JPH01234455A

JPH01234455A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01234455A
Application number: JP5983288A
Authority: JP
Inventors: Hiroki Yoshino; 吉野　浩樹; Hiroshi Meya; 博史目野; Fumiya Nagoshi; 名越　文哉
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-03-14
Filing date: 1988-03-14
Publication date: 1989-09-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、耐熱性、耐衝撃性、成形加工性に牙れた熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術）従来から、ジエン系ゴムの存在下にα−メチルスチレン
、スチレン、アクリロニトリルを主成分とする単量体を
重合させて製造されているＡＢＳ樹脂の耐熱性改善のた
めにフェニルマレイミドを共重合することが行われてい
る。

（本発明が解決しようとする課題）しかしながら、フェニルマレイミド共重合ＡＢＳ樹脂は
、熱変形温度が高く、耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成
物であるものの、熱溶融時の粘度が高く、成形加工性が
著しく悪いという問題があった。

本発明は、フェニルマレイミド共重合ＡＢ　Ｓ　ＫＪ脂
の耐熱性を低下させることなく、溶融時の流動挙動を改
善して、成形加工性を改良することを目的になされたも
のである。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、フェニルマレイミド共重合ＡＢＳ樹脂の
流動挙動改善について種々検討した結果、ＡＢ　Ｓ　ｌ
ｆｉ脂にフェニルマレイミドを共重合したフェニルマレ
イミド共重合Ａ　Ｂ　Ｓ　ｇＪ脂（Ａ）に、ポリアミド
系樹脂の）を配合することにより、耐熱性を大きく損な
うことなく、溶融時の流動挙動を改善できることを見出
し、本発明を為すに至った。

すなわち、本発明は、フェニルマレイミド共重合ＡＢＳ
樹脂（Ａ）５０〜９８重量部およびポリアミド系樹脂Ｃ
Ｂ）５０〜２重量部を配合してなる熱可塑性四指組成物
を要旨とする。

本発明で用いるフェニルマレイミド共１ｆ　合Ａ　ＢＳ
礪脂（Ｊｏとは、一般的なＡＢＳＶｆＪ脂に更にその一
成分としてフェニルマレイミドを共重合させた変性ＡＢ
Ｓ樹脂であり、更に好ましくは、ジエン系ゴム５〜７０
重量部の存在下に芳香族ビニル単量体６０〜８５重量％
、シアン化ビニル単量体１０〜４０重量％、フェニルマ
レイミド２〜３０重量％、不飽和カルボン酸単量体０．
５〜２０重量％、その他共重合可能なビニル単量体０〜
２０重量％よりなる単量体９５〜３０ｉｉｉｉｔ部をグ
ラフト重合して得られるグラフト共重合体（ａ−２）、
あるいは、この共重合体（ａ−２）と芳香族ビニル単量
体６０〜８５重量％、シアン化ビニル単量体１０〜４０
重ｉ％、フェニルマレイミド２〜３０重量％、不飽和カ
ルボン酸単量体０．５〜２０重量％、その他共重合可能
なビニル単量体０〜２０重量％よりなる単量体を共重合
して得られる共重合体（ａ−１）との混合物である。

フェニルマレイミド共重合ＡＢＳ樹脂（３）に用いられ
るジエン系ゴムとしては、ポリブタジェン、５ＤＲ（ス
チレン−ブタジェンゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル
−ブタジェンゴム）、アクリル酸ブチル−ブタジェンゴ
ムが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

ジエン系ゴムは、フェニルマレイミド共重合ＡＢＳｌｆ
ｉ脂（３）１００重量部中、５〜４０重量部、好ましく
は１０〜３０重量部用いられる。ゴム量が５重量部未満
では耐衝撃性が低く、４０重量部をこえると耐熱性や成
形加工性の低下が起り、好ましくない。

芳香！　ビニル単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、クロルスチレン、メチルスチレン、ｔ−ブチ
ルスチレンなどが例示され、これらの単量体単独あるい
は２種以とを混合して用いることができる。耐熱性の高
い組成物を得るためには、ａ−メチルスチレンの使用が
推奨される。芳香族ビニル単量体は、フェニルマレイミ
ド共重合ＡＢＳ樹脂（Ａ）１００重量部中、好ましくは
３６〜８０重量部、更に好ましくは４５〜７５重量部用
いられる。芳香族ビニル単量体の使用量が３６重量部未
満の場合、耐熱性が低く、８０重量部を越えると、いく
ぶん耐衝撃性が低下する。

シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどが例示できる。シアン化ビニル単
量体は、フェニルマレイミド共重合ＡＢＳ樹脂（Ａ）１
００！＠部中、好ましくは６〜３８重量部、更に好まし
くは１０〜３５重量部使用される。シアン化ビニル単量
体が６重量部未満では耐油性、耐衝撃性かい（ぶん低下
し、３８重量部をこえると熱安定性がいくぶん低下する
。

フェニルマレイミドは、フェニルマレイミド共重合ＡＢ
Ｓｌ？Ｊ脂（Ａ）１００重量部中、好、ましくは２〜２
５重量部、更に好ましくは３〜２０重量部筺置部れる。

２重量部未満では耐熱性の実質的な改良効果が少な（，
２５重量部をこえると熱安定性の低下が激しくなること
がある。

不飽和カルボン酸単量体としてはアクリル酸、メタクリ
ル酸などが例示され、フェニルマレイミド共重合ＡＢＳ
樹脂（３）１００重量部中、好ましくは０，５〜２０重
量部、更に好ましくは１〜１５重量部が使用される。こ
の不飽和カルボン酸単量体は本発明において必須の成分
である。何故なら、本来ＡＢＳＩ）ｌ脂とポリアミド樹
脂は非相店系であり、単純に両者をブレンドしても脆い
成形物しか得られない。フェニルマレイミドを共重合す
ることにより、幾分相溶性の向上が観察されるが、決し
て十分な水型ではない。不飽和カルボン酸単量体を共重
合することによって、はじめてＡＢＳｉ脂とポリアミド
樹脂の相溶性の飛躍的向上を図ることができる。不飽和
カルボン酸単量体はこの意味から０．５部未満では相溶
性が低く、また２０部を越えると成形時の熱安定性に影
響がでてくる。

その池の共重合可能なビニル単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸のアルキルエステル類、例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチルなどが例示できる。

本発明に用いられるポリアミド樹脂の）は、脂肪族ポリ
アミド、例えばポリアミド６、ポリアミド６・６、ポリ
アミド６・ＩＯ、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポ
リアミド６・１２；芳香族ポリアミド、例えばポリへキ
サメチレンジアミンテレフタルアミド、ポリへキサメチ
レンジアミンイソフタルアミド等が挙げられ、これら２
種以上の混合物または共重合体を用いることもできる。

また酸変性ポリオレフィンなどを配合した耐衝撃性ポリ
アミドやポリエチレングリコールとポリアミドのブロッ
ク共重合体であるポリアミドエラストマーも使用するこ
とができる。

フェニルマレイミド共重合ＡＢＳＩＩ脂（Ａ）は、好ま
しくは乳化重合によって得られるが、必ずしも乳化重合
に限定されない。例えば塊状重合、懸回重合、溶液重合
及びそれらの組合わせ、即ち乳化−懸濁重合、乳化−塊
状重合が挙げられる。乳化重合は通常の方法が適用可能
である。即ち前記化合物を水性媒体中、ラジカル開始剤
の存在下に反応させれば良い。その際、前記化合物を混
合物として使用しても、また必要に応じ、分割して使用
しても良い。さらに、前記化合物の添加方法としては一
度に全量仕込んでも、また逐次添加しても良＜、特に制
限されるものではない。ラジカル開始剤としては、過硫
酸カリ、過硫酸アンモニウム、キュメンハイドロパーオ
キサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド等の水
溶性または油浴性の過酸化物を例示することができる。

その他、重合促進剤、重合度調節剤、乳化剤も公知の乳
化重合法で使用されているものを適宜選択してよい。

得られたラテックスから乾燥樹脂を得る方法は公知の方
法で良い。ラテックスから樹脂を得る方法としては、例
えばラテックスに塩酸、硫酸、酢酸等の酸；塩化カルシ
ウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム等の金属塩
を加え、ラテックスを凝固したのち、脱水、乾燥するこ
とにより実施できる。

本発明における熱可塑性樹脂の特性は、フェニルマレイ
ミド共重合ＡＢＳｖｆＪ脂（Ａ）とポリアミド樹脂０３
）との混合比率によっても変化するが、本発明において
は、（Ａ）５０〜９８重量部、（Ｂ）５０〜２重量部〔
（イ）＋（Ｂ）＝１００重量部〕の組成比を採用する。

ポリアミド樹脂ＣＢ）が２重量部未満では加熱浴融時の
流動性改善に効果が認められず、５０重量部を越えると
吸水による物性変化が大きくなったり、高荷重下での耐
熱性が低下するので好ましくない。

上記（５）と０３）の混合及び本発明樹脂組成物の造粒
及び成形は、公知の方法で実施することができる。

即チ、フェニルマレイミド共重合ＡＢＳ樹脂（イ）とポ
リアミド樹脂ノ）をヘンシェルミキサーのようなブレン
ダーを用いてブレンドした後、押出し機中で溶融混合し
てペレットを得て、インジェクション成形に供すれば良
い。またその時、必要に応じ、安定剤、顔料、滑剤、充
填剤等を添加することができる。

（実施例）以下、実施例により本発明を説明するが、これらは単な
る例示であり、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお特に、ことわりのない限り、「部」は重量部、
「％」は重量％を表す。

実施例および比較例（イ）共重合体（ａ−１）の製造撹拌機、還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口、温
度計の設置された反応缶につぎの物質を仕込んだ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
部アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ　　　　　　３部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホ　　　　　０．４部
キシレート硫酸第一鉄　　　　　　　　　　０．００２５部エチレ
ンジアミン４酢酸ナトリウム　　　　０．０１１化合物
（１）　　　　　　　　　　　　表１に示す量反応缶を
撹拌しながら窒素気流下に６０°Ｃまで昇温させた。６
０°Ｃ到達後、表１に示す化合物（１）を同じく表１に
示す部数だけ、連続的に６時間で滴下、添加した。滴下
終了後さらに６０°Ｃで１時間撹拌を続け、重合を終了
した。

（ロ）グラフト共重合体（ａ−２）のＨａ（イ）と同様
の反応缶に次の物質を仕込んだ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
０部ナトリウムホルムアルデヒドスルホ　　　　　０３
部キシレート硫酸第一鉄　　　　　　　　　　０．００２５部エチレ
ンジアミン４酢酸ナトリウム　　　　０，０１部ホ゛リ
プタジエン　　　　　　　　　　　　６０部反応缶を撹
拌しながら窒素気流下に６０°Ｃまで昇温させた。６０
°Ｃ到達後、以下に示す化合物を連続的に５時間で滴下
、添加した。滴下終了後さらに６０°Ｃで１時間撹拌を
続け、重合を終了した。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　２７部アクリロ
ニトリル　　　　　　　　　　１３部クメンハイドロパ
ーオキサイド　　　　０．２部なお、使用したポリブタ
ジェンは平均粒子径０．０２５μ、ゲル含汀率９０％で
ラテックス状のものである。

（ハ）　フェニルマレイミド共重合体ｉ”ｘ　Ｂ　Ｓ　
樹脂（３）の製造前記（イ）、（ロ）の如く製造した共重合体（ａ−１）
とグラフト共重合体（ａ−２）を、それぞれラテックス
状態で（ａ−ｔ）／（ａ−２ン＝　７０／３０（固形分
）の比率で混合し、この混合ラテックスにフェノール系
酸化防止剤を添加し、塩化カルシウムにて凝固し、脱水
、水洗、乾燥してパウダー状の共重合体（ａ−１）とグ
ラフト共重合体（ａ−２）よりフェニルマレイミド共爪
合体ＡＢＳ樹脂（Ａ）を得た。

に）熱可塑性樹脂の製造フェニルマレイミド共重合体ＡＢＳＩ脂←０とポリアミ
ド樹脂（Ｂ）を表２に示す所定の比率で混合し、ベント
式押出機を用いてペレット化し、射出成形にて試験片を
作成し、物性の測定に供した。物性の測定結果も表２に
示した。

表２に示した実施例１〜１０及び比較例１〜２の値から
、本発明の組成物は耐熱変形性に優れ、流動性、剛性、
耐衝撃性および表面外観性が良好であることが分る。

表　　　１注　／ＺＭＳｔ　　ａ−メチルスチレンＡＮ　　　アク
リロニトリル ΔｒＭＡ　　メタクリル酸メチル八■λＡ　メタクリル酸。

ＰＭＩ　　　フェニルマレイミドＣＵＰ　　クメンハイドロパーオキサイドｔＤＭ　　タ
ーシャリードデシルメルカブタン熱変形温度：　Ａ　Ｓ
　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　　６４８．１８．６ｋ１７／ｃＡ　　
　（−Ｃ）アイゾツト衝撃値：ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６、ノツチ付
、　（＃　−ａｎ／ｃｙｎ）抗張カニＡＳＴＭ　　Ｄ−６８６，２３°ＣＣｋｇ／ｃ
ｉ）破断時伸び：ＡＳ’ＴＭ　　Ｄ−６８６，２３°Ｃ
（％）成形品の表面性：　１５０１１１１Ｘ　１０　（
３１ＭＸ３闘の平板を射出成形し、外観を目視で観察し
て表面の均一性、フローマーク、着色等を評価した。

良い・・・○、やや悪い・・・△、爬い・・・×流動性
：高分子化学会式フロー（Ｂ法）　２６０”ＣＸ　１０
０ｋＱ／ｃ！　　１ａｒｘφＸＩＱｍｘＬ特許出願人　
　靜淵化学工業株式会社　、。

；５１代理人　弁理士　　浅　野　真　−“′″−架

Claims

【特許請求の範囲】

（１）フェニルマレイミド共重合ＡＢＳ樹脂（Ａ）５０
〜９８重量部およびポリアミド系樹脂（Ｂ）５０〜２重
量部を配合して得られる熱可塑性樹脂組成物。
（２）フェニルマレイミド共重合ＡＢＳ樹脂（Ａ）が、
ジエン系ゴム５〜４０重量％、芳香族ビニル単量体３６
〜８０重量％、シアン化ビニル単量体６〜３８重量％、
フェニルマレイミド２〜２５重量％、不飽和カルボン酸
単量体０．５〜２０重量％、その他共重合可能なビニル
単量体０〜２０重量％（計１００重量％）からなる共重
合体である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。