JPH0316172B2 - - Google Patents
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- JPH0316172B2 JPH0316172B2 JP57049180A JP4918082A JPH0316172B2 JP H0316172 B2 JPH0316172 B2 JP H0316172B2 JP 57049180 A JP57049180 A JP 57049180A JP 4918082 A JP4918082 A JP 4918082A JP H0316172 B2 JPH0316172 B2 JP H0316172B2
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- C07F9/02—Phosphorus compounds
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Description
本発明は乳化組成物、更に詳しくは、ヒドロキ
シアルキル若しくはアルケニルリン酸エステル又
はその塩を含有する使用感が良く、生体特に皮膚
に対する刺激性が低く、優れた乳化安定化力を有
する乳化組成物に関する。 一般に乳化剤として使用される化合物は、水に
対する溶解性の大きいすなわちHLBの大きい親
水性乳化剤群と、油に対する溶解性の大きいすな
わちHLBの小さい親油性乳化剤群に大別され、
前者は主としてＯ／Ｗ型エマルジヨン、後者は主
としてＷ／Ｏ型エマルジヨンを安定化する際に用
いられてきた。しかしながら乳化しようとする油
の性質は油の種類により大きく異なるため、いわ
ゆる所要HLBは油の種類によつて異なり、親水
性乳化剤単独あるいは親油性乳化剤を単独で用い
ることは少なく、通常はこの両者を混合し乳化に
適当なHLBに調製して用いられる。特に乳化し
ようとする油が混合物の場合には、この傾向が顕
著である。 従来使用されてきた上記親水性乳化剤としは、
脂肪酸アルカリ金属塩、アルキル硫酸エステル塩
等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル等の酸化エチレン付加型非イオン界面活性剤
等の界面活性剤が挙げられる。一方、親油性乳化
剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリ
ン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が挙げ
られる。 これらの乳化剤の中で脂肪酸トリエタノールア
ミン塩と酸化エチレン付加型非イオン界面活性剤
を組み合せた親水性乳化剤と、グリセリン脂肪酸
エステル等の親油性乳化剤とを混合して種々の
HLB値をもつ乳化剤組成物を調製し乳化する乳
化方法は、その乳化安定性が極めて良好であるた
め、化粧品のクリーム、乳液など、乳化型化粧料
を得るために広く利用されてきた。 しかしながら、酸化エチレン付加型非イオン界
面活性剤は、これに不純物として混入しているホ
ルマリンやジオキサン等が、生体に対するアレル
ギー性を有することが示唆されている。更に、陰
イオン界面活性剤は一般に皮膚刺激性が高いこと
が知られており、乳化剤として好ましいものでは
ない。そこで、陰イオン界面活性剤としては、比
較的皮膚刺激性が低い脂肪酸アルカリ金属塩が使
用されてきたが、この場合は、エマルジヨンがア
ルカリ性になるという欠点を有する。 すなわち、これら公知の乳化剤を用いた乳化型
化粧料は安全性の点で十分満足できるものではな
かつた。 一方、生体内にはリン脂質と呼ばれる、界面活
性を有する一群の化合物が存在し、生体膜の主要
成分として特に重要な働きをしていることが知ら
れている。リン脂質の代表例としては、ホスフア
チヂルコリン（レシチン）、ホスフアチジルエタ
ノールアミン（ケフアリン）、ホスフアチヂルセ
リンなどのグリセロリン脂質が挙げられる。これ
らのリン脂質な生体内成分であるので生体に対す
る安全性の高い界面活性物質であり、レシチンな
どは乳化剤として工業的に利用されてきた。しか
しながら、これらは天然物由来であるため種々不
純物を有していたり、天然物特有の経日的品質劣
化をきたしたり、さらに脂肪酸組成などの構造が
任意に調製できないため、HLBを自由に変化さ
せることができないという欠点を有していた。ま
た、使用感の良い乳化型化粧料を得るには、油相
として比較的親水性のある油、すなわち極性油を
用いれば良いことが知られているが、極性油の乳
化は比較的むずかしく、レシチンのような弱い界
面活性物質では十分な乳化安定性が得られなかつ
た。 本発明者らはかかる現状に鑑み生体に対する安
全性の高い、かつ乳化安定性の良好な乳化組成物
を開発すべく鋭意研究した結果、乳化剤として一
般式（）又はこれと一般式（） （式中、Ｒは同一又は異なつて、各々炭素数５〜
21のアルキル又はアルケニル基を示し、X1、X2
は水素、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数１
〜５のアルキル基を有するアルキルアンモニウム
及び炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基
を有するアルカノールアミンから成る群から選ば
れる対イオンの示す） で表わされるヒドロキシアルキル若しくはヒドロ
キシアルケニルリン酸エステル化合物を使用する
ことにより、上記目的が達成されることを見い出
し本発明を完成した。 すなわち本発明は一般式（）及び（）で表
わされるヒドロキシアルキル若しくはヒドロキシ
アルケニルリン酸エステル化合物を、化合物
（）／化合物（）が重量比率で100／０〜20／
80になるように含有する乳化組成物を提供するも
のである。 本発明で使用する一般式（）及び（）で示
されるヒドロキシアルキル若しくはヒドロキシア
ルケニルリン酸エステル化合物の製造方法は特に
制限されないが、例えば下記反応式に従つてアル
キルエポキシ化合物又はアルケニルエポキシ化合
物とリン酸とを反応させることにより容易に製造
できるリン酸エステルを適当なアルカリ剤で中和
することにより合成される。 また当該塩は、配合槽中に該リン酸エステルと
アルカリ剤を別個に加えて中和ないしはPHを調製
することにより形成させても良い。しかしなが
ら、乳化物を製造する際に、該リン酸エステルを
酸型で添加し、これにアルカリ剤を添加しながら
乳化する発生期乳化法が好ましい。 本発明に係る代表的な化合物ａ〜ｆ及びこれら
の性質を表−１に示す。
シアルキル若しくはアルケニルリン酸エステル又
はその塩を含有する使用感が良く、生体特に皮膚
に対する刺激性が低く、優れた乳化安定化力を有
する乳化組成物に関する。 一般に乳化剤として使用される化合物は、水に
対する溶解性の大きいすなわちHLBの大きい親
水性乳化剤群と、油に対する溶解性の大きいすな
わちHLBの小さい親油性乳化剤群に大別され、
前者は主としてＯ／Ｗ型エマルジヨン、後者は主
としてＷ／Ｏ型エマルジヨンを安定化する際に用
いられてきた。しかしながら乳化しようとする油
の性質は油の種類により大きく異なるため、いわ
ゆる所要HLBは油の種類によつて異なり、親水
性乳化剤単独あるいは親油性乳化剤を単独で用い
ることは少なく、通常はこの両者を混合し乳化に
適当なHLBに調製して用いられる。特に乳化し
ようとする油が混合物の場合には、この傾向が顕
著である。 従来使用されてきた上記親水性乳化剤としは、
脂肪酸アルカリ金属塩、アルキル硫酸エステル塩
等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル等の酸化エチレン付加型非イオン界面活性剤
等の界面活性剤が挙げられる。一方、親油性乳化
剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリ
ン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が挙げ
られる。 これらの乳化剤の中で脂肪酸トリエタノールア
ミン塩と酸化エチレン付加型非イオン界面活性剤
を組み合せた親水性乳化剤と、グリセリン脂肪酸
エステル等の親油性乳化剤とを混合して種々の
HLB値をもつ乳化剤組成物を調製し乳化する乳
化方法は、その乳化安定性が極めて良好であるた
め、化粧品のクリーム、乳液など、乳化型化粧料
を得るために広く利用されてきた。 しかしながら、酸化エチレン付加型非イオン界
面活性剤は、これに不純物として混入しているホ
ルマリンやジオキサン等が、生体に対するアレル
ギー性を有することが示唆されている。更に、陰
イオン界面活性剤は一般に皮膚刺激性が高いこと
が知られており、乳化剤として好ましいものでは
ない。そこで、陰イオン界面活性剤としては、比
較的皮膚刺激性が低い脂肪酸アルカリ金属塩が使
用されてきたが、この場合は、エマルジヨンがア
ルカリ性になるという欠点を有する。 すなわち、これら公知の乳化剤を用いた乳化型
化粧料は安全性の点で十分満足できるものではな
かつた。 一方、生体内にはリン脂質と呼ばれる、界面活
性を有する一群の化合物が存在し、生体膜の主要
成分として特に重要な働きをしていることが知ら
れている。リン脂質の代表例としては、ホスフア
チヂルコリン（レシチン）、ホスフアチジルエタ
ノールアミン（ケフアリン）、ホスフアチヂルセ
リンなどのグリセロリン脂質が挙げられる。これ
らのリン脂質な生体内成分であるので生体に対す
る安全性の高い界面活性物質であり、レシチンな
どは乳化剤として工業的に利用されてきた。しか
しながら、これらは天然物由来であるため種々不
純物を有していたり、天然物特有の経日的品質劣
化をきたしたり、さらに脂肪酸組成などの構造が
任意に調製できないため、HLBを自由に変化さ
せることができないという欠点を有していた。ま
た、使用感の良い乳化型化粧料を得るには、油相
として比較的親水性のある油、すなわち極性油を
用いれば良いことが知られているが、極性油の乳
化は比較的むずかしく、レシチンのような弱い界
面活性物質では十分な乳化安定性が得られなかつ
た。 本発明者らはかかる現状に鑑み生体に対する安
全性の高い、かつ乳化安定性の良好な乳化組成物
を開発すべく鋭意研究した結果、乳化剤として一
般式（）又はこれと一般式（） （式中、Ｒは同一又は異なつて、各々炭素数５〜
21のアルキル又はアルケニル基を示し、X1、X2
は水素、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数１
〜５のアルキル基を有するアルキルアンモニウム
及び炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基
を有するアルカノールアミンから成る群から選ば
れる対イオンの示す） で表わされるヒドロキシアルキル若しくはヒドロ
キシアルケニルリン酸エステル化合物を使用する
ことにより、上記目的が達成されることを見い出
し本発明を完成した。 すなわち本発明は一般式（）及び（）で表
わされるヒドロキシアルキル若しくはヒドロキシ
アルケニルリン酸エステル化合物を、化合物
（）／化合物（）が重量比率で100／０〜20／
80になるように含有する乳化組成物を提供するも
のである。 本発明で使用する一般式（）及び（）で示
されるヒドロキシアルキル若しくはヒドロキシア
ルケニルリン酸エステル化合物の製造方法は特に
制限されないが、例えば下記反応式に従つてアル
キルエポキシ化合物又はアルケニルエポキシ化合
物とリン酸とを反応させることにより容易に製造
できるリン酸エステルを適当なアルカリ剤で中和
することにより合成される。 また当該塩は、配合槽中に該リン酸エステルと
アルカリ剤を別個に加えて中和ないしはPHを調製
することにより形成させても良い。しかしなが
ら、乳化物を製造する際に、該リン酸エステルを
酸型で添加し、これにアルカリ剤を添加しながら
乳化する発生期乳化法が好ましい。 本発明に係る代表的な化合物ａ〜ｆ及びこれら
の性質を表−１に示す。
粘度調整剤等 0 〜10 0 〜 5
薬効剤 0 〜10
湿潤剤 0 〜30 0 〜10
防腐剤 0 〜 1 0.02〜 1.0
水 25 〜95 40 〜90
乳化剤は予め調整しておいても、また化粧料配
合組成物中に直接投入しても良い。 本発明の乳化型化粧料は種々の形態、例えばク
レンジングクリーム、コールドクリーム、乳液、
栄養クリーム、ナイトクリーム、バニシングクリ
ーム、フアウンデーシヨンクリーム、ハンドクリ
ーム、ヘアクリーム等の形態とすることができ、
Ｏ／Ｗ及びＷ／Ｏのいずれの乳化型のものとする
こともできる。 欺くして得られた本発明の実施態様の一つであ
る乳化型化粧料は、乳化安定性に優れ、また優れ
た皮膚保護効果及び使用感を有するものである。 次に合成例及び実施例を挙げ本発明を具体的に
説明する。 合成例１ 還流冷却器、温度計、滴下ロート及び撹拌装置
を備えた２の丸底フラスコに99.5重量％オルト
リン酸296ｇ（3.0モル）及びｎ−ヘキサン500ml
を仕込み混合する。その混合液中に１，２−エポ
キシドデカン184ｇ（オキシラン価、304.5，1.0
モル）を、ｎ−ヘキサンの還流下（65〜70℃）に
1.5時間かけて滴下し、滴下終了後65〜70℃で更
に５時間加熱撹拌を続ける。反応終了後、反応混
合物中にジエチルエーテル500ml及び1N塩酸500
mlを加え混合する。得られた混合液を分液ロート
に移し振盪し、未反応リン酸を塩酸酸性水層に抽
出する。有機層を分液し、更に１／10N塩酸500
mlで洗浄後、溶媒を減圧留去し、リン酸エステル
と非イオン性物質の混合物を得る。次に、この混
合物を水酸化カリウムのエタノール溶液で中和
し、リン酸エステル成分をカリウム塩として沈殿
させる。エタノールを留去したのち、残つた白色
固体を粉砕し、熱アセトン500mlで数回洗浄し、
非イオン性物質を除去する。 次いで、固体を別し、減圧乾燥してリン酸エ
ステルカリウム塩を得る。カリウム塩を6N塩酸
１に溶かし酸性にし、得られるリン酸エステル
をジエチルエーテル500mlで抽出し、更にこの有
機層を１／10N塩酸500mlで洗浄後、溶媒を減圧
留去した精製されたリン酸エステル256ｇを得た。
その酸価（試料１ｇに対し第１当量点中和までに
要する水酸化カリウムのmg数＝AV1＝175.2、第
２当量点までに要する水酸化カリウムのmg数＝
AV2＝350.2）より、モノエステルが得られてい
ることが判る。収率80％（エポキシ化合物基準、
水分12％を含む）であつた。 元素分析については、精製して得られたリン酸
エステルを再び水酸化カリウムエタノール溶液で
２カリウム塩にし、その塩を別後、減圧乾燥し
て行つた。 元素分析値 C12H25O5PK2 計算値：C40.2、H7.0、P8.6、K21.8 実測値：C40.6、H6.8、P8.8、K21.0 1H−NMR〔CDCl3、内部標準：テトラメチル
シラン（TMS）〕 第１図 δ0.87ppm（ｔ、3H、−CH3） δ1.26ppm（broad ｓ、18H−（CH2−）9） δ3.37〜4.13ppm（broad、3H、
合組成物中に直接投入しても良い。 本発明の乳化型化粧料は種々の形態、例えばク
レンジングクリーム、コールドクリーム、乳液、
栄養クリーム、ナイトクリーム、バニシングクリ
ーム、フアウンデーシヨンクリーム、ハンドクリ
ーム、ヘアクリーム等の形態とすることができ、
Ｏ／Ｗ及びＷ／Ｏのいずれの乳化型のものとする
こともできる。 欺くして得られた本発明の実施態様の一つであ
る乳化型化粧料は、乳化安定性に優れ、また優れ
た皮膚保護効果及び使用感を有するものである。 次に合成例及び実施例を挙げ本発明を具体的に
説明する。 合成例１ 還流冷却器、温度計、滴下ロート及び撹拌装置
を備えた２の丸底フラスコに99.5重量％オルト
リン酸296ｇ（3.0モル）及びｎ−ヘキサン500ml
を仕込み混合する。その混合液中に１，２−エポ
キシドデカン184ｇ（オキシラン価、304.5，1.0
モル）を、ｎ−ヘキサンの還流下（65〜70℃）に
1.5時間かけて滴下し、滴下終了後65〜70℃で更
に５時間加熱撹拌を続ける。反応終了後、反応混
合物中にジエチルエーテル500ml及び1N塩酸500
mlを加え混合する。得られた混合液を分液ロート
に移し振盪し、未反応リン酸を塩酸酸性水層に抽
出する。有機層を分液し、更に１／10N塩酸500
mlで洗浄後、溶媒を減圧留去し、リン酸エステル
と非イオン性物質の混合物を得る。次に、この混
合物を水酸化カリウムのエタノール溶液で中和
し、リン酸エステル成分をカリウム塩として沈殿
させる。エタノールを留去したのち、残つた白色
固体を粉砕し、熱アセトン500mlで数回洗浄し、
非イオン性物質を除去する。 次いで、固体を別し、減圧乾燥してリン酸エ
ステルカリウム塩を得る。カリウム塩を6N塩酸
１に溶かし酸性にし、得られるリン酸エステル
をジエチルエーテル500mlで抽出し、更にこの有
機層を１／10N塩酸500mlで洗浄後、溶媒を減圧
留去した精製されたリン酸エステル256ｇを得た。
その酸価（試料１ｇに対し第１当量点中和までに
要する水酸化カリウムのmg数＝AV1＝175.2、第
２当量点までに要する水酸化カリウムのmg数＝
AV2＝350.2）より、モノエステルが得られてい
ることが判る。収率80％（エポキシ化合物基準、
水分12％を含む）であつた。 元素分析については、精製して得られたリン酸
エステルを再び水酸化カリウムエタノール溶液で
２カリウム塩にし、その塩を別後、減圧乾燥し
て行つた。 元素分析値 C12H25O5PK2 計算値：C40.2、H7.0、P8.6、K21.8 実測値：C40.6、H6.8、P8.8、K21.0 1H−NMR〔CDCl3、内部標準：テトラメチル
シラン（TMS）〕 第１図 δ0.87ppm（ｔ、3H、−CH3） δ1.26ppm（broad ｓ、18H−（CH2−）9） δ3.37〜4.13ppm（broad、3H、
【式】）
13C−NMR（CDCl3、内部標準TMS）第２図
δ（ppm）：a14.1、b22.7、c25.7
d29.6、e29.9、f32.1
g32.3、h70.7〜72.5
IR（film）第３図
3400、2900、2840、1460 1160、1000cm-1
実施例 １
本発明に係る化合物ａ〜ｆ及び比較品５種の10
％水溶液を、モルモツト１群６匹、計３群にて24
時間クローズパツチテストを行つた。パツチ除去
後24時間後の皮膚反応の強さを発赤（±、＋、
）、浮腫（±、＋、）および陰性（−）の計７
段階に評価した。−（０）、±（0.5）、＋（1.0）およ
び
（2.0）をスコアとして、発赤と浮腫の合計ス
コアを求め、６匹の平均値をもつて平均刺激値と
し皮膚刺激性の強さを比較した。結果を表−２に
示す。
％水溶液を、モルモツト１群６匹、計３群にて24
時間クローズパツチテストを行つた。パツチ除去
後24時間後の皮膚反応の強さを発赤（±、＋、
）、浮腫（±、＋、）および陰性（−）の計７
段階に評価した。−（０）、±（0.5）、＋（1.0）およ
び
（2.0）をスコアとして、発赤と浮腫の合計ス
コアを求め、６匹の平均値をもつて平均刺激値と
し皮膚刺激性の強さを比較した。結果を表−２に
示す。
【表】
上記結果から明らかなごとく、親水性乳化剤と
して用いられてきた従来の陰イオン性界面活性剤
は、相当程度に皮フ刺激性を有するのに対し、本
発明の化合物はきわだつて刺激性が少なくほとん
ど無刺激であつた。 実施例 ２ 次の組成のＯ／Ｗ型乳化物を調整し、乳化物の
PHおよび経日安定性を調べた。 試験油 25重量％ 試験乳化剤 ４ 水 71 乳化方法は、試験油および試験乳化剤を混合
し、70℃に加熱し、これに撹拌下、70℃の水を徐
徐に加える転相乳化法で行つた。ただし、表−３
の結果に記載したごとく、一部の試験について
は、未中和の試験乳化剤を試験油と混合し、これ
に対イオンとなるべきアルカリ剤の水溶液を添加
し、乳化しながら中和する、いわゆる発生期乳化
法を用いた。得られたエマルジヨンを20℃および
40℃で１ケ月間放置した後、その安定性を下記判
定基準に従つて評価した。 （安定性の判定基準） （−） 分離なし （＋） わずかに油分を分離 （） クリーム相と排液相の２相に分離 （） クリーム相、排液相及び合一相の３相に
分離 （〓） クリーム相が消失し、油分と水分の２相
に分離
して用いられてきた従来の陰イオン性界面活性剤
は、相当程度に皮フ刺激性を有するのに対し、本
発明の化合物はきわだつて刺激性が少なくほとん
ど無刺激であつた。 実施例 ２ 次の組成のＯ／Ｗ型乳化物を調整し、乳化物の
PHおよび経日安定性を調べた。 試験油 25重量％ 試験乳化剤 ４ 水 71 乳化方法は、試験油および試験乳化剤を混合
し、70℃に加熱し、これに撹拌下、70℃の水を徐
徐に加える転相乳化法で行つた。ただし、表−３
の結果に記載したごとく、一部の試験について
は、未中和の試験乳化剤を試験油と混合し、これ
に対イオンとなるべきアルカリ剤の水溶液を添加
し、乳化しながら中和する、いわゆる発生期乳化
法を用いた。得られたエマルジヨンを20℃および
40℃で１ケ月間放置した後、その安定性を下記判
定基準に従つて評価した。 （安定性の判定基準） （−） 分離なし （＋） わずかに油分を分離 （） クリーム相と排液相の２相に分離 （） クリーム相、排液相及び合一相の３相に
分離 （〓） クリーム相が消失し、油分と水分の２相
に分離
【表】
【表】
＊ 発生期乳化法により乳化
本試験の結果、本発明の化合物であるリン酸エ
ステル塩は、親水性乳化剤としてすぐれた乳化性
能を有しており、極性油に対しても、非極性油に
対しても、従来同じ目的で用いられてきた脂肪酸
アルカリ金属塩や酸化エチレン付加型非イオン界
面活性剤と比べて同等以上の乳化力を有し、特に
極性油に対する乳化力が大きいこと、しかもエマ
ルジヨンを弱酸性にすることができることが明ら
かとなつた。 実施例１及び実施例２から明らかなごとく、本
発明の化合物であるリン酸エステル塩を用いるこ
ととにより、安全性の高い乳化物を容易に得るこ
とが可能となつた。 実施例 ３ ハンドクリーム（Ｏ／Ｗ型） １ 表−１(f)の化合物の未中和品 1.9重量％ ２ ステアリン酸モノグリセリド 2.0 ３ ステアリン酸 8.0 ４ ステアリルアルコール 2.0 ５ スクワラン 3.0 ６ みつろう 0.5 ７ オリーブ油 5.0 ８ パラオキシ安息香酸ブチル 0.1 ９ パラオキシ安息香酸メチル 0.1 １０ グリセリン 4.0 １１ 水酸化ナトリウム 0.1 １２ 香料 適 量 １３ 精製水 残 量 １〜８を70℃に加熱し混合する。別に、９〜１
１及び１３の混合物を70℃に加熱し、これを徐々
に１〜８の混合物中に加え乳化する。最後に１２
を加えよく混合したのち冷却し容器に充填する。 実施例 ４ コールドクリーム（Ｏ／Ｗ型） １ 表−1bの化合物の未中和品 2.9重量％ ２ ソルビタンセスキオレエート 2.0 ３ 流動パラフイン 25.0 ４ オクチルドデカノール 10.0 ５ みつろう 2.0 ６ ワセリン 6.0 ７ セタノール 2.0 ８ パラオキシ安息香酸ブチル 0.1 ９ パラオキシ安息香酸メチル 0.1 １０ グリセリン 5.0 １１ プロピレングリコール 5.0 １２ 香料 適 量 １３ 精製水 残 量 １〜８を70℃に加熱し混合する。別に９〜１
１，１３の混合物を70℃に加熱し、これを１〜８
の混合物中に徐々に加え乳化する。最後に１２を
加えよく混合したのち冷却し容器に充填する。
本試験の結果、本発明の化合物であるリン酸エ
ステル塩は、親水性乳化剤としてすぐれた乳化性
能を有しており、極性油に対しても、非極性油に
対しても、従来同じ目的で用いられてきた脂肪酸
アルカリ金属塩や酸化エチレン付加型非イオン界
面活性剤と比べて同等以上の乳化力を有し、特に
極性油に対する乳化力が大きいこと、しかもエマ
ルジヨンを弱酸性にすることができることが明ら
かとなつた。 実施例１及び実施例２から明らかなごとく、本
発明の化合物であるリン酸エステル塩を用いるこ
ととにより、安全性の高い乳化物を容易に得るこ
とが可能となつた。 実施例 ３ ハンドクリーム（Ｏ／Ｗ型） １ 表−１(f)の化合物の未中和品 1.9重量％ ２ ステアリン酸モノグリセリド 2.0 ３ ステアリン酸 8.0 ４ ステアリルアルコール 2.0 ５ スクワラン 3.0 ６ みつろう 0.5 ７ オリーブ油 5.0 ８ パラオキシ安息香酸ブチル 0.1 ９ パラオキシ安息香酸メチル 0.1 １０ グリセリン 4.0 １１ 水酸化ナトリウム 0.1 １２ 香料 適 量 １３ 精製水 残 量 １〜８を70℃に加熱し混合する。別に、９〜１
１及び１３の混合物を70℃に加熱し、これを徐々
に１〜８の混合物中に加え乳化する。最後に１２
を加えよく混合したのち冷却し容器に充填する。 実施例 ４ コールドクリーム（Ｏ／Ｗ型） １ 表−1bの化合物の未中和品 2.9重量％ ２ ソルビタンセスキオレエート 2.0 ３ 流動パラフイン 25.0 ４ オクチルドデカノール 10.0 ５ みつろう 2.0 ６ ワセリン 6.0 ７ セタノール 2.0 ８ パラオキシ安息香酸ブチル 0.1 ９ パラオキシ安息香酸メチル 0.1 １０ グリセリン 5.0 １１ プロピレングリコール 5.0 １２ 香料 適 量 １３ 精製水 残 量 １〜８を70℃に加熱し混合する。別に９〜１
１，１３の混合物を70℃に加熱し、これを１〜８
の混合物中に徐々に加え乳化する。最後に１２を
加えよく混合したのち冷却し容器に充填する。
第１図は本発明化合物〔（）式中Ｒ＝C9H19〕
の 1H−NMRスペクトル、第２図は同物質の
13C−NMRスペクトル、第３図は同物質のIRス
ペクトルである。
の 1H−NMRスペクトル、第２図は同物質の
13C−NMRスペクトル、第３図は同物質のIRス
ペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）及び（） （式中、Ｒは同一又は異なつて、各々炭素数５〜
21のアルキル又はアルケニル基を示し、X1、X2
は水素、アルカリ金属、アンモニウム、炭素数１
〜５のアルキル基を有するアルキルアンモニウム
及び炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基
を有するアルカノールアミンから成る群から選ば
れる対イオンを示す） で表わされるヒドロキシアルキル若しくはヒドロ
キシアルケニルリン酸エステル化合物を、化合物
（）／化合物（）が重量比率で100／０〜20／
80になるように含有する乳化組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57049180A JPS58166925A (ja) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | 乳化組成物 |
| GB08233129A GB2115817B (en) | 1981-12-16 | 1982-11-19 | Phosphate emulsifiers |
| US06/443,640 US4510070A (en) | 1982-03-29 | 1982-11-22 | Emulsifying composition |
| IT49674/82A IT1150599B (it) | 1981-12-16 | 1982-12-15 | Composizione emulsionante a base di fosfato,in particolare per cosmetici |
| DE19823246474 DE3246474A1 (de) | 1981-12-16 | 1982-12-15 | Emulgiermittel-zusammensetzung |
| BE2/59953A BE895356A (fr) | 1981-12-16 | 1982-12-15 | Composition emulsionnante |
| FR828221121A FR2517985B1 (fr) | 1981-12-16 | 1982-12-16 | Composition emulsionnante a base de phosphate ou d'un sel de celui-ci |
| MY71/87A MY8700071A (en) | 1981-12-16 | 1987-12-30 | Emulsifying composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57049180A JPS58166925A (ja) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | 乳化組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58166925A JPS58166925A (ja) | 1983-10-03 |
| JPH0316172B2 true JPH0316172B2 (ja) | 1991-03-04 |
Family
ID=12823846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57049180A Granted JPS58166925A (ja) | 1981-12-16 | 1982-03-29 | 乳化組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4510070A (ja) |
| JP (1) | JPS58166925A (ja) |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
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| US20040009140A1 (en) * | 2000-10-12 | 2004-01-15 | Takafumi Nishijima | Skin pore minimizers and skin elasticity improvers |
| JP4220940B2 (ja) * | 2003-09-05 | 2009-02-04 | 花王株式会社 | リン酸化グリセリルエーテルアルミニウム塩 |
| JP6444062B2 (ja) * | 2013-06-17 | 2018-12-26 | 花王株式会社 | 分散液の製造方法 |
| CN106577722A (zh) * | 2015-10-14 | 2017-04-26 | 上海师范大学 | 一种呋虫胺悬浮剂及其制备方法 |
| CN106577686A (zh) * | 2015-10-14 | 2017-04-26 | 上海师范大学 | 吡蚜酮水悬浮剂及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5326806A (en) * | 1976-08-24 | 1978-03-13 | Kao Corp | Low irritating detergent composition |
| JPS5629675A (en) * | 1979-08-14 | 1981-03-25 | Daiwa Can Co Ltd | Surface treatment of seamless metal can |
-
1982
- 1982-03-29 JP JP57049180A patent/JPS58166925A/ja active Granted
- 1982-11-22 US US06/443,640 patent/US4510070A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58166925A (ja) | 1983-10-03 |
| US4510070A (en) | 1985-04-09 |
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