JPH0526835B2

JPH0526835B2 -

Info

Publication number: JPH0526835B2
Application number: JP14538584A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakamura; Kenji Takahashi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-07-13
Filing date: 1984-07-13
Publication date: 1993-04-19
Also published as: JPS6123679A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、蛍光体およびその製造法に関するも
のである。さらに詳しくは、本発明は、二価のユ
ーロピウムにより賦活されたバリウム複合ハロゲ
ン化物蛍光体およびその製造法に関するものであ
る。

［発明の技術的背景］二価のユーロピウムで賦活したアルカリ土類金
属ハロゲン化物系蛍光体の一種として、従来より
二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロ
ゲン化物蛍光体（M〓FX：Eu²⁺ただしM〓はBa、
SrおよびCaからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり、Ｘは弗素以外の
ハロゲンである）がよく知られている。この蛍光
体は、Ｘ線などの放射線で励起すると近紫外発光
（瞬時発光）を示し、また、Ｘ線などの放射線を
照射したのち可視乃至赤外領域の電磁波で励起す
ると近紫外発光（輝尽発光）を示すものである。

また、上記の二価ユーロピウム賦活アルカリ土
類金属弗化ハロゲン化物蛍光体とは別の蛍光体と
して、本出願人は、下記組成式で表わされる新規
な二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
ン化物蛍光体について既に出願している（特願昭
58−193161号）。

組成式：M〓X₂・aM〓X′₂：xEu²⁺ （ただし、M〓はBa、SrおよびCaからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり；ＸおよびX′はCl、BrおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであつ
て、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1≦ａ≦
10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範
囲の数値である）この二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハ
ロゲン化物蛍光体は、上記出願明細書に記載され
ているようにそのＸ線回折パターンから、前記
M〓FX・Eu²⁺蛍光体とは結晶構造を異にする別
種の蛍光体であることが判明しており、Ｘ線、紫
外線、電子線などの放射線を照射すると405nｍ
付近に発光極大を有する近紫外乃至青色発光（瞬
時発光）を示すものである。また、この蛍光体に
Ｘ線、紫外線、電子線などの放射線を照射したの
ち450〜1000nｍの波長領域の電磁波で励起する
と、近紫外乃至青色領域に発光（輝尽発光）を示
す。従つて、医療診断および非破壊検査等を目的
とする放射線写真法に用いられる放射線増感スク
リーン、および同じく医療診断および非破壊検査
等を目的とする輝尽性蛍光体利用の放射線像変換
方法に用いられる放射線像変換パネル用の蛍光体
として有用なものである。

［発明の要旨］本発明の蛍光体は、上記の新規な蛍光体にさら
にバリウム弗化ハロゲン化物を添加したものであ
る。

すなわち本発明は、組成式（）： BaFX・ａ（BaX′₂・BaX″₂）：xEu²⁺ （）（ただし、Ｘ、X′およびX″はそれぞれCl、Brお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであつて、かつX′≠X″であり；そして
ａは0.01≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０
＜ｘ≦0.2の範囲の数値である）で表わされる二価ユーロピウム賦活バリウム複合
ハロゲン化物蛍光体を提供するものである。

また、本発明は、化学量論的に組成式（）： BaFX・ａ（BaX′₂・BaX″₂）：xEu （）（ただし、M〓、M〓′、Ｘ、X′、X″、ａおよびｘ
の定義は前述と同じである）に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で500乃至1300℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする二価ユーロピウム賦活バリウム複合ハ
ロゲン化物蛍光体の製造法をも提供するものであ
る。

なお、本発明の二価ユーロピウム賦活バリウム
複合ハロゲン化物蛍光体のバリウム原子は、蛍光
体自体の発光特性に実質的な変動がない限り、そ
の一部がカルシウム、ストロンチウムにより置換
されていてもよい。

本発明者は、上記新規な二価ユーロピウム賦活
バリウム複合ハロゲン化物蛍光体にバリウム弗化
ハロゲン化物を添加して得られる蛍光体が、高輝
度の輝尽発光並びに瞬時発光を示すことを見出
し、本発明に到達したものである。

［発明の構成］本発明の二価ユーロピウム賦活バリウム複合ハ
ロゲン化物蛍光体は、たとえば、次に記載するよ
うな製造法により製造することができる。

まず、蛍光体原料として、 (1) BaFCl、BaFBr、およびBaFIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のバリウム弗化ハロ
ゲン化物、 (2) BaFCl₂、BaBr₂、およびBaI₂からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のバリウムハロゲン
化物、 (3) ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩など
のユーロピウムの化合物からなる群より選ばれ
る少なくとも一種の化合物、を用意する。

ここで、上記(1)の蛍光体原料（BaFX）として
はバリウム弗化物（BaF₂）とそれ以外のバリウ
ムハロゲン化物（BaX₂）とから、公知の湿式法
あるいは乾式法により製造されたものを用いるこ
とができる。あるいは、BaF₂およびBaX₂を蛍光
体原料として直接に用いてもよい。

上記(2)の蛍光体原料としては、少なくともハロ
ゲンが異なる二種もしくはそれ以上のバリウムハ
ロゲン化物が用いられる。場合によつては、さら
にハロゲン化アンモニウム（NH₄X″；ただし、
ＸはCl、BrまたはＩである）などをフラツク
スとして使用してもよい。

蛍光体の製造に際しては、上記(1)のバリウム弗
化ハロゲン化物、(2)のバリウムハロゲン化物およ
び(3)のユーロピウム化合物を用いて、化学量論的
に、組成式（）： BaFX・ａ（BaX′₂・BaX″₂）：xEu （）（ただし、Ｘ、X′およびX″はそれぞれCl、Brお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであつて、かつX′≠X″であり；そして
ａは0.01≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０
＜ｘ≦0.2の範囲の数値である）に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍
光体原料の混合物を調製する。

本発明の蛍光体の製造法において、ＸとX′お
よびX″は同一でもまたは異なつていてもよいが、
X′とX″は異なつていなければならない。輝尽発
光輝度並びに瞬時発光輝度の点から、組成式
（）におけるＸはClおよびBrであるのが好まし
く、そしてX′およびX″はそれぞれClおよびBrの
いずれかであるのが好ましい。そしてユーロピウ
ムの賦活量を表わすｘ値は10^-5≦ｘ≦10^-2の範囲
にあるのが好ましい。

蛍光体原料混合物の調製は、 (i) 上記(1)、(2)および(3)の蛍光体原料を単に混合
することによつて行なつてもよく、あるいは、 (ii) まず、上記(1)および(2)の蛍光体原料を混合
し、この混合物を100℃以上の温度で数時間加
熱したのち、得られた熱処理物に上記(3)の蛍光
体原料を混合することによつて行なつてもよい
し、あるいは、 (iii) まず、上記(1)および(2)の蛍光体原料を懸濁液
の状態で混合し、この懸濁液を加温下（好まし
くは50〜200℃）で減圧乾燥、真空乾燥、噴霧
乾燥などにより乾燥し、しかるのち得られた乾
燥物に上記(3)の蛍光体原料を混合することによ
つて行なつてもよい。

なお、上記(ii)の方法の変法として、上記(1)、(2)
および(3)の蛍光体原料を混合し、得られた混合物
に上記熱処理を施す方法、あるいは上記(1)および
(3)の蛍光体原料を混合し、この混合物に上記熱処
理を施し、得られた熱処理物に上記(2)の蛍光体原
料を混合する方法を利用してもよい。また、上記
(iii)の方法の変法として、上記(1)、(2)および(3)の蛍
光体原料を懸濁液の状態で混合し、この懸濁液を
乾燥する方法、あるいは上記(1)および(3)の蛍光体
原料を懸濁液の状態で混合し、この懸濁液を乾燥
したのち得られた乾燥物に上記(2)の蛍光体原料を
混合する方法を利用してもよい。

上記(i)、(ii)、および(iii)のいずれの方法において
も、混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダー、
ボールミル、ロツドミルなどの通常の混合機が用
いられる。

次に、上記のようにして得られた蛍光体原料混
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に充填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は500〜1300℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1000℃の範囲である。焼成
時間は蛍光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつても異なるが、一般には0.5〜６時間
が適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸
化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元
性の雰囲気を利用する。一般に上記(3)の蛍光体原
料として、ユーロピウムの価数が三価のユーロピ
ウム化合物が用いられるが、その場合に焼成過程
において、上記弱還元性の雰囲気によつて三価の
ユーロピウムは二価のユーロピウムに還元され
る。

上記焼成によつて粉末状の本発明の蛍光体が得
られる。なお、得られた粉末状の蛍光体について
は、必要に応じて、さらに、洗浄、乾燥、ふるい
分けなどの蛍光体の製造における各種の一般的な
操作を行なつてもよい。

以上に説明した製造法によつて製造される二価
ユーロピウム賦活バリウム複合ハロゲン化物蛍光
体は、組成式（）： BaFX・ａ（BaX′₂・BaX″₂）：xEu²⁺ （）（ただし、Ｘ、X′およびX″はそれぞれCl、Brお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであつて、かつX′≠X″であり；そして
ａは0.01≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０
＜ｘ≦0.2の範囲の数値である）で表わされるものである。

本発明の二価ユーロピウム賦活バリウム複合ハ
ロゲン化物蛍光体は、Ｘ線、紫外線、電子線など
の放射線で励起すると近紫外乃至青色領域（発光
のピーク波長：400nｍ付近）に瞬時発光を示す。

第１図は、本発明の二価ユーロピウム賦活バリ
ウム複合ハロゲン化物蛍光体の瞬時発光スペクト
ルおよびその励起スペクトルを例示するものであ
る。第１図において、曲線１，２，３，４，５お
よび６はそれぞれ１：BaFBr・0.5（BaCl₂・BaBr₂）：0.001El²⁺蛍
光体の発光スペクトル、２：BaFBr・0.5（BaCl₂・BaI₂）：0.001Eu²⁺蛍光
体の発光スペクトル、３：BaFCl・0.5（BaCl₂・BaI₂）：0.001Eu²⁺蛍光
体の発光スペクトル、４：BaFBr・0.5（BaCl₂・BaBr₂）：0.001Eu²⁺蛍
光体の励起スペクトル、５：BaFBr・0.5（BaBr₂・BaI₂）：0.001Eu²⁺蛍光
体の励起スペクトル、６：BaFCl・0.5（BaCl₂・BaI₂）：0.001Eu²⁺蛍光
体の励起スペクトル、である。

第１図から明らかなように、本発明の蛍光体は
紫外線励起下において近紫外乃至青色領域の瞬時
発光を示す。また、その発光スペクトルの最大ピ
ークの位置は蛍光体を構成するハロゲンＸ、
X′およびX″の種類に依存してシフトする。

以上、三種類の蛍光体の場合を例にとつて、本
発明の二価ユーロピウム賦活バリウム複合ハロゲ
ン化物蛍光体の紫外線励起の場合の瞬時発光スペ
クトルおよびその励起スペクトルを説明したが、
本発明のその他の蛍光体についてもその発光スペ
クトルおよび励起スペクトルは、上記三種類の蛍
光体の発光スペクトルおよび励起スペクトルとほ
ぼ同様であることが確認されている。また、本発
明の蛍光体のＸ線および電子線励起の場合の瞬時
発光スペクトルは、第１図に示される紫外線励起
の場合の瞬時発光スペクトルと同様であることも
確認されている。

本発明の二価ユーロピウム賦活バリウム複合ハ
ロゲン化物蛍光体はまた、Ｘ線、紫外線、電子線
などの放射線を照射したのち450〜1000nｍの可
視乃至赤外領域の電磁波で励起すると、近紫外乃
至青色領域に輝尽発光を示す。

第２図は、本発明の二値ユーロピウム賦活バリ
ウム複合ハロゲン化物蛍光体の輝尽励起スペクト
ルを例示するものであり、第２図−(1)：BaFBr・0.5（BaCl₂・BaBr₂）：
0.001Eu²⁺蛍光体の輝尽励起スペクトル、第２図−(2)：BaFBr・0.5（BaCl₂・BaI₂）：
0.001Eu²⁺蛍光体の輝尽励起スペクトル、である。

第２図から明らかなように、本発明の蛍光体は
放射線照射後450〜1000nｍの波長領域の電磁波
で励起すると輝尽発光を示し、その励起波長領域
は広範囲に及んでいる。

なお、上記蛍光体の輝尽発光スペクトルは、瞬
時発光スペクトル（第１図の曲線１および２）に
一致する。

以上、三種類の蛍光体の場合を例にとつて、本
発明の二価ユーロピウム賦活バリウム複合ハロゲ
ン化物蛍光体の輝尽励起スペクトルおよびその輝
尽発光スペクトルを説明したが、本発明のその他
の蛍光体についてもその輝尽励起スペクトルおよ
びその輝尽発光スペクトルは上述と同様の傾向を
示すことが確認されている。

第３図は、本発明の蛍光体の一例である
BaFBr・ａ（BaCl₂・BaBr₂）：0.001Eu²⁺蛍光体
におけるａ値と輝尽発光強度［80KVpのＸ線を
照射した後、励起光で励起した時の輝尽発光強
度］との関係を示すグラフである。第３図におい
て、曲線１は励起光としてHe−Neレーザー光
（632.8nｍ）を用いた場合のグラフであり、曲線
２は励起光として発光ダイオード（780nｍ）を
用いた場合のグラフである。なお、第３図におい
て、左縦軸上の点はBaFBr：0.001Eu²⁺蛍光体の
輝尽発光輝度を示し、また右縦軸上の点は
BaCl₂・BaBr₂：0.001Eu²⁺蛍光体の輝尽発光輝度
を示す。

第３図から明らかなように、本発明の
BaFBr・ａ（BaCl₂・BaBr₂）：0.001Eu²⁺蛍光体
は、少なくとも従来公知のBaFBr：0.001Eu²⁺蛍
光体よりも高輝度の輝尽発光を示し、また、ａ値
が特定の範囲にある場合には前記新規なBaCl₂・
BaBr₂：0.001Eu²⁺蛍光体よりも高輝度の輝尽発
光を示す。

また、本発明の蛍光体におけるａ値と輝尽発光
輝度との関係は励起光の波長に依存して異なり、
短波長励起ではBaFBrの含有量が比較的多い
（ａ値が小さい）場合に発光強度が大きくなり、
反対に長波長励起では（BaCl₂・BaBr₂）の含有
量が相対的に多い（ａ値が大きい）場合に発光強
度が大きくなる。従つて、ａ値が0.01≦ａ≦10.0
の範囲にある本発明の蛍光体のうちでも、ａ値が
0.2≦ａ≦10.0の範囲にある蛍光体は700nｍ以下
の短波長励起で高輝度の輝尽発光を示し、ａ値が
0.04≦ａ≦1.0の範囲にある蛍光体は700nｍ以上
の長波長励起で高輝度の輝尽発光を示す。

以上に説明した発光特性から、本発明の蛍光体
は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療
用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的とす
る工業用放射線撮影などにおいて使用される輝尽
性蛍光体利用の放射線像変換方法に用いられる放
射線像変換パネル用の蛍光体として、あるいは同
じく医療診断および非破壊検査等を目的とする放
射線写真法に用いられる放射線増感スクリーン用
の蛍光体としても非常に有用である。

次に本発明の実施例を記載する。ただし、これ
らの各実施例は本発明を限定するものではない。

実施例１弗化臭化バリウム（BaFBr）236.3ｇ、塩化バ
リウム（BaCl₂・2H₂O）104.1ｇ、臭化バリウム
（BaBr₂・2H₂O）148.6ｇおよび臭化ユーロピウ
ム（EuBr₃）0.783ｇを蒸留水（H₂O）800mlに添
加し、混合して懸濁液とした。この懸濁液を60℃
で３時間減圧乾燥した後、さらに150℃で３時間
の真空乾燥を行なつた。

次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミナル
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900℃の温度で２時間かけて行なつ
た。焼成が完了したのち、焼成物を炉外に取り出
して冷却した。このようにして、粉末状の二価ユ
ーロピウム賦活バリウム複合ハロゲン化物蛍光体
［BaFBr・0.5（BaCl₂・BaBr₂）：0.001Eu²⁺］を得
た。

実施例２実施例１において、塩化バリウムの代りに沃化
バリウム（BaI₂・2H₂O）195.6ｇを用いること以
外は実施例１の方法と同様の操作を行なうことに
より、粉末状の二価ユーロピウム賦活バリウム複
合ハロゲン化物蛍光体［BaFBr・0.5（BaBr₂・
BaI₂）：0.001Eu²⁺］を得た。

実施例３実施例１において、弗化臭化バリウムおよび臭
化バリウムの代りに弗化塩化バリウム（BaFCl）
191.8ｇおよび沃化バリウム（BaI₂・2H₂O）
195.6ｇを用いること以外は、実施例１の方法と
同様の操作を行なうことにより、粉末状の二価ユ
ーロピウム賦活バリウム複合ハロゲン化物蛍光体
［BaFCl・0.5（BaCl₂・BaI₂）：0.001Eu²⁺］を得
た。

次に、得られた各々の蛍光体を紫外線で励起し
た時の発光スペクトルおよびその励起スペクトル
を測定した。その結果を第１図に示す。

上述のように第１図において曲線１〜６はそれ
ぞれ、１：BaFBr・0.5（BaCl₂・BaBr₂）：0.001El²⁺蛍
光体（実施例１）の発光スペクトル、２：BaFBr・0.5（BaBr₂・BaI₂）：0.001Eu²⁺蛍光
体（実施例２）の発光スペクトル、３：BaFCl・0.5（BaCl₂・BaI₂）：0.001Eu²⁺蛍光
体（実施例３）の発光スペクトル、４：BaFBr・0.5（BaCl₂・BaBr₂）：0.001Eu²⁺蛍
光体（実施例１）の励起スペクトル、５：BaFBr・0.5（BaBr₂・BaI₂）：0.001Eu²⁺蛍光
体（実施例２）の励起スペクトル、６：BaFCl・0.5（BaCl₂・BaI₂）：0.001Eu²⁺蛍光
体（実施例３）の励起スペクトル、を示す。

また、実施例１および２で得られた各蛍光体に
管電圧80KVpのＸ線を照射した後450〜1000nｍ
の波長領域の光で励起した時の、輝尽発光のピー
ク波長（約392nｍ、402nｍ）における輝尽励起
スペクトルを測定した。その結果を第２図−(1)、
(2)に示す。

(1)：BaFBr・0.5（BaCl₂・BaBr₂）：0.001Eu²⁺蛍
光体（実施例１）の輝尽励起スペクトル、 (2)：BaFBr・0.5（BaBr₂・BaI₂）：0.001Eu²⁺蛍光
体（実施例２）の輝尽励起スペクトル、さらに得られた各々の蛍光体に管電圧80KVp
のＸ線を照射した後発光ダイオード（波長：
780nｍ）で励起した時の輝尽発光の強度を測定
した。その結果を第１表に示す。なお、第１表に
おいて、輝尽発光輝度は前記特願昭58−193161号
明細書に記載されているBaCl₂・BaBr₂：
0.001Eu²⁺蛍光体の同一条件下において測定した
輝尽発光強度を100とする相対値を示してある。

第１表相対輝尽発光強度実施例１ 140 実施例２ 100 実施例３ 30 実施例４実施例１において、塩化バリウムおよび臭化バ
リウムの量を弗化臭化バリウム１モルに対して０
〜10.0モルの範囲で変化させること以外は実施例
１の方法と同様の操作を行なうことにより、塩化
臭化バリウムの含有量の異なる各種の二価ユーロ
ピウム賦活バリウム複合ハロゲン化物蛍光体
［BaFBr・ａ（BaCl₂・BaBr₂）：0.001Eu²⁺］を得
た。

次に、実施例４で得られた蛍光体に管電圧
80KVpのＸ線を照射した後、He−Neレーザー光
（波長：633nｍ）および発光ダイオード（波長：
780nｍ）でそれぞれで励起した時の輝尽発光強
度を測定した。その結果を第３図に示す。

第３図はBaFBr・ａ（BaCl₂・BaBr₂）：
0.001Eu²⁺におけるａ値と輝尽発光強度との関係
を示すグラフである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の二価ユーロピウム賦活バリ
ウム複合ハロゲン化物蛍光体の瞬時発光スペクト
ル曲線１，２，３、およびその励起スペクトル曲
線４，５，６を例示する図である。第２図−１お
よび２は、本発明の二価ユーロピウム賦活バリウ
ム複合ハロゲン化物蛍光体の輝尽励起スペクトル
を例示する図である。第３図は、本発明の二価ユ
ーロピウム賦活バリウム複合ハロゲン化物蛍光体
の具体例であるBaFBr・ａ（BaCl₂・BaBr₂）：
0.001Eu²⁺蛍光体におけるａ値と輝尽発光強度と
の関係を示すグラフである。なお曲線１は励起光
としてHe−Neレーザー光（632.8nｍ）を用いた
場合のグラフであり、曲線２は励起光として発光
ダイオード（780nｍ）を用いた場合のグラフで
ある。

Claims

【特許請求の範囲】１組成式（）： BaFX・ａ（BaX′₂・ BaX″₂）：xEu²⁺ （）（ただし、Ｘ、X′およびX″はそれぞれCl、Brお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであつて、かつX′≠X″であり；そして
ａは0.01≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０
＜ｘ≦0.2の範囲の数値である）で表わされる二価ユーロピウム賦活バリウム複合
ハロゲン化物蛍光体。２組成式（）におけるＸがClおよびBrのい
ずれかである特許請求の範囲第１項記載の蛍光
体。３組成式（）におけるX′およびX″がそれぞ
れClおよびBrのいずれかである特許請求の範囲
第１項記載の蛍光体。４組成式（）におけるｘが、10^-5≦ｘ≦10^-2
の範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の
蛍光体。５化学量論的に組成式（）：組成式（）： BaFX・ａ（BaX′₂・BaX″₂）：xEu （）（ただし、Ｘ、X′およびX″はそれぞれCl、Brお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであつて、かつX′≠X″であり；そして
ａは0.01≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０
＜ｘ≦0.2の範囲の数値である）に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で500乃至1300℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする組成式（）： BaFX・ａ（BaX′₂・BaX″₂）：xEu²⁺ （）（ただし、Ｘ、X′、X″、ａおよびｘの定義は前
述と同じである）で表わされる二価ユーロピウム賦活バリウム複合
ハロゲン化物蛍光体の製造法。６組成式（）におけるＸがClおよびBrのい
ずれかである特許請求の範囲第５項記載の蛍光体
の製造法。７組成式（）におけるX′およびX″がそれぞ
れClおよびBrのいずれかである特許請求の範囲
第５項記載の蛍光体の製造法。８組成式（）におけるｘが、10^-5≦ｘ≦10^-2
の範囲の数値である特許請求の範囲第５項記載の
蛍光体の製造法。９蛍光体原料混合物の焼成を700乃至1000℃の
範囲の温度で行なう特許請求の範囲第５項記載の
蛍光体の製造法。