JPH0148875B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0148875B2 JPH0148875B2 JP18696383A JP18696383A JPH0148875B2 JP H0148875 B2 JPH0148875 B2 JP H0148875B2 JP 18696383 A JP18696383 A JP 18696383A JP 18696383 A JP18696383 A JP 18696383A JP H0148875 B2 JPH0148875 B2 JP H0148875B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- radiation
- opp
- opp film
- imparting agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、耐放射線性フイルムに関するもので
ある。 従来、二軸延伸ポリプロピレンフイルム（以下
OPPフイルムと略す）は、強度、ステイフネス、
耐衝撃強さなどをもち、透明性がよく、優れた防
湿性をもつているために、各種包装材料として広
く用いられている。しかし、各種包装物のうちで
も殺菌を必要とするもの、例えば注射器などの医
療器具や食品などは、最近γ線照射による殺菌が
行われているが、これらの包装にOPPフイルム
を用いた場合には、通常殺菌量の目安とされてい
る2.5メガラド程度のγ線照射により、OPPフイ
ルムは著しく分解、劣化が惹起され機械的強度が
低下するために、放射線殺菌用の包装材としては
使用できなかつた。 従つて、OPPフイルムを耐放射線性とするこ
とを検討したが、これを耐放射線性とする場合に
は、樹脂への添加剤量が多くなるために製膜時に
種々の障害が発生したり、添加剤のプレートアウ
トによる品質の低下があるために樹脂のロツト管
理、製膜の工程管理、フイルムのロツト管理など
が煩雑となり作業性が悪く、製造コストも高くな
るという問題がある。 本発明は、上記のような耐放射線性のOPPフ
イルムに関する問題点を解消することを目的にな
されたものであつて、(a)ヒンダードアミン系化合
物並びに(b)有機リン系化合物および／または(c)ヒ
ンダードフエノール系化合物を、それぞれ0.1〜
１重量％含むポリオレフイン層と二軸延伸ポリプ
ロピレンフイルムとを積層してなる耐放射線性フ
イルムを提供するものである。 本発明で用いられるヒンダードアミン系化合物
としては、分子量が500以下の低分子量のものが
好ましく、例えばビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケイト、グツドラ
イト−3034（商品名、グツドリツチ化学社製）、ヘ
キストTMN20（商品名、ヘキスト社製）、UV−
3457（商品名、アメリカンサイアナマイド社製）、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレートなどがあげられる。高分子量の
ヒンダードアミン系化合物は、後述のポリオレフ
イン層からOPPフイルムへの移行が難かしくな
るために好ましくない。 本発明で用いられる有機リン系化合物として
は、有機ホスフアイト、例えば１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ジトリデシルホスフアイト
−５−ｔ−ブチル）ブタン、４，４−ブチリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエニル−
ジトリデシル）ホスフアイト、トリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイト、または
有機ホスホナイト、例えばテトラキス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）４，4′−ビフエニレン
ジホスホナイトなどがあげられる。 本発明で用いられるヒンダードフエノール系化
合物としては、例えば１，３，５−トリス（３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル
ベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，
4′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピ
オネート〕メタン、ステアリル−β−（３，５−
ジ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレートなどがあげられ
る。なお、必要に応じてさらにチオエステル類、
例えばジステアリルチオジプロピオネート、ジラ
ウリルチオジプロピオネート、テトラキス−（メ
チレン−３−ドデシルチオプロピオネート）メタ
ン、ジミリスチルチオジプロピオネートなどを加
えてもよい。 本発明に用いられるポリオレフインとしては、
例えば高密度、中密度および低密度のポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレン
−ブテンゴムなど、またはこれらの混合物があげ
られる。 ヒンダードアミン系化合物並び有機リン系化合
物および／またはヒンダードフエノール系化合物
とを含むポリオレフイン層は、上記のポリオレフ
インに前記のヒンダードアミン系化合物、有機リ
ン系化合物、ヒンダードフエノール系化合物など
の耐放射線性付与剤を添加して均一に混合してな
るフイルムまたはシート状物である。また、耐放
射線性付与剤を混合する方法は、特に限定されず
公知の方法が適用できる。例えば、ポリオレフイ
ンの粉末またはペレツトに耐放射線付与剤を添加
し、予備混合した後、ポリオレフインの融点以上
の温度で溶融混練してフイルムまたはシート状に
成形する方法があげられる。この場合のヒンダー
ドアミン系化合物、有機リン系化合物およびヒン
ダードフエノール系化合物の添加量は、それぞれ
0.1〜１重量％で、特に好ましくは0.2〜0.5重量％
である。添加量が0.1重量％未満では、OPPフイ
ルムと積層一体化した場合にポリオレフイン層か
らOPPフイルムへの耐放射線付与剤の移行が少
く、OPPフイルムの耐放射線性が改善されない。
一方、添加量が1.0重量％を越える場合は、フイ
ルムの着色が生じ、耐放射線性付与剤の移行が多
くなり過ぎてポリオレフイン層とOPPフイルム
との積層における層間接着強度の低下や添加剤が
プレートアウトするためフイルムにブロツキング
が発生して好ましくない。 なお、耐放射線性付与剤を添加する際に、必要
に応じて中和剤、滑剤、帯電防止剤、ブロツキン
グ防止剤、造核剤などを添加することができる。 本発明で用いられるOPPフイルムは、通常厚
さが５〜100μのものであり、その基材ポリプロ
ピレンとしては、結晶性ホモポリプロピレンが一
つの代表例であるが、二軸延伸効果が実現できる
限り、あるいは結晶性といえる限りプロピレンと
少量の他のオレフインとの共重合体であつてもよ
い。 次に、耐放射線性付与剤を含むポリオレフイン
層とOPPフイルムとの積層一体化の方法として
は、例えばOPPフイルム上へ耐放射線性付与剤
を含むポリオレフイン組成物を押出温度260〜330
℃で押出コートする方法、耐放射線性付与剤を含
むポリオレフインフイルムまたはシート状物と
OPPフイルムとを接着剤、例えばウレタン系、
チタネート系のものなどを介してドライラミネー
トする方法などがあげられる。また積層は任意の
組合せで行うことができる。積層フイルムの厚さ
は一般に５〜50μが好ましい。得られた積層フイ
ルムは、ポリオレフイン層に含まれる耐放射線性
付与剤のOPPフイルムへの移行を促進するため
に、温度30℃以上、湿度40％程度の雰囲気で６時
間以上熟成することが好ましい。 以上、本発明の耐放射線性フイルムは、ポリオ
レフイン層に含まれる耐放射線性付与剤のOPP
フイルムへの移行によりOPPフイルムの耐放射
線性が改善される。従つて、放射線殺菌を行う包
装材として用いても劣化することなく、OPPフ
イルムの特徴をそなえた包装材として好適なもの
である。また、OPPフイルムは、一般に市販さ
れるものを用いるために製造コストも安価であ
る。 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお、実施例における％は重量を示し、フ
イルム物性の評価方法は次の通りである。 落球衝撃強度 直径127mmのクランプリングで保持したフイル
ム面上に、高さ1090mmから重量173ｇのボールを
落下させ、ボールがフイルム面から300mmを落下
する時間を測定し、これより破膜に要したエネル
ギー（落球衝撃強度）を算出した。 実施例 結晶性のプロピレン−エチレン共重合体（エチ
レン含有量＝３％、メルトフローインデツクス＝
30ｇ／10分）に表−１に示す割合のヒンダードア
ミン系化合物、有機リン系化合物およびヒンダー
ドフエノール系化合物を添加し、さらにこれに
0.03％のジステアリルチオジプロピオネートおよ
び0.05％のカルシウムステアレートとをそれぞれ
添加して予備混合した後に溶融混練して組成物を
得た。この組成物をOPPフイルム上に押出コー
トして積層フイルムを得た。この積層フイルムを
温度50℃、湿度40％の雰囲気で24時間熟成した。
この積層フイルムにコバルト−60の線源を用いて
γ線を照射し、その後の物性を測定して結果を表
−１に示した。
ある。 従来、二軸延伸ポリプロピレンフイルム（以下
OPPフイルムと略す）は、強度、ステイフネス、
耐衝撃強さなどをもち、透明性がよく、優れた防
湿性をもつているために、各種包装材料として広
く用いられている。しかし、各種包装物のうちで
も殺菌を必要とするもの、例えば注射器などの医
療器具や食品などは、最近γ線照射による殺菌が
行われているが、これらの包装にOPPフイルム
を用いた場合には、通常殺菌量の目安とされてい
る2.5メガラド程度のγ線照射により、OPPフイ
ルムは著しく分解、劣化が惹起され機械的強度が
低下するために、放射線殺菌用の包装材としては
使用できなかつた。 従つて、OPPフイルムを耐放射線性とするこ
とを検討したが、これを耐放射線性とする場合に
は、樹脂への添加剤量が多くなるために製膜時に
種々の障害が発生したり、添加剤のプレートアウ
トによる品質の低下があるために樹脂のロツト管
理、製膜の工程管理、フイルムのロツト管理など
が煩雑となり作業性が悪く、製造コストも高くな
るという問題がある。 本発明は、上記のような耐放射線性のOPPフ
イルムに関する問題点を解消することを目的にな
されたものであつて、(a)ヒンダードアミン系化合
物並びに(b)有機リン系化合物および／または(c)ヒ
ンダードフエノール系化合物を、それぞれ0.1〜
１重量％含むポリオレフイン層と二軸延伸ポリプ
ロピレンフイルムとを積層してなる耐放射線性フ
イルムを提供するものである。 本発明で用いられるヒンダードアミン系化合物
としては、分子量が500以下の低分子量のものが
好ましく、例えばビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケイト、グツドラ
イト−3034（商品名、グツドリツチ化学社製）、ヘ
キストTMN20（商品名、ヘキスト社製）、UV−
3457（商品名、アメリカンサイアナマイド社製）、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレートなどがあげられる。高分子量の
ヒンダードアミン系化合物は、後述のポリオレフ
イン層からOPPフイルムへの移行が難かしくな
るために好ましくない。 本発明で用いられる有機リン系化合物として
は、有機ホスフアイト、例えば１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ジトリデシルホスフアイト
−５−ｔ−ブチル）ブタン、４，４−ブチリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエニル−
ジトリデシル）ホスフアイト、トリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイト、または
有機ホスホナイト、例えばテトラキス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）４，4′−ビフエニレン
ジホスホナイトなどがあげられる。 本発明で用いられるヒンダードフエノール系化
合物としては、例えば１，３，５−トリス（３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル
ベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，
4′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピ
オネート〕メタン、ステアリル−β−（３，５−
ジ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレートなどがあげられ
る。なお、必要に応じてさらにチオエステル類、
例えばジステアリルチオジプロピオネート、ジラ
ウリルチオジプロピオネート、テトラキス−（メ
チレン−３−ドデシルチオプロピオネート）メタ
ン、ジミリスチルチオジプロピオネートなどを加
えてもよい。 本発明に用いられるポリオレフインとしては、
例えば高密度、中密度および低密度のポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレン
−ブテンゴムなど、またはこれらの混合物があげ
られる。 ヒンダードアミン系化合物並び有機リン系化合
物および／またはヒンダードフエノール系化合物
とを含むポリオレフイン層は、上記のポリオレフ
インに前記のヒンダードアミン系化合物、有機リ
ン系化合物、ヒンダードフエノール系化合物など
の耐放射線性付与剤を添加して均一に混合してな
るフイルムまたはシート状物である。また、耐放
射線性付与剤を混合する方法は、特に限定されず
公知の方法が適用できる。例えば、ポリオレフイ
ンの粉末またはペレツトに耐放射線付与剤を添加
し、予備混合した後、ポリオレフインの融点以上
の温度で溶融混練してフイルムまたはシート状に
成形する方法があげられる。この場合のヒンダー
ドアミン系化合物、有機リン系化合物およびヒン
ダードフエノール系化合物の添加量は、それぞれ
0.1〜１重量％で、特に好ましくは0.2〜0.5重量％
である。添加量が0.1重量％未満では、OPPフイ
ルムと積層一体化した場合にポリオレフイン層か
らOPPフイルムへの耐放射線付与剤の移行が少
く、OPPフイルムの耐放射線性が改善されない。
一方、添加量が1.0重量％を越える場合は、フイ
ルムの着色が生じ、耐放射線性付与剤の移行が多
くなり過ぎてポリオレフイン層とOPPフイルム
との積層における層間接着強度の低下や添加剤が
プレートアウトするためフイルムにブロツキング
が発生して好ましくない。 なお、耐放射線性付与剤を添加する際に、必要
に応じて中和剤、滑剤、帯電防止剤、ブロツキン
グ防止剤、造核剤などを添加することができる。 本発明で用いられるOPPフイルムは、通常厚
さが５〜100μのものであり、その基材ポリプロ
ピレンとしては、結晶性ホモポリプロピレンが一
つの代表例であるが、二軸延伸効果が実現できる
限り、あるいは結晶性といえる限りプロピレンと
少量の他のオレフインとの共重合体であつてもよ
い。 次に、耐放射線性付与剤を含むポリオレフイン
層とOPPフイルムとの積層一体化の方法として
は、例えばOPPフイルム上へ耐放射線性付与剤
を含むポリオレフイン組成物を押出温度260〜330
℃で押出コートする方法、耐放射線性付与剤を含
むポリオレフインフイルムまたはシート状物と
OPPフイルムとを接着剤、例えばウレタン系、
チタネート系のものなどを介してドライラミネー
トする方法などがあげられる。また積層は任意の
組合せで行うことができる。積層フイルムの厚さ
は一般に５〜50μが好ましい。得られた積層フイ
ルムは、ポリオレフイン層に含まれる耐放射線性
付与剤のOPPフイルムへの移行を促進するため
に、温度30℃以上、湿度40％程度の雰囲気で６時
間以上熟成することが好ましい。 以上、本発明の耐放射線性フイルムは、ポリオ
レフイン層に含まれる耐放射線性付与剤のOPP
フイルムへの移行によりOPPフイルムの耐放射
線性が改善される。従つて、放射線殺菌を行う包
装材として用いても劣化することなく、OPPフ
イルムの特徴をそなえた包装材として好適なもの
である。また、OPPフイルムは、一般に市販さ
れるものを用いるために製造コストも安価であ
る。 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお、実施例における％は重量を示し、フ
イルム物性の評価方法は次の通りである。 落球衝撃強度 直径127mmのクランプリングで保持したフイル
ム面上に、高さ1090mmから重量173ｇのボールを
落下させ、ボールがフイルム面から300mmを落下
する時間を測定し、これより破膜に要したエネル
ギー（落球衝撃強度）を算出した。 実施例 結晶性のプロピレン−エチレン共重合体（エチ
レン含有量＝３％、メルトフローインデツクス＝
30ｇ／10分）に表−１に示す割合のヒンダードア
ミン系化合物、有機リン系化合物およびヒンダー
ドフエノール系化合物を添加し、さらにこれに
0.03％のジステアリルチオジプロピオネートおよ
び0.05％のカルシウムステアレートとをそれぞれ
添加して予備混合した後に溶融混練して組成物を
得た。この組成物をOPPフイルム上に押出コー
トして積層フイルムを得た。この積層フイルムを
温度50℃、湿度40％の雰囲気で24時間熟成した。
この積層フイルムにコバルト−60の線源を用いて
γ線を照射し、その後の物性を測定して結果を表
−１に示した。
【表】
Claims (1)
- １ (a)ヒンダードアミン系化合物並びに(b)有機リ
ン系化合物および／または(c)ヒンダードフエノー
ル系化合物を、それぞれ0.1〜１重量％含むポリ
オレフイン層と二軸延伸ポリプロピレンフイルム
とを積層してなる耐放射線性フイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18696383A JPS6079950A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 耐放射線性フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18696383A JPS6079950A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 耐放射線性フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6079950A JPS6079950A (ja) | 1985-05-07 |
| JPH0148875B2 true JPH0148875B2 (ja) | 1989-10-20 |
Family
ID=16197786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18696383A Granted JPS6079950A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 耐放射線性フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6079950A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0454149U (ja) * | 1990-09-17 | 1992-05-08 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4498551B2 (ja) * | 2000-06-26 | 2010-07-07 | 大倉工業株式会社 | 放射線減菌処理用バッグインボックス内袋 |
-
1983
- 1983-10-07 JP JP18696383A patent/JPS6079950A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0454149U (ja) * | 1990-09-17 | 1992-05-08 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6079950A (ja) | 1985-05-07 |
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