JPH0160416B2 - - Google Patents

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JPH0160416B2
JPH0160416B2 JP58009966A JP996683A JPH0160416B2 JP H0160416 B2 JPH0160416 B2 JP H0160416B2 JP 58009966 A JP58009966 A JP 58009966A JP 996683 A JP996683 A JP 996683A JP H0160416 B2 JPH0160416 B2 JP H0160416B2
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JP
Japan
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layer
polyester
adhesive
vinyl alcohol
olefin
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JP58009966A
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Muneki Yamada
Akira Sakamoto
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Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Original Assignee
Toyo Seikan Kaisha Ltd
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Priority to ZA84606A priority patent/ZA84606B/xx
Priority to KR1019840000344A priority patent/KR900005077B1/ko
Publication of JPS59136253A publication Critical patent/JPS59136253A/ja
Publication of JPH0160416B2 publication Critical patent/JPH0160416B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、プラスチツク積層構造体に関するも
ので、より詳細には、エチレンテレフタレートあ
るいはブチレンテレフタレート系ポリエステル層
とオレフイン−ビニルアルコール共重合体のガス
バリヤー層とを備え、この両者がエステルアミド
系接着剤層により強固に接合されたプラスチツク
積層構造体に関する。特に、本発明は、ガスバリ
ヤー性、耐衝撃性、剛性、耐層間剥離性或いは更
に透明性等の組合せに優れており、密封保存容器
としての用途に有用なプラスチツク積層構造体に
関する。 ポリエチレンテレフタレートは、成形性に優れ
ていると共に二軸方向への分子配向が可能である
ことから、耐衝撃性、剛性、ガスバリヤー性、軽
量性、透明性等に優れた軽量プラスチツク容器、
特に飲料用びんとして広く使用されるに至つてい
る。しかしながら、このポリエステル製びんのガ
ス透過度はガラスびんに比べれば未だ無視できな
いものであり、例えばコーラ等の炭酸飲料を充填
した場合の保存性は高々３ケ月程度と言われてい
る。 一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
等のオレフイン−ビニルアルコール共重合体は、
酸素バリヤー性に優れた熱成形可能な樹脂として
周知の材料であり、この樹脂を耐湿性に優れたオ
レフイン系樹脂等を組合せて、未延伸或いは延伸
の多層プラスチツク容器とすることも既に知られ
ている。 ポリエステルとオレフイン−ビニルアルコール
共重合体とを積層構造物の形で容器とすることに
ついても既に提案がなされており、このような積
層構造物は、ガスバリヤー性と耐衝撃性、剛性等
との組合せに優れていることが当然予測される
が、このような積層構造物が容器、特に二軸延伸
ブロー成形容器の用途に未だ実用化されていない
理由は、ポリエステルとオレフイン−ビニルアル
コール共重合体との間に強固な層間結合を形成す
るための熱可塑性接着剤が見出されていないため
と思われる。 本発明者等は、以下に述べるエステル反復単位
とアミド反復単位との両者を有する熱可塑性樹脂
接着剤は、溶融状態においてポリエステル層とオ
レフイン−ビニルアルコール共重合体層とを強固
に接合すること及び延伸ブロー成形、固相圧空成
形、プレス成形等の延伸成形容器においても実用
上全く問題のない層間接着力を有することを見い
出した。 即ち、本発明の目的は、エチレンあるいはブチ
レンテレフタレート系ポリエステル層とオレフイ
ン−ビニルアルコール共重合体層とが強固に接合
されたプラスチツク積層構造体を提供するにあ
る。 本発明の他の目的は、ガスバリヤー性、耐衝撃
性、剛性、層間剥離性或いは更に透明性に優れ、
びん或いはカツプ等の密封用容器として有用なプ
ラスチツク積層構造体を提供するにある。 本発明によれば、エチレンテレフタレート単位
またはブチレンテレフタレート単位を主体とする
ポリエステル層とオレフイン−ビニルアルコール
共重合体を含有するガスバリヤー層とを、エステ
ル基とアミド基とを含有する熱可塑性樹脂接着剤
を介して積層して成る多層プラスチツク構造物が
提供される。 本発明によれば更に、上記多層プラスチツク構
造物を中空成物してなるボトル状容器が提供され
る。 本発明によれば更に、上記多層プラスチツク構
造物をシート成形してなるカツプ状容器が提供さ
れる。 本発明を以下に詳細に説明する。 びんの形状のプラスチツク積層構造物の一例を
示す第１図において、この容器は後に詳述する多
層パリソンからの延伸ブローにより一体に成形さ
れた胴部１、胴部の下端に連なる底部２、胴部の
上端に連なる台錐状の肩部３及びこの肩部の上端
に連なる首部４から成つている。 このびんは、パリソンを二軸方向に延伸ブロー
成形すること、即ち容器軸方向に機械的に延伸し
且つパリソン内に流体を吹込んで、周方向にブロ
ー延伸することにより形成され、胴部１を構成す
る樹脂は二軸方向、即ちびん軸方向とびん周囲方
向とに分子配向されている。 このびんの胴部器壁の断面を拡大して示す第２
図において、この具体例の器壁は、エチレンテレ
フタレート単位を主体とするポリエステルから成
る内表面層５、同じポリエステルから成る外表面
層６、及びこれらの間に介在する、オレフイン−
ビニルアルコール共重合体含有中間ガスバリヤー
層７から成つており、これらのポリエステル層５
及び６と前記ガスバリヤー層７とは、以下に詳述
するエステル基とアミド基との両方を有する熱可
塑性樹脂接着剤の層８及び９を介して強固に熱接
着されている。 本発明は、重合体鎖中にエステル基とアミド基
との両方を含有する熱可塑性樹脂を、ポリエチレ
ンテレフタレート層とオレフイン−ビニルアルコ
ール共重合体層との熱接着に用いると、両樹脂の
間に強固でしかも耐久性のある接着結合が形成さ
れるとの新規知見に基ずくものである。 即ち、本発明に用いる熱可塑性樹脂接着剤は、
エステル反復単位とアミド反復単位との両方を備
えているという化学構造上の特徴を有する。しか
して、このエステル−アミド型接着剤が前記両樹
脂層に対して強固な熱接着性を示す理由は、正確
には不明であるが、次のようなものと考えられ
る。先ず、この樹脂接着剤は、エステル−アミド
反復単位の存在により、熱接着に際し、オレフイ
ン−ビニルアルコール共重合体中の水酸基や、ポ
リエチレンテレフタレート中のエステル単位との
間に水素結合等の強い化学結合を生じるものと認
められる。また、オレフイン−ビニルアルコール
共重合体とポリアミドとは均密混和性乃至は相溶
性に優れていることが知られているが（例えば特
公昭57−42493号公報）、本発明の接着剤層とオレ
フイン−ビニルアルコール共重合体層との熱接着
界面においても、両樹脂分子鎖相互の混じり合い
が生じて相互の熱接着性が向上しているものと認
められる。更に、この熱可塑性樹脂接着剤は、ポ
リエチレンテレフタレート層と同種のエステル反
復単位を有するため、この熱接着界面において
も、両樹脂分子鎖相互の良好な混じり合いを生じ
ているものと認められる。更にまた、オレフイン
−ビニルアルコール共重合体とポリアミドとのブ
レンド物は、延伸成形時に良好な伸張特性を示す
ことからみて、容器への延伸成形時においても、
接着界面において接着破壊が生じ或いは応力集中
が生じるのが緩和されるものと考えられる。 本発明に用いる樹脂接着剤は、分子鎖中にエス
テル基を53乃至990ミリモル（ｍ−mol）／100ｇ
樹脂の濃度、特に89乃至800ｍ−mol／100ｇ樹脂
の濃度で、且つアミド基を45乃至840ｍ−mol／
100ｇ樹脂の濃度、特に89乃至800ｍ−mol／100
ｇ樹脂の濃度で含有することが一般に重要であ
る。即ち、アミド基の数が上記範囲よりも少ない
ときには、オレフイン−ビニルアルコール共重合
体との熱接着性が低下する傾向があり、またエス
テル基の数が上記範囲よりも少ないときにはポリ
エステルとの熱接着性がやはり低下する傾向が認
められる。また、エステル基及びアミド基の濃度
があまり高くなると、熱接着性や作業性が低下す
る傾向がみられる。 本発明に用いる接着剤において、エステル基と
アミド基とは、樹脂の分子鎖中に共存した形で存
在していてもよいし、また夫々別個の分子鎖中に
存在し且つポリマーブレンドの形で存在していて
もよいし、更にこれらの組合せの形で存在してい
てもよい。 即ち、本発明の一つの態様では、一つの重合体
鎖中にエステル反復単位とアミド反復単位とを有
する重合体、即ちポリエステルアミドを、接着用
樹脂として用いる。 このポリエステルアミドとしては、下記反復単
位、 〔−CO−R1−CONH−R2−NHCO−R1−COOR3O〕−
……(1) 式中、R1はフエニレン基またはアルキレン基
であり、R2及びR3の各々はアルキレン基である、 から成るポリエステルアミド類；下記反復単位 〔−Ｏ−R4−CONH−R5−CO〕− ……(2) 式中、R4及びR5の各々はアルキレン基または
アラルレン基である から成るポリエステルアミド類；或いは下記単位 （−CO−R1−COO−R3−Ｏ）− ……(3) 式中、R1はフエニレン基またはアルキレン基
であり、R3はアルキレン基である の少なくとも１種と、下記単位 （−NH−R2−NHCO−R6−CO）− ……(4) または （−NH−R2−CO）− ……(5) 上式中、R2はアルキレン基であり、R6はフエ
ニレン基またはアルキレン基を表わす の少なくとも１種とから成るポリエステルアミド
等を挙げることができる。 これらの式中、フエニレン基はｐ−またはｍ−
フエニレン基であることができ、アルキレン基と
しては炭素数２乃至12のアルキレン基、特にエチ
レン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、
デカメチレン基等を挙げることができ、またアラ
ルキレン基としては、ベンジレン基、キシリレン
基等を挙げることができ、これらの各基は反復単
位毎に同一であつても異なつていてもよい。 上記一般式(1)のタイプのポリエステルアミド
は、例えばジヤーナル・オブ・ポリマー・サイエ
ンス第61巻353〜359頁（1962年）に記載されてい
る通り対応するビスエステルアミドと対応するグ
リコールとを、エステル交換触媒の存在下に高温
で重縮合させることにより得られる。 また、上記一般式(2)のタイプのポリエステルア
ミドは、例えばジヤーナル・オブ・ポリマー・サ
イエンス、ポリマー・ケミストリー・エデイシヨ
ン・第14巻1537〜1545頁（1976年）に記載されて
いる通り、対応するヒドロキシアミド酸をトルエ
ンスルホン酸等を触媒として重縮合させることに
より得られる。 更に、一般式(3)の単位と一般式(4)または(5)の単
位とから成るブロツク状ポリエステルアミドは、
例えば特開昭56−88428及び56−103221号公報に
記載されている通り、対応するポリエステルプレ
ポリマーと対応するナイロン塩またはω−アミノ
酸とをチタンアルコキシド等の触媒の存在下に縮
合させることにより得られる。 これらのポリエステルアミドは、熱接着作業性
の点で、160乃至280℃、特に170乃至240℃の融点
乃至は流動開始温度を有することが望ましく、ま
たその分子量はフイルムを形成し得るに足る分子
量、特にフエノール／テトラクロロエタンの重量
比が50／50の混合溶媒中及び30℃の温度で測定し
て、0.06／ｇ以上の固有粘度を有することが望
ましい。 本発明に用いる接着剤は、上述したホモ乃至は
コーポリエステルアミドとの他に、少なくとも１
種のホモ乃至はコーポリエステルと少なくとも１
種のホモ乃至はコーポリアミドとのブレンド物で
あつてもよい。このポリエステルとポリアミドと
の溶融混合に際しては、エステル・アミド交換反
応により、ポリエステル・ポリアミドブロツク共
重合体が生成する場合があり得るが、勿論、本発
明に用いるブレンド物中において、このようなブ
ロツク共重合体が生成していても何等差支えな
い。ポリエステルとポリアミドとのブレンド比
は、前述した濃度のエステル基とアミド基とを与
えるものであり、一般にはポリエステルとポリア
ミドとを90：10乃至10：90の重量比で用いること
が望ましい。 ポリエステルとしては、種々のポリエステル或
いはコポリエステルを用い得るが、就中、グリコ
ール成分の少なくとも50モル％がエチレングリコ
ールあるいは１，４−ブタンジオールから成り、
二塩基酸成分の少なくとも50モル％がテレフタル
酸から成り且つ二塩基酸成分又はグリコール成分
の少なくとも１モル％が、テレフタル酸以外の二
塩基酸成分及び／又は前記グリコール以外のグリ
コール成分から成る熱可塑性コポリエステルの少
なくとも１種を用いることが望ましい。 一方、ポリアミドとしても、種々のポリアミド
或いはコポリアミドを用い得るが、就中、炭素原
子数100当りのアミド基の数が平均３乃至30個で
ある線状脂肪族ホモポリアミド、コポリアミド或
いはこれらの複数のブレンドポリアミドを用いる
ことが好ましい。 本発明において、ポリエステル層としては、エ
チレンテレフタレート単位またはブチレンテレフ
タレート単位を主体とする熱可塑性ポリエステ
ル、特にエチレンテレフタレート単位を少なくと
も95モル％含有するポリエステルが使用される。
このポリエステルは、容器としての機械的特性等
から前記と同様の条件で測定して0.06乃至0.18、
特に0.065乃至0.14の固有粘度〔ζ〕／ｇを有
することが好ましい。 一方、オレフイン−ビニルアルコール共重合体
としては、エチレン、プロピレン等のオレフイン
単位と酢酸ビニル等のビニルエステル単位のケン
化で得られたビニルアルコール単位とを有する共
重合体が使用される。このオレフイン−ビニルア
ルコール共重合体は、ガスバリヤー性と耐湿性の
見地から、40乃至80モル％、特に50乃至75モルの
ビニルアルコール単位を含有するべきであり、ま
た残存ビニルエステル単位の含有量は４モル％以
下、特に１モル％以下であるべきである。このオ
レフイン−ビニルアルコール共重合体は、例え
ば、フエノール85重量％と水15重量％との混合溶
媒中で30℃の温度で測定して、0.07乃至0.17／
ｇの固有粘度を有することが望ましい。 このオレフイン−ビニルアルコール共重合体を
単独でガスバリヤー層として使用し得る他に、こ
のオレフイン−ビニルアルコール共重合体を、他
の熱可塑性樹脂とのブレンド物の形でガスバリヤ
ー層として使用することができる。このブレンド
物の適当な例として、オレフイン−ビニルアルコ
ール共重合体とポリアミド類とを95：５乃至40：
60の重量比、特に90：10乃至50：50の重量比で含
有するブレンド物を挙げることができる。このブ
レンド物は、特公昭57−42493号公報に記載され
ている通り、殆んどオレフイン−ビニルアルコー
ル共重合体に匹敵する小さな酸素透過係数を示す
一方で、延伸作業性に優れており、延伸ブロー成
形容器や延伸によるシート成形容器の製造に有利
に用いられる。 本発明の積層構造物においては、ポリエステル
層（PT）とオレフイン−ビニルアルコール共重
合体層（EV）との間に、エステル−アミド系接
着剤（EA）が介在する限り任意の配置をとり得
る。例えば、図示したPT／EA／EV／EA／PT
の五層構成の他に、PT／EA／EVの三層構成；
PT／EA／EV／EAの四層構成等の任意の層構成
を採用し得る。 これら三層の厚みは、任意に変化させ得るが、
前述したガスバリヤー性、耐衝撃性、剛性、耐層
間剥離性の最適の組合せを得る上では、PT層が
最も厚く、EA層が最も薄く、EV層がこれらの中
間の厚さを有するのがよく、一層具体的には各層
の厚み比が PT：EV＝200：１乃至５：１ PT：EA＝150：１乃至５：１ の範囲にあるのがよい。また、積層体は、最終容
器の形で50乃至3000ミクロン、特に100乃至2000
ミクロンの厚みを有するのがよい。 積層体の形成は、多層同時押出によつて行うの
がよい。この多層同時押出によれば、両樹脂間の
接着界面で両樹脂の混り合いがよく行われるの
で、接着強度に特に優れた積層構造体が得られ
る。多層同時押出に際しては、ポリエステル、ガ
スバリヤー性樹脂及びコポリエステル系接着剤を
夫々の押出機で溶融混練した後、多層多重ダイス
を通して、ポリエステル層とガスバリヤー性樹脂
層との間に、エステル−アミド系接着剤が隣接関
係位置で介在するように押出し、フイルム、シー
ト、ボトル用パイプ、ボトル用パリソン等の形に
成形する。尚、ボトル用パリソンの場合は、押出
された溶融樹脂層を金型内でプリブロー成形する
か、押出成形された多層パイプを急冷後一定長さ
に切断する。次にこの両端開放パイプの両端部を
加熱して圧縮成形によつて口部形成及び底部の溶
着を行う方法によつて得られる。 積層体の形成は、ホツト・プレス、サンド・イ
ツチ・ラミネーシヨンや押出コートと呼ばれる方
法で行うことができる。例えば、予じめ形成され
たポリエチレンテレフタレートのフイルムとオレ
フイン−ビニルアルコール共重合体のフイルムと
の間に、エステルアミド系接着剤を溶融物フイル
ム、粉末、サスペンジヨン、溶液等の形で薄膜状
に施こし、これらを必要により加熱下に圧着する
ことにより積層体を製造することができる。ま
た、別法として、２枚のポリエステルフイルムの
間に、オレフイン−ビニルアルコール共重合体を
中間層及びエステル−アミド系接着剤を内外両層
として同時押出し、この同時押出層をポリエステ
ルフイルムでサンドイツチ状に圧着して積層構造
物を得ることもできる。更に、ポリエステルフイ
ルムの表面にエステル−アミド系接着剤及びオレ
フイン−ビニルアルコール共重合体を順次押出コ
ートする方法や、予じめ形成された３種類のフイ
ルムを、前述した積層順序で熱間圧着乃至は熱間
圧延する方法等を採用することもできる。 更にまた、多層パリソンの成形に際しては、ポ
リエチレンテレフタレートから成る有底パリソン
の内面または外面に、エステル−アミド系接着剤
及びオレフイン−ビニルアルコール共重合体を順
次射出して多層構造のパリソンを製造する方法を
も採用し得る。 本発明の積層構造体は、延伸ブロー成形容器や
延伸によるシート成形容器として特に有用であ
る。例えば、延伸ブロー成形は、前述した多層パ
リソンを使用する点を除けば、それ自体公知の手
段で行われる。先ず、この多層パリソンを延伸ブ
ローに先立つて、延伸温度に予備加熱する。この
延伸温度とは、用いるポリエステルの結晶化温度
よりも低い温度で且つ多層パリソンの延伸が可能
となる温度であり、具体的には75乃至130℃、特
に80乃至110℃の温度が使用される。 予備加熱されたパリソンの延伸ブロー成形は、
逐次延伸ブロー成形、或いは同時延伸ブロー成形
のようなそれ自体公知の手段で行い得る。例えば
前者の場合、パリソンを比較的小さい圧力での流
体吹込み下に延伸ロツドにて機械的に軸方向に延
伸し、次いで比較的大きい圧力での流体吹込み下
に、容器の周方向への膨脹により延伸を行なう。
また、後者の場合には、最初から大きい圧力での
流体吹込みによる周方向への延伸と軸方向への延
伸とを同時に行う。パリソンの軸方向への延伸
は、例えばパリソンの首部を金型とマンドレルと
で挾持し、パリソン底部の内面に延伸棒をあてが
い、延伸棒を伸張せしめることにより容易に行う
ことができる。パリソンの軸方向及び周方向の延
伸倍率は、夫々1.5乃至2.5倍（軸方向）及び1.7乃
至4.0倍（周方向）とすることが望ましい。 このようにして延伸ブロー成形された容器の胴
部においては、ポリエチレンテレフタレート層
が、その密度が1.350乃至1.40ｇ／c.c.の範囲とな
るように分子配向され、びん状容器に望ましい耐
衝撃性、剛性、透明性等が得られると共に、オレ
フイン−ビニルアルコール共重合体層の存在によ
つて、酸素、窒素、炭酸ガス、香り等のガスに対
する優れたバリヤー性が得られ、しかも前述した
エステル−アミド系接着剤の介在により優れた層
間接着性が保持される。 また、シート成形容器においては、前述した多
層フイルム乃至は多層シートを、前述した延伸温
度に予備加熱し、この加熱フイルム等を真空成
形、圧空成形、ブラグアシスト成形、プレス成形
等の手段によりカツプ状に成形する。 本発明を、エチレンテレフタレート単位を主体
とするポリエステルの場合について主に説明した
が、本発明は機械的特性に優れたブチレンテレフ
タレート単位を主体とするポリエステルの場合に
も同様に適用可能であり、この場合にも同様の利
点が達成されることが理解されるべきである。 本発明を次の例で説明する。 実施例 １ フエノール／テトラクロロエタンの重量比が
50／50の混合溶媒中で30℃における固有粘度が
0.085／ｇのポリエチレンテレフタレート
（PET）をポリエステル層とし、ビニルアルコー
ル含有量が69.0モル％、エチレン含有量が31.0モ
ル％、酢酸ビニル残基が0.4モル％のエチレン・
ビニルアルコール共重合体（EV−１）をバリヤ
ー層とし、フエノール／テトラクロロエタンの重
量比が50／50の混合溶媒中で30℃における固有粘
度が0.088／ｇでテレフタル酸／イソフタル酸
の仕込比が85／15のポリエチレンテレフタレー
ト／イソフタレート共重合体ポリエステル
（PET／Ｉ）とカプロラクタム濃度が91モル％の
カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート共重合（ナイロン６／６、６共重合
体；Ｎ）とを第１表に示すような混合比（重量
比）で予じめ溶融混合ペレツト化した樹脂（EA）
を接着剤層として、直径が50mm有効長さが1300mm
のスクリユーを内蔵する押出機をポリエステル層
用押出機、直径が30mm有効長さが750mmのスクリ
ユーを内蔵する押出機を接着剤層用押出機とし、
直径が38mm有効長さが950mmのスクリユーを内蔵
する押出機をバリヤー層用押出機として、３層用
フイードブロツクアダプター、シングルマニホー
ルドＴ型ダイス及び３本ロールフイルム成形・引
取機を使用してPET層／EA層／EV−１層から
なる非対称３種３層構成の総厚みが520ミクロン
（PET／EA／EV−１＝100／３／５厚み比）、巾
300mmのフイルムを成形した。得られたフイルム
のPET層／EA層及びEA層／EV−１層間の接着
強度を引張試験機（剥離速度100mm／min）にて
測定した結果を第１表に示す。 尚比較例として、共重合ポリエステル
（PET／Ｉ）及びカプロラクタム／ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート共重合体（Ｎ）を接
着剤層として単独に使用した場合をあわせて第１
表に示す。
【表】
【表】 ＊１：ポリエステル層と接着剤層間の接着強度を
示す。
＊２：接着剤層とエチレン・ビニルアルコール共
重合層間の接着強度を示す。
＊３：剥離不能であることを示す。
実施例 ２ 実施例１で使用したポリエチレンテレフタレー
ト（PET）をポリエステル層とし、ビニルアル
コール含有量が61.0モル％、エチレン含有量が
39.0モル％、酢酸ビニル残基が0.4モル％のエチ
レン・ビニルアルコール共重合体（EV−２）を
バリヤー層とし、実施例１で使用したPET／
Ｉ／Ｎ＝70／30を接着剤層として、実施例１で使
用した押出機３台の他に３種５層用フイードブロ
ツク、シングルマニホールドＴ型ダイス及び５本
ロールシート成形装置を使用してPET層／EA
層／EV−２層／EA層／PET層からなる対称３
種５層構成の総厚みが2.07mm（PET／EV／EV−
２＝100／３／５厚み比）、巾400mmのシートを成
形した。 シートは、PET層が結晶化せぬ様十分に急冷
を行い（得られたシートのPET層の密度は1.339
ｇ／cm2以下であつた。）、又シートはロール巻きが
出来ぬ為、成形後但ちにトラベリングカツターで
長さ1000mmに切断した。次に得られたシートを赤
外線加熱器で100℃に加熱後、プラグアシスト真
空・圧空成形機でフランジ巾５mm、口内径60mm、
底外径40mm、高さ80mmのカツプに成形した。 得られたカツプの胴部の平均厚みは0.39mmで密
度は1.35乃至1.365ｇ／cm3であり、Ｘ線回折写真
像によればカツプ高さ方向に強い結晶の配向形態
を示し、底部の平均厚みは0.59mmで密度は1.35乃
至1.362ｇ／cm3であり、結晶の配向は底部半径方
向に強く観察された。胴部及び底部の透明性は極
めて優れ又、バリヤー層であるエチレン・ビニル
アルコール共重合の切断は全く見られなかつた。
カツプの胴部及び底部より巾10mm、長さ30mmの矩
形を切り取り、実施例１と同様にしてPET層／
接着剤層及び接着剤層／EV−２層間の剥離強度
を測定した。得られた結果を第２表に示す。
【表】 実施例 ３ Ｎ，N′−ビス（カルボブトキシベンゾイル）
エチレンジアミンとヘキセン−１，６−ジオール
をテトラブチルチタン酸ナトリウム触媒下で約
250℃の温度条件下でエステル交換反応後270℃温
度条件下で重縮合して得られた融点264℃（示差
熱分析法、昇温速度10℃）のポリエステルアミド
（前記式(1)において、R1がパラフエニレン基、R2
及びR3がヘキシメチレン基）樹脂を280℃に加熱
して溶融させホツトプレスにて加圧後但ちに急冷
して約50μ厚みに製膜した（このフイルムをEA
−Ｆとする）。 実施例１で使用したポリエチレンテレフタレー
ト（PET）をホツトプレスにて同様にして密度
1.338ｇ／cm3の無定形フイルム（厚み200μ）に製
膜した（このフイルムをPET−Ｆとする）。 実施例２で使用したビニルアルコール含有量が
61モル％のエチレン・ビニルアルコール共重合体
の40μ厚みのフイルムをホツトプレスにて製膜し
た（このフイルムをEV−2Fとする）。 前記３種類のフイルムをPET−Ｆ、EA−Ｆ、
EV−2Fの順に重ね合わせ、テフロンコーテイン
グされた金属板にはさみ、285℃に設定されたホ
ツトプレスに無加圧下ではさみ５分間放置後、５
Kg／cm2の圧力を１分間加えその後但ちに急冷して
全厚み190μの積層フイルムを得た。 得られた積層フイルムのPET−Ｆ／EA−Ｆ層
間及びEF−Ｆ／EV−2F層間の接着強度を実施
例１と同様にして測定した結果を第３表に示す。 次に得られた積層フイルムを100℃に設定され
たオーブンで２分間加熱後、岩本製作所(株)製２軸
延伸装置にて100mm／minの延伸速度で同時２軸
延伸して面積延伸倍率２倍の延伸フイルムを得
た。得られた延伸フイルムの各層間の接着強度を
第３表に併記する。
【表】 レンビニルアルコール層間を意味する。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明による積層構造物の一例である
２軸延伸ブローボトルの縦断面図を示し、第２図
は第１図のびんの胴部器壁の層構成を説明するた
めの拡大断面図を示す。 １……胴部、２……底部、３……肩部、４……
首部、５，６……ポリエステル層、７……オレフ
イン・ビニルアルコール層、８……エステルアミ
ド接着剤層、Ａ……第２図において拡大図示され
る胴部器壁部分。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ エチレンテレフタレート単位またはブチレン
    テレフタレート単位を主体とするポリエステル層
    とオレフイン−ビニルアルコール共重合体を含有
    するガスバリヤー層とを、エステル基とアミド基
    とを含有する熱可塑性樹脂接着剤層を介して積層
    して成る多層プラスチツク構造物。 ２ 熱可塑性樹脂接着剤が重合体鎖中にエステル
    基を53乃至990ｍ−mol／100ｇ樹脂及びアミド基
    を45乃至840ｍ−mol／100ｇ樹脂の濃度で含有す
    る樹脂乃至樹脂組成物である特許請求の範囲第１
    項記載の構造物。 ３ 熱可塑性樹脂接着剤がポリエステルアミドで
    ある特許請求の範囲第１項記載の構造物。 ４ 熱可塑性樹脂接着剤がポリエステルとポリア
    ミドとを10：90乃至90：10の重量比で含有するブ
    レンド物またはポリエステル・ポリアミドブロツ
    ク共重合体である特許請求の範囲第１項記載の構
    造物。 ５ 熱可塑性樹脂接着剤が融点乃至流動開始温度
    が160乃至280℃の範囲にある特許請求の範囲第１
    項記載の構造物。 ６ 特許請求の範囲第１項記載の積層構造物から
    成る中空成形容器。 ７ 特許請求の範囲第１項記載の積層構造物から
    成るシート成形容器。
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