales.
La lista de los filtros UVB citados, que pueden utilizarse adicionalmente en el sentido de la presente invención, no debe tomarse, como es obvio, en sentido limitante.
Son también ventajosas las preparaciones según la invención que están caracterizadas porque dichas formulaciones cosméticas o dermatológicas de protección a la luz contienen como sustancia filtro UV-A una o varias sustancias filtro UV-A solubles en agua, en especial sustancias filtro UV-A solubles en agua elegidas entre el grupo formado por el ácido fenileno-1,4-bis(2-bencilidazil)-3,3',5,5'-tetrasulfónico y el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenometil)-benceno y sus sales, en especial las correspondientes sales sódica, potásica y de trietanolamonio y los correspondientes compuestos 10-sulfato, en especial la sal disódica del ácido fenileno-1,4-bis(2-bencimidazil)-3,3',5,5'-tetrasulfónico.
Puede ser además de una ventaja considerable según la invención el uso de sustancias filtro UV poliméricas o fijadas sobre polímeros para las formulaciones, en especial aquellas que se han descrito en el documento WO-A-92/20690.
Son también ventajosas las formulaciones según la invención que contienen sustancias filtro UV poliméricas o fijadas sobre polímeros, en tal caso la cantidad total de dichas sustancias filtro se sitúa p.ej. entre el 0,1% en peso y el 30% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 20% en peso, en especial entre el 3 y el 15% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.
La cantidad total de sustancias filtro UV solubles en agua dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja según la invención dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
La cantidad total de sustancias filtro UV solubles en aceite dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja según la invención dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
La cantidad total de ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico o de sus sales dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja según la invención, en el supuesto de que se desee la presencia de esta sustancia, dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
La cantidad total de ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico o de sus sales dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja según la invención, en el supuesto de que se desee la presencia de esta sustancia, dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
La cantidad total de ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)bencenosulfónico o de sus sales dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja según la invención, en el supuesto de que se desee la presencia de esta sustancia, dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
La cantidad total de ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenometil)bencenosulfónico o de sus sales dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja según la invención, en el supuesto de que se desee la presencia de esta sustancia, dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
La cantidad total de ácido 1,4-di(2-oxo-3-bornilidenometil)-10-sulfónico o de sus sales dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja según la invención, en el supuesto de que se desee la presencia de esta sustancia, dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
La cantidad total del 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo) dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja según la invención, en el supuesto de que se desee la presencia de esta sustancia, dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
La cantidad total del 4-(tert-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja según la invención, en el supuesto de que se desee la presencia de esta sustancia, dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
La cantidad total de 4-metilbencilidenoalcanfor dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja según la invención, en el supuesto de que se desee la presencia de esta sustancia, dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 6,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
La cantidad total de p-metoxi-cinamato de 2-etilhexilo dentro de las preparaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja según la invención, en el supuesto de que se desee la presencia de esta sustancia, dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 15,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 7,5% en peso, porcentaje referido al peso total de las preparaciones.
Puede ser ventajoso además incorporar otros filtros UVA y/o UVB en las preparaciones cosméticas o dermatológicas según la invención, por ejemplo determinados derivados del ácido salicílico, tales como el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de 2-etilhexilo (= salicilato de octilo), salicilato de homomentilo.
La cantidad total de uno o varios derivados de ácido salicílico en las preparaciones cosméticas o dermatológicas de la invención se elige con preferencia dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 15% en peso, en especial entre el 0,5 y el 8,0% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación. Cuando se elige el salicilato de etilhexilo, es ventajoso elegir la cantidad total del mismo dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 5,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 2,5% en peso. Cuando se elige el salicilato de homomentilo, es ventajoso elegir la cantidad total del mismo dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 10,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 5,0% en peso.

Claims (3)

1. Uso de la dioctilbutamidotriazona y uno o varios polioles para lograr una película eficaz protectora a la luz sobre la piel, en tal caso el o los polioles se eligen entre el grupo formado por los polietilenglicoles de pesos moleculares de hasta 2.000, los polipropilenglicoles-1,2 de pesos moleculares de hasta 2.000, los polipropilenglicoles-1,3 de pesos moleculares de hasta 2.000, los polibutilenglicoles-1,2 de pesos moleculares de hasta 2.000, los polibutilenglicoles-1,3 de pesos moleculares de hasta 2.000, los polibutilenglicoles-1,4 de pesos moleculares de hasta 2.000, los polibutilenglicoles-2,3 de pesos moleculares de hasta 2.000, eligiéndose la relación ponderal entre la dioctilbutamidotriazona y los polioles dentro del intervalo comprendido entre 1:10 y 10:1, con preferencia entre 1:4 y 4:1.
2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad total de la dioctilbutamidotriazona en los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige por debajo del 15,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 10,0% en peso, con preferencia especial entre el 1,0 y el 8,0% en peso, porcentaje referido al peso total de los preparados.
3. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad de uno o de varios polioles dentro de los preparados cosméticos o dermatológicos finales se elige por debajo del 20,0% en peso, con preferencia entre el 1,0 y el 15,0% en peso, con preferencia especial entre el 2,0 y el 10,0% en peso, porcentaje referido al peso total de los preparados.
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