JPH0113421B2

JPH0113421B2 -

Info

Publication number: JPH0113421B2
Application number: JP12959181A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Ookubo; Takashi Kishi
Original assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Current assignee: Toshiba Chemical Products Co Ltd
Priority date: 1981-08-19
Filing date: 1981-08-19
Publication date: 1989-03-06
Also published as: JPS5831747A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐熱性、耐ミーズリング性、耐溶剤
性等に優れ、しかも加工性および難燃性の良好な
銅張積層板に関する。エポキシ樹脂銅張積層板やフエノール樹脂銅張
積層板は、各種産業に需要が多く、特に最近は、
宇宙機器、大型、中型、小型のコンピユータ、マ
イクロコンピユータ、無線応用機器、工業計測機
器、医療用機器等への需要が拡大しつつある。これらの中でも紙を基材として使用する紙―エ
ポキシ銅張積層板においては、孔あけ加工の際、
ドリル穿孔と共に設備経費が安くミスの少ない打
抜加工の方法が用いられているが、樹脂の硬化状
態が良すぎる場合には、この方法では、かなり高
温で打ち抜かなければならず、作業性が悪いばか
りでなく、その際、板のそりや寸法収縮による精
度の低下をまねくという問題があつた。また、この紙―エポキシ積層板は、NEMAグ
レードがFR―３（難燃性紙―エポキシ積層板）で
あるため、充分な難燃性を有することが要求され
ていた。本発明はこれらの問題を解決し、要求を満足さ
せるためになされたもので、エポキシ樹脂100重
量部（以下、単に部と表わす。）に対して、次の
一般式（）〜（）で表わされるシクロペンタ
ジエン重合物系の可塑剤５〜50重量部と、硬化剤を配合した組成物を、基材に含浸させて
なるプリプレグを、所要枚数積層し、その表面に
銅箔を重ねて、加熱加圧により一体に成形して成
ることを特徴とする銅張積層板に関する。本発明におけるエポキシ樹脂としては、ビスフ
エノールＡのグリンシジルエーテル、ノボラツク
のグリシジルエーテルのようなグリシジル系エポ
キシ樹脂の他、非グリシジル系エポキシ樹脂も用
いることができるが、基材への含浸性や特性の点
から、これらのうちエポキシ当量が200〜1000程
度のものを用いるのが望ましい。また、これらの
エポキシ樹脂の一部或いは全部をハロゲン化ビス
フエノール型エポキシ樹脂、ハロゲン化ノボラツ
ク型エポキシ樹脂のようなハロゲン化エポキシ樹
脂に置き換えて、難燃性を改善することもでき
る。本発明に使用するシクロペンタジエン重合物系
可塑剤は、石油の分留の際、多量に得られる炭素
数５の留分（シクロペンタジエン）を重合させ、
適当な分子量の重合物にしたもの或いはさらに末
端基を反応基に置換したものであり、下記の一般
式（）〜（）で表わされる構造を有してい
る。（但し、ｎは５以上の整数である。）これらの重合物はいずれも粘稠な液体であり、
前記エポキシ樹脂との相溶性が高いばかりでな
く、それ自体分子鎖の長い構造を有しており、エ
ポキシ樹脂の過度の硬化を阻害するとともに、樹
脂分子に伸縮性を与えることにより、組成物に可
塑性を付与するという機能を果たす。さらにエポキシ樹脂の特性をあまり損なわず、
安価であるという利点をもつている。これらの可塑剤の配合量は、エポキシ樹脂の他
の特性を損なうことなく、硬化を阻害し可塑性を
与えるという観点から、上記樹脂100重量部あた
り５〜50重量部とすることが望ましい。また本発明においては、これらの可塑剤と共
に、トリフエニルフオスフエートやクレジルジフ
エニルフオスフエート、トリクレジルフオスフエ
ートのようなリン酸エステル類をリン分で３重量
％程度使用し、加工性を改善することもできる。
これらのリン酸エステル類は、可塑性をさらに高
める効果をもつばかりでなく、難燃性を付与する
役割を果たすものである。本発明における硬化剤としては、一般にエポキ
シ樹脂用硬化剤として用いられているのものは、
全て使用することができ、例えば、無水フタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、ピロメリツト酸無水物、無水マレイ
ン酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム
無水フタル酸、無水ヘツト酸（ヘキサクロルエン
ドメチレンテトラハイドロフタル酸無水物）のよ
うな酸無水物や、ジシアンジアミド、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、メタフエ
ニレンジアミン、ジアミノジフエニルメタン、ジ
アミノジフエニルスルフオン、イミダゾールのよ
うなアミン類を使用することができる。これらのうち、特にテトラクロル無水フタル
酸、テトラブロム無水フタル酸、無水ヘツト酸の
ようなハロゲン系の酸無水物を用いた場合には、
難燃性の高い組成物が得られるという利点があ
る。これらの硬化剤の配合量は、ベースのエポキシ
樹脂に対し、0.8〜1.2当量とするのが望ましい。
硬化剤の配合量を上記範囲に限定したのは、0.8
当量未満では、エポキシ樹脂が未反応で残り、反
対に1.2当量を越える場合には、硬化剤が未反応
で残るため、この範囲外ではかえつて耐熱性や耐
溶剤性が低下してしまい好ましくない。本発明におけるエポキシ樹脂組成物には、以上
の配合成分の他に、公知の希釈剤、充填剤、顔
料、難燃剤等の添加剤を必要に応じて適宜添加す
ることもできる。この中で、難燃剤としては、特にテトラブロモ
ビスフエノールＡやハロゲン化ジフエニルエーテ
ル類の使用が好ましい。添加量は、他のの配合成
分の種類（難燃性の度合）と配合量により異なる
が、ハロゲン分で３〜15重量％の範囲で添加する
のが望ましい。本発明の基材としては、紙、ガラス繊維布のい
ずれをも用することができるが、価格の低廉さと
打抜加工の容易さの点から、クラフト紙、コツト
ンリンター紙、クラフト―コツトンリンター混抄
紙等の紙基材を用いるのが好ましい。また、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム
のような難燃助剤をこれらの紙にすきこんで難燃
性を高めたものを使用することもできる。本発明の銅張積層板は、前述のエポキシ樹脂組
成物を、常法により上記紙基材等に含浸し乾燥さ
せたプリプレグを、所要枚数積層し、その片面或
いは両面に銅箔を重ねて、ホツトプレスにより加
熱加圧し、一体に成形することにより得られる。このようにして得られる本発明の銅張積層板
は、耐熱性、耐ミーズリング性、耐薬品性の他、
打抜加工性においても優れている。次に実施例について記載する。実施例１〜６第１表の配合成分を同表の割合で混合し、これ
にアセトン10容量部とジメチルホルムアミド６容
量部とを加えて透明、均一なエポキシ樹脂ワニス
を調製した。これらのワニスをエポキシシラン処
理した厚さ10ミルスのクラフト紙に含浸塗布し、
150℃で５分間乾燥させて樹脂分40％のプリプレ
グを得た。このプリプレグ８枚を重ねた両面に厚
さ35μの銅箔を重ね、150℃で100分間100Kg/cm²の
加熱加圧下で一体に成形し、板厚1.6mmの銅張積
層板を得た。次に、実施例１〜実施例６ならびに比較例で得
た銅張積層板の特性についての試験を行なつた。
試験結果を第２表に示す。

【表】エピコート1001、1045；いずれもシエル社製エポ
キシ樹脂の商品名石油樹脂―（）、（）、（）系可塑剤；下記一
般式で表わされるシクロペンタジエン
重合物

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１エポキシ樹脂100重量部に対して、次の一般
式（）〜（）で表わされるシクロペンタジエ
ン重合物系可塑剤５〜50重量部と、硬化剤を配合した組成物を、基材に含浸させて
なるプリプレグを、所要枚数積層し、その表面に
銅箔を重ねて、加熱加圧により一体に成形して成
ることを特徴とする銅張積層板。２基材が紙であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の銅張積層板。