JPH0333743A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像により色素画像が形成される熱現像カ
ラー感光材料に関する。本発明は例えば、色素を拡散転
写することにより、カラー画像を形成する熱現像カラー
感光材料として好適に具体化することができる。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真ｍ　（１８７９年コロナ社刊行
）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０
２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭５０−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５
９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０
−２９５０号、同６］、−５２６４３号、同６１−６１
１５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５
０号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３９８４２
号各公報や、米国特許第４．５９５．６５２号、同４．
５９０．１５４号及び同４，５８４．２６７号各明細書
等に記載されている。

熱現像カラー感光材料において、特にカップリング反応
を利用して色素を形成または放出する方式（カップリン
グ方式）のものは、高濃度、低カブリの画像を、水等を
感光材料に外部から供給する必要なく、熱だけで得られ
る点ですぐれている。

しかしながらカップリング方式では、還元剤として発色
現像主薬（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体または
Ｐ−アミノフェノール誘導体）を用いる必要があり、そ
れらを感光材料に添加すると感光材料の保存性や画像の
スティンに重大な悪影響を与える。

この問題を解決する手段としては、発色現像主薬をその
プレカーサーの形態で用いる方法が提案されており、発
色現像主薬のプレカーサーとしては特開昭５９−２３１
５４０号、同６０−１２８４３８号、同６０−１２８４
３９号、同６０−１８１７４２号、同６２−１３１２５
２号、同６２−１３１２５２号、同６２−１３１２５６
号の各明細書に記載されている。

特に特開昭６０−１８１７４２号等に記載のＮ−（ｐ−
Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミ））フェニルスルファミン酸塩
は保存性と脱プレカーサー性の点ですぐれた発色現像剤
であるか、より低い温度、及びより短い温度での現像の
為には、さらに改良が望まれている。

また感光材料の保存性の向上や或いは、感光材料の種々
の物理的、科学的特性を改良するために、感光材料の特
定の層に局在化させて発色現像剤を添加することは好ま
しいことであるが、公知の熱現像カラー感光材料で用い
られている発色現像剤は製造時または保存時に拡散する
ため、局在化が困難である。

〔発明の目的〕

本発明の目的はかかる従来技術の有する問題点を解決す
ることにある。

本発明の目的は、高濃度のカラー画像を短時間で、しか
も比較的低い温度でも現像可能で得ることができ、かつ
保存性が良好で、しかも白地部の汚染（スティン）が少
なく、かつクリアーなカラー画像が得られる熱現像カラ
ー感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支持
体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与物質、バインダー
及び発色現像剤の疎水性の塩を芯物質とするカプセル物
質を含有する熱現像カラー感光材料により、本発明の上
記目的が達成されることを見い出した。

以下本発明について詳述する。本発明の熱現像感光材料
中には、発色現像剤の疎水性の塩（以下適宜「本発明の
化合物」と称することもある）を芯物質とするカプセル
物質（以下適宜「本発明のカプセル物質」などと略称す
ることもある）が含有されるが、この本発明のカプセル
物質は、少なくとも本発明の化合物を含む芯材が水不溶
性のポリマー壁を構成する物質におおわれて（このよう
な物質を「壁材」と称する）、カプセル状になったもの
をいう。本発明のカプセル物質は、微小なカプセル状、
いわゆるマイクロカプセルと称される状態で、本発明の
熱現像感光材料中に含有されるのが好ましい。

また、本発明のカプセル物質は、感光材料の任意の写真
構成層に含有されてよい。本発明のカプセル物質は、主
として熱現像時にポリマー壁から本発明の化合物が放出
され、これにより本発明の化合物が熱時作用するものと
考えられるので、いずれの写真構成層中に含有されても
、かかる作用を呈することができる。

好ましくは、本発明のカプセル物質は、感光性層に含ま
れるのがよい。

本発明のカプセル物質は、通常時は壁材により芯物質で
ある本発明の化合物が閉じこめられているが、熱現像時
には芯物質を放出できるようなものとする。この結果、
熱現像時には本発明の化合物としての機能を充分に発揮
でき、一方それまでは本発明の化合物は壁材により隔離
されており、感光材料のべたつきなどが生じることがな
く、感光材料の保存（経時）による感度低下やカブリ上
昇等の保存性の劣化が改良される。

本発明のカプセル物質の芯物質である発色現像剤の疎水
性塩について説明する。この疎水性塩は、発色現像剤と
有機酸により構成される塩であることが好ましい。

本発明のカプセル物質の芯物質を構成する発色現像主薬
としては、アミノ基を有する発色現像主薬が好ましく、
更に、ｐ−フェニレンジアミン誘導体または、ｐ−アミ
ノフェノール誘導体が好ましく、特に下記一般式（１）
で表される化合物が好ましい。

式中、Ｒ１は置換されていてもよいアルキル基（例えば
メチル基、エチル基）、置換されていてもよいアルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）または水素原子
を表し、各基が有してもよい置換基としては、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アルキルスル
ホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基）、
またはハロゲン原子（例えばクロル原子、フッ素原子）
が好ましい。

Ｒｔ、Ｒｓは、互いに同じであっても、異なっていても
よく、それぞれ置換されていてもよいアルキル基（好ま
しくは炭素原子数１〜４個のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基）を表し
、Ｒｔ、Ｒ３が有していてもよい置換基としては、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アルキル
基ルホニルア果ノ基〈例えばメタンスルホニルアミノ基
〉ヒドロキシ基またはハロゲン原子（クロル原子、フッ
素原子）を挙げることができる。

現像剤の疎水性塩は、好ましくは有機酸との塩であるが
、この場合に現像剤と塩を形成する有機酸としては、発
色現像主薬と疎水性の塩を形成することができる有機酸
であれば任意であり、例えば、有機スルホン酸、有機リ
ン酸、カルボン酸、スルフィン酸等であって、２個以上
の炭素原子を有する有機酸を好ましく用い得るものとし
て挙げることができる。また、特開昭５６−１６１３３
号、同５６５９２３２号、同５６−６７８４２号に記載
の有機酸も用いることができる。

特に好ましく用いられる酸は、下記一般式（２）で表さ
れるホウ素系化合物である。

一般式（２） 式中、Ｒ４、Ｒ３、Ｒｈ及びＲ７は、それぞれアルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリル基、フェ
ニル基またはシアノ基を表し、シアノ基以外はそれぞれ
置換基を有していてもよい。

本発明の化合物は、２５°Ｃの水に対する溶解度が、１
　ｗｔ％以下であることが好ましい。水に対する溶解度
をこのようにコントロールするために、有機酸中に含ま
れる炭素数は１２個以上であることが好ましい。

以下に本発明の化合物の好ましい具体例を挙げる。但し
当然のことであるが、以下例示に限定されるものではな
い・　　　　　　　　　　　　、１；ｒｙ　／、：、、
以下余論、；シ三 ＼Ｉｌ− （１） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （］１） （１２） （１５） （１８） （１９） （２２） （２３） （２５） （２６） （２７） しｚｌｌｓ （２８） （２９） （３０） 以下余白 本発明の化合物は、次のようにして合成することができ
る０例えば、アミノ基を有する発色現像主薬と、有機酸
とから合成する場合は、アミノ基を有する発色現像主薬
（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体、ｐ−アミノフ
ェノール誘導体）の水に対して可溶性の塩（例えば塩酸
塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩）の水溶液と有
機酸の水に可溶性の塩（例えばアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩〉の水溶液とを混合し、これにより本発明の化
合物である水に難溶性の塩を析出させることによって、
容易に合成される。

以下に本発明の化合物の合成例を示す。

合成例：例示化合物−１の合成 ２−メチル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）アニリン
の硫酸塩１１ｇとアスコルビン酸ナトリウム２ｇを含有
する水溶液２００　　と、テトラフヱニルホウ素ナトリ
ウム１５ｇの水溶液２００　　とを、同時に窒素気流下
、水２００　　中へ滴下した０滴下終了後、更にしばら
く撹拌し、析出した白色の結晶を濾別し、さらに結晶を
水及び冷メタノールで洗った。

得られた粗結晶を少量のＬ−アスコルビンパルミテート
を含むメタノールで再結晶して、目的物（例示化合物−
１）１４ｇを得た。

本発明の化合物は単独でカプセル物質中に含有させても
よいが、親水性の溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル
、ジブチフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート等や、他の疎水性物質、例えば色素供
与物質、酸化防止剤（例えばハイドロキノン誘導体、ア
スコルビン酸誘導体）、カブリ防止剤、現像促進剤等の
写真用添加剤と共に含有させてもよい。

本発明のカプセル物質は、水不溶性ポリマー壁を有する
。

本発明の化合物を芯物質とするカプセル物質は、熱現像
時に芯物質をカプセル壁を透過させるか、または加熱に
よりカプセル壁の融解或いは破壊によって芯物質を放出
する機能を有していればよいが、このような機能を有す
るポリマー壁であれば、任意に用いることができる。

カプセル物質における上記のような機能は、例えば次の
ような方法により与えられる。即ち、（イ）特開昭５６
−１１９１３６号に記載されているような、芯材中に熱
膨張性物質を添加する方法、（ロ）広く知られている方
法で、壁材として、熱可塑性物質または熱溶融性物質を
用いる方法、（ハ）岡畑、「ファインケミカル」１３巻
、２７ページ（１９８４）に記載されているような多孔
性外壁を液晶物質で被覆し、熱により転移放出させる方
法、 などがある。

（イ）、（ロ）、（ハ）のそれぞれについて、具体的に
は、次のような化合物が挙げられる。

（イ）の場合壁材としては、水不溶性ポリマーとして、
セルロース、ゼラチン、アラビアゴム、アクリル樹脂、
スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、エポキシ樹脂、ビニルアルコール樹脂等を
用いることができる。

また芯材中に添加される熱膨張性物質としては、アブビ
スイソブチロニトリルミアゾビスイソバレロニトリル等
の熱により分解し窒素を放出する化合物、トリニトロト
ルエン、ピクリン酸等の含ニトロ化合物、イソブチレン
、ブタン等の気化性物質などを用いることができる。

（ロ）の場合壁材としては、現像温度以下で溶融する高
分子材料を水不溶性ポリマーとして用いることができる
。例えばポリスチレン、ポリクロロスチレン等のスチレ
ン樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリ
レート、ポリエチルアクリレート、ポリブチルメタクリ
レート等のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑
性樹脂、ポリエチレン、ポリオキシエチレン、高級脂肪
酸アミド、高級脂肪酸エステル、カルナバワックス、ご
ツロウ等のワックス類などを使用することができる。

（ハ）の場合、多孔性外壁を形成する水不溶性ポリマー
としては、界面重合法により得られるナイロン等があり
、液晶物質としては、次のような二分子膜が挙げられる
。

（ｉｖ） ｎ また本発明のカプセル物質は、その好ましい粒径は０．
５〜５０μｍ、より好ましくは１．０〜ｌＯμｍである
。

本発明の化合物を芯材中に含有するカプセル物質の製造
方法としては、種々のカプセル化法が適用できる。

例えば、米国特許第２．８００．４５７号、同２，８０
０．４５８号、同３．２８７．１５４号、同３，４１８
．２５０号、同３，６６０．３０４号、同３，７２６．
８０４号、同３，７９６．６６９号、英国特許第９９０
，４４３号及び特開昭５９−１１３４３４号に示される
方法、及び最新マイクロカプセル化技術（総合技術セン
ター発行）７１ページ〜３６ページ記載のマイクロカプ
セルの製法の一つを用いることができる。

本発明において、特に５μｍ以下の平均粒径を有するマ
イクロカプセルの製造法が望ましいが、このような製造
方法は一般に次の二つに大別される。

一つは電気乳化等による乳化を用いた界面重合であり、
他はくセル化した後、重合を行ういわゆるミセル重合で
ある。本発明の化合物を含有する芯材を内包させる際、
すべての芯材について両方法を用いることが可能という
わけではない。即ち界面重合法は、例えば酸塩化物と反
応しやすい芯物質には適用不可能であり、ミセル重合法
では、ラジカル反応を防止する芯物質は用いることがで
きない。

このようなマイクロカプセルの製造方法としては、ジー
・ビーレンバック、ビー・ビー・スビーサー（Ｇ、Ｂｉ
ｒｒｅｎｂａｃｋ、　Ｐ、Ｐ、５ｐｅｔｓｅｒ）、「ジ
ャーナル・オブ・ファーマスーチカル・サイエンス」（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ
　５ｃｉｅｎｃｅｓ）、６５（１２）Ｐ、１７６３〜１
７６６　（１９７６年）、ビー・ツルケンズ、エム・ロ
ーランド、ニー・トロエツト、ビー・スピーサー（Ｐ、
Ｔｕｌｋｅｎｓ、　Ｍ、ＲｏｌａｎｄＳＡ、Ｔｒｏｕｅ
ｔ、、Ｐ。

５ｐｅｉｓｅｒ）、「エフ・イー・ビー・ニス・レター
ズ」（Ｆ、Ｅ、Ｂ、Ｓ、Ｌｅｔｔａｒｓ）、　８４（２
）ｐ、３２３（１９７７年）に記載のｐ、５ｐｅｉｓｅ
ｒ等によるミセル重合法、渡辺、東辻、６沢（Ａ、Ｗａ
ｔａｎａｂｅ、に、旧ｇａｓｈｉｔｓｕｊｉ、　Ｋ、Ｎ
ｉｓＮ１５ｈｉｚａ「ジャーナル・オブ・コロイド・ア
ンド・インク−フェイス・サイエンスＪ　（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｃｏ１１ｏｉｄａｎｄ　　Ｉｎｔｅｒｆａ
ｃｅ　　５ｃｉｅｎｃｅ）、６４（２）ｐ、２７８（１
９７８年）０川、遊蕩（Ｍ、＾ｒａｋａｗａ、　Ｔ、Ｋ
ｏｎｄｏ）、「カナデイアン・ジャーナル・オブ・フィ
ジロジイ・アンド・ファーマカロジーＪ　（Ｃａｎａｄ
ｉａｎＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ　
ａｎｄ　Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇ３１）＋５８（２）ｐ
、１８３　（１９８０年）に記載の電気乳化による界面
重合法等が有利に用いられる。

更にマイクロカプセルを製造する際、即ち乳化またはミ
セル化工程及び／または重合工程において、本発明の化
合物として有機酸の塩を用いる場合、該有機酸の水に可
溶性の塩（例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩）を
添加することが好ましい。このとき有機酸塩の添加量は
、好ましくは本発明の化合物１モル当たり０．０１〜２
０モル、より好ましくは０．０３〜５モルである。

本発明のカプセル物質は、熱現像感光材料のいずれの層
に添加してもよく、例えば感光層に含有させることもで
き、また下塗り層、中間層、保護層等の非感光層に含有
させることもできる。

添加量は、用いられる芯物質、すなわち本発明の化合物
の種類や感光材料の形態により異なるが、通常、添加さ
れる感光材料の支持体１Ｍ当たり好ましくは本発明の化
合物が１．０Ｘ１０−’〜５．０〜１０−ｚモル、ヨリ
好マＬ　＜　ハ１．０ｘｌＯ−’　〜５．０Ｘ１０−’
−Ｅルとなる量で添加される。本発明のカプセル物質は
、単独で用いても、２種以上併用してもよい。

以下余百 本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる色
素供与物質としては、例えば特開昭６２−４４７３７号
、同６２−１２９８５２号、同６２−１６９１５８号に
記載されている非拡散性の色素を形成するカプラー例え
ば米国特許４７５，４４１号に記載のロイコ色素、ある
いは例えば米国特許４，２３５，９５７号等に記載の熱
現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質
として用いることもできるが、より好ましくは拡散性の
色素を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いる
ことがよく、特にカンブリング反応により拡散性の色素
を形成する化合物を用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応して用いられる有
機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであればよく、そ
の反応形態に応して、ネガ型の色素供与物質とポジ型の
色素供与物資に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３，０７９号、同４，４３９．５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
るれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４．８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９１５９１５９号、同５９−２３
１０４０号等の明細書に記載されているカンブリング色
素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示さ
れるものがある。

一般式　（イ） Ｃｐ　−（Ｊ　＋＝−−−−千Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している２価の結合基を表し、Ｂはバラスト
基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素
供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、分
子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）や、
大きさによりその作用を示す基（炭素原子数が大きい基
など）等をいう。Ｃｐで表されるカプラー残基としては
、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分子
量が７００以下であるものが好ましく、より好ましくは
５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式（ロ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ−（−Ｊ−）−千ＹチＴ−（詞−（Ｌ）式中、ｃｐ
、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義であり、Ｙ
はアルキレン基、アリーレン基またはアルキレン基を表
し、ｌはＯまたは１を表し、Ｚは２価の有機基を表し、
Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有
する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同
６１５７９４３号、同６１−５９３３６号等の各公報、
米国特許４゜６３１．２５１号、同４，６５０．７４８
号、同４，６５６，１２４号の各明細書等に記載された
ものがあり、とくに米国特許第４，６５６．１２４号、
米国特許第４，６３１．２５１号、同４，６５０，７４
８号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好
ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号、同５９−１５
４４４５号同５９−７６６９５４号、同５９−１１６６
５５号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５２４４
０号等の公報に記載の化合物などがある。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｒｒｒ当たり０．００５〜５０ｇ、好ましくは
０．１ｇ＝１０ｇで用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及び／ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）にン容解した後、酸（
例えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか
、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン
、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）に
固体分散した後、使用することができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。

さらに、粒子のハロゲンＵ戒が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号
に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８〜１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクＩ・比ずなわら粒子の直径対厚
みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３．
３１７，３２２号、同３，５１Ｌ６２２号、同３．４４
７，９２７号、同３，７６１．２６６号、同３，７０３
，５８４号、同３，７３６，１４０号等の各明細書に記
載されている。

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許第３，２７１．１５
７号、同第３．４４７，９２７号及び同第３，５３１．
２９１号に記載されている多価金属イオンを内蔵してい
るハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または
米国特許第３．７６１，２７６号に記載されているドー
プ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学
増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２
４号及び同５０−３８５２５号等の公報に記載されてい
る積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、そ
の他特開昭５２−１５６６１４及び特開昭５５−１２７
５４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用い
ることができる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００５μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０■μｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性根塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性根塩形成戊分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１ｄに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇであ
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、へξシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀乳剤成分１モル当たりｌＸｌ０−
６モル〜１モルである。更に好ましくは、Ｉ　Ｘｌ０−
’〜ｌＸｌ０−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前化学増感時、あるいは
化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２
６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号
及び同５３−３７６２６号、及び同５３−３７６１０号
等の各公報ならびに米国特許３，３３０．６３３号、同
第３，７９４，４９６号、同第４゜１０５．４５１号等
の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カル
ボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例
えばベヘン酸銀、α−（１−フヱニルテトラゾールチオ
）酢酸銀などや、特公昭４４−２６５８２号、同４５−
１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２１
８５号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８
６３８号、同５Ｂ−１１８６３９号、米国特許第４，１
２３，２７４号の各公報に記載されているイミノ基の銀
塩がある・以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が
好ましく・特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より
好ましくは５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導
体、スルホベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−ア
ルキルスルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導
体が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドもル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料には、還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
を用いることができる。但し本発明においては、カプセ
ル物質の芯物質が還元剤としての作用を果たすので、必
ずしも還元剤を含有させる必要はないが、還元剤を用い
ることは一つの好ましい態様である。、還元剤としては
、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用す
ることができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１，２８６号、同第３，７６１，２７
０号、同第３，７６４．３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）狙１２１４６　、同Ｎ１
１１５１０８、同魚１５１２７及び特開昭５６−２７１
３２号公報、米国特許第３，３４２，５９９．号、同第
３，７１９，４９２号各明細書、特開昭５３−１３５６
２８号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ−
フヱニレンジア旦ン系及びｐ−アミノフェノール系現像
主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアく
ドアニリン系現像主薬・またヒドラゾン系発色現像主薬
及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、スル
ホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼ
ン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチ
レンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、ア
スコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用
いることができる。

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（ｐ−
Ｎ。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルフ１ごン酸塩が挙げられ
る。

還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀のｆｉ　Ｉｆｆ、有機
酸銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必
ずしも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン
化銀１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であ
り、更に好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、あるいは２以上を組合せて
用いることができる゛。特に、ゼラチンまたはその誘導
体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の
親水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好ま
しくは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチ
ンと、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用い
ることである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１−当たり
０．０５　ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０゜２ｇ
〜２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物ｆｆ１ｇに対して０．
１〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．
２〜５ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／または受像
部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。

熱溶剤とは、熱現像時液状であり、熱現像及び／または
熱転写を促進する化合物である。これらの化合物として
は、例えば米国特許第３，３４７，６７５．号、同第３
．６６７．９５９号、ＲＤ（リサーチ・ディスクロージ
ャー”）　１ｔｈ１７６４３（Ｘ　ＩＩ　）特開昭５９
−２２９５５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８
４２３６号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２
５４７号、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３
号、同６２−７８５５４号、同６２−４２１５３号、同
６２−４２１３号各公報等、米国特許第３．４３８，７
７６号、同３．６６６４７７号、同３，６６７．９５９
号各明細書、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４
８２９号、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４
０号、同５３−１９８２５号公報に記載されているよう
な極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施す
る際に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例
えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレ
ア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、ｐ−トルアミド等）、スルホンアミド誘導体（
例えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホン
アミド等）、多価アルコール類（例えば、１．　６ヘキ
サンジオール、１．２−シクロヘキサンジオール、ペン
タエリスリトール等）、またはポリエチレングリコール
類が挙げられる。

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭６２
−１３６６４５号、同６２−１３９５４９号、同６３−
５３５４８号各公報、特願昭６３−２０５２２８号、同
６３−５４１１３号に記載されているものがある。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基プレカーサ等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９−１２４３３３号公報に
記載の化合物、また特開昭６１−１５９６４２号公報や
、特願昭６２−２０３９０８号に記載の現像促進剤放出
化合物、あるいは、特願昭６３−１０４６４５号に記載
の電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることができ
る。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３，７００，４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−．４７４１９号公報に記載のカルボン酸リ
チウム塩、英国特許第１．４５５．２７１号明細書、特
開昭５０−１０１．Ｏ１９号公報に記載の酸化剤、同５
３−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいは
チオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チ
オウラシル類、同５１２６０１９号に記載のイオウ単体
、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５
５−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報
に記載のフリーのカルボキシルｌ　マｆ、−はスルホン
酸基を有したポリマー酸、米国特許第４．１３８，２６
５号明ｐ４書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−
５１８２１号公報、米国特許第４，１３７，０７９号明
細書に記載の１．２．４−トリアゾールあるいは５−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、特開昭５５−１
４０８８３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同
５５−１４２３３１号公報に記載の１，２゜３．４−チ
アトリアゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５
７２３３号、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロ
ゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９
−１１１６３６号公報に記載のチオール化合物、同６゜
−１９８５４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、
同６０−２２７２５５号公報に記載のハイドロキノン講
導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げら
れる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラス）Ｍを有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基ブレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子内眼核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２，０７９，４８０号、米国特許第４．０
６０．４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号、
同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６
２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号公報等に
記載されている塩基放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロー
ジャー）誌Ｖｏ１１７０、．１９７８年６月隘り７０２
９号、特開昭６２−１３５８２５号公報等に記載されて
いる。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明の熱現像感光材料は、（ａｌ感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）色素供与物質、（Ｃ）バインダーを含有する。

更に必要に応じて（ｄ）還元剤、（ｅｌ有機銀を含有す
ることが好ましい。これらは基本的にはｌっの熱現像感
光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の写真構成層
中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を
２層に分け、前記（ａ）、　（Ｃ１，（ｅｌ。

（ｄ）の成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この
感光性層に隣接する他方の層に色素供与物質（ｂ）を含
有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状態で
あれば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、１または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。

本発明の熱現像感光材料は、適宜の光源により露光でき
るが、例えば露光光源としては、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀灯、陰極線管フ
ライングスポット、発光ダイオード、レーザー（例えば
ガスレーザー、ＹＡＧレーザ−、色素レーザー、半導体
レーザーなど）、ＣＲＴ光源、及びＦＯＴ等、種々のも
のを単独で或いは複数組み合わせて用いることができる
。半導体レーザーと第２高調波発生素子（ＳＨＧ素子）
などを用いることもできる。そのほか、電子線、Ｘ！Ｌ
　Ｔ線、α線などによって励起された蛍光体から放出す
る光によって露光されてもよい。露光時間は通常カメラ
で用いられる１／１０００秒から１秒の露光時間はもち
ろん、１／１０００秒より短い露光、例えばキセノン閃
光灯や陰極線管を用いた１／１０〜１／１０”秒の露光
を用いることもできる。必要に応じて色フィルターで露
光に用いる光の分光組成を調節することができる。本発
明の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー露光に用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００℃、更に好ましくは１００’Ｃ〜１７０℃
の温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好
ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像す
ることができる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現
像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させ
ることにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現
像後に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に
密着しさらに必要なら加熱したりすることによって転写
してもよい、また、露光前に７０℃〜１８０’Ｃの温度
範囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭６０−１
４３３３８号、同６１−１６２０４１号公報に記載され
ているように相互の密着性を高めるため、感光材料及び
受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０　℃の温
度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらがしめ予熱（ブレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を用いる。その場合受像部材に有効に用い
られる受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもの
であればよく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニ
ウム塩を含むポリマーで、米国特許第３．７０９．６９
０号明細書に記載されているものが好ましく用いられる
。典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム
塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニ
ルアルコール等と混合して支持体上に塗布することによ
り得られるものがある。別の有用な色素受容物質として
、特開昭５７−２０７２５０号公報等に記載されたガラ
ス転移温度が４０℃以上、２５０　’Ｃ以下の耐熱性有
機高分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」　（ジツイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツトりジョンウィリ　アンド　サンズ
出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ２ｎｄ　ｅｄ
、　（Ｊ、Ｂｒａｎｄｒｕｐ＋Ｅ、Ｈ，Ｉｍａ＋ｅｒｇ
ｕｔ［）　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）に記
載されているガラス転移温度４０℃以上の合成ポリマー
も有用である。−殻内には前記高分子物質の分子量とし
ては２０００〜２０００００が有用である。これらの高
分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いても
よく、また２種以上を組み合せて共重合体として用いて
もよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より戒る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アル稟ニウム
等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及び
これらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持
体等が挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３号に
記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持体
として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

受像部材には、適宜の添加剤例えば公知の各種添加剤を
添加することができる。そのような添加剤の例としては
、例えば、紫外線吸収剤、画像安定剤、現像促進剤、カ
ブリ防止剤、ｐＨｔｍ整剤（各種酸及び酸プレカーサー
、あるいは、塩基及び塩基プレカーサー等〉及び熱溶剤
を挙げることができる。

紫外線吸収剤の例としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系化合物及びベンゾフェノン系化合物が代表的例とし
て挙げられる。画像安定剤としては、例えば、ヒンダー
ドアミン系、ヒンダードフェノール系、ジアルコキシベ
ンゼン系、クロマン系、インダン系、チオエーテル系、
ハイドロキノン系・クロル置換Ｓ−トリアジン系化合物
等を挙げることができる。現像促進剤及びカブリ防止剤
としては、熱現像感光材料に添加される化合物から適宜
選択して用いることができる。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　１５１０８号、特開昭５７−１９８４
５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、ｌ？０．１９７８年６月！り
ｈ１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記載さ
れている。

以下余白。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し当然のこ
とながら、本発明は以下に述べる実施例により限定され
るものではない。

実施例−１ 本実施例においては、下記のようにしてマイクロカプセ
ルを調製した。

マイクロカプセル−１の調製〈複合コアセルベーション
法によるゼラチンカプセルの製法〉本発明の化合物とし
て、前記例示化合物（７）を用い、これを２０ｇと、ト
リクレジルホスフェート２０ｇを酢酸エチル５０ｄに溶
解した。得られた溶液と、アルカノールＸＣ（登録商標
。デュポン社製）５重量％１０ｒＩｉ、及び写真用ゼラ
チン１０ｇを含むゼラチン水溶液１００ｍｊ！とを混合
し、超音波ホモジナイザーで分散後、酢酸エチルを留去
して、本発明の化合物である例示化合物（７）を含む油
滴の乳化分散物を得た。この乳化分散物溶液に、アラビ
アゴムの１０％水溶液１００ｄを加えて、１０分間混合
した。

更に４０°Ｃの温水４５０ｄを加えた後、１０％酢酸で
ｐＨを４．３に調整した。５°Ｃに冷却後、７０％ホル
マリン１０Ｉｎ１を滴下し、１０％水酸化ナトリウム水
溶液でｐＨを９に調節して、５０°Ｃまで昇温し、暫く
攪拌した後、遠心分離を繰り返してマイクロカプセル−
１を得た。

マイクロカプセル−２の調製（ｉｎｓｉｔｕ重合による
メラ旦ンーホルムアルデヒド樹脂カプセルの製法〉３７
％のホルマリン３０ｇにメラミンＩＯｇを加え、６０°
Ｃで１５分間反応させ、更にグリシン１．５ｇを加え、
１分間反応させてプレポリマー水溶液を１１！！！！し
た。次に本発明の化合物である前記例示化合物（１）２
０ｇとトリクレジルホスフェート２０ｇを含む乳化分散
物１５０ｇ中に、攪拌しながら、上記プレポリマー水溶
液を加えて、１０％クエン酸水溶液にてｐＨを３．５に
調整し、６０°Ｃにて３０分反応後、更に温水４０ｍ１
を加えて、更に３時間反応させた。

これを冷水２００ｍｆｆ１に加えた後、遠心分離により
マイクロカプセル−２を得た。

マイクロカプセル−３〜１５のＢｙ３ｇＪ上記に記載の
方法と同様にして、表−１に示す芯物質と壁物質になる
ようにマイクロカプセル−３〜１５を調製した。表−１
には、マイクロカプセル下余白 表 但し ＴＣＰ：　）リクレジルホスフエート ＤＯＰニジオクチルフタレート ＤＢＰニジブチルフタレート マイクロカプセル−１６〜２０の調製 更に、マイクロカプセル−１，２，４，１２，１５を調
製する際にテトラフェニルホウ素ナトリウムを本発明の
化合物の分散液に添加（添加量は本発明の化合物の３０
モル％）して、それ以外は同様に調製したマイクロカプ
セル−１６，１７，１８，１９，２０を調製した。

比較例 本発明の化合物の代わりに、下記発色剤を芯物質として
上記の実施例の調製法と同様にしてカプセル化の検討を
行った。しかし、下記化合物を芯物質とするカプセルを
得ることはできなかった。

実施例−２ 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
と熱溶剤の分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液
を調製して、これらを用いて熱現像カラー感光材料を作
成した。また後記のように、受像部材を作成した。

■沃臭化銀乳剤の調製 ５０°Ｃにおいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いて、
オセインゼラチン２０ｇ、蒸留水１０１００Ｏ及びアン
モニアを溶解した（Ａ）液に、沃化カリウム１１．６　
ｇと臭化カリウム１３１ｇを含有している水溶液である
（Ｂ）？＆　５００ｄと、硝酸銀１モルとアンモニアを
含有している水溶液である（Ｃ）液５００成とを、同時
に、ＩＩ）Ａｇを一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ５ｐＡｇ及び（
Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節した
。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正８面体、
平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを被ｉするこトチ、正８面体、平均
粒径０．３μｍのコア／シェル型ノ＼ロゲン化銀乳剤を
調製した（単分散性は９％であった）。このようにして
調製した乳剤を水洗、脱塩した。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤１００ｍ１に下
記成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し、赤感
性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液
を調製した。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　１００ｍ１４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　１０■下記増感色素（ａ）メタノ
ール１％溶液０ｍ２ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　　１２００ｍ１増感
色素（ａ） （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　１００ｍ１４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　　０．４　ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｂ）
メタノール１％溶液０ｍｆｔ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　　１２００ｍｆｆ１
（Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　１００ｍ１４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｃ）メ
タノール１％溶液８０成 蒸留水　　　　　　　　　　　　　　１２００ｄ増感色
素（ｃ） ■有機銀と熱溶剤の分散液 下記の処方に基づき、有機銀塩と熱溶剤の分散液を調製
した。

処方 ペンズトリアソ゛−ルｉ艮　　　　　６０．５　ｇ熱溶
剤−六（下記）　　　　　　　３４６　ｇポリビニルピ
ロリドン（１０％）４４６＃ｌｉ！水にて　　　　　　
２０００　ｇとする。

アルミナポール稟ルにて分散して、有機銀塩と熱溶剤の
分散液を調製した。

熱溶剤−Ａ ■色素供与物質の分散液の調製 下記高分子色素供与物質（１）を６０ｇ、下記抑制剤−
Ｂを０．０３７　ｇ　、及び下記スカベンジャーＣを７
．２ｇ用い、これらをトリクレジルホスフェート３０ｇ
、酢酸エチル４００ｄに溶解し、更にアルカノールＸＣ
の５重量％水溶液１８Ｇ−１及び写真用ゼラチン３６ｇ
を含むゼラチン水溶液３６０ｍｊ！を混合して、超音波
ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去した後１２
００／ｄとし、色素供与物質の分散液を得た。

■熱溶剤の分散液の調製 前記熱溶剤−Ａ１５０ｇ、１％ポリビニルピロリドン２
５０ｄ、純水２００ｍｆｆ１．アルカノールＸＣの５％
水溶液２５ｄを混合して、 アルミナボールミルに て分散して、 熱溶剤の分散液を調製した。

高分子色素供与物ｆ（１） 抑制剤− （Ｂ） じ２１１５ スカベンジャー（Ｃ） ■熱現像カラー感光材料の作成 ラテックス下塗りを施した厚さ１８０μｍの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に、上記分散液を用い
て、各組成物が支持体１ボ当たり下記付量となるように
塗布した後、乾燥して、感光材料−１を作成した。なお
塗布液のＰＨは６．０に調整した。

本発明のマイクロカプセル−１１，５ｇベンズトリアゾ
ール銀　　　　　　　　　１．２ｇ熱溶剤−Ａ　　　　
　　　　　　　　　　５．Ｏｇ高分子色素供与物質（１
）　　　　　　　　１．３ｇ抑制剤−（Ｂ）　　　　　
　　　　　　　　ｏ、ｓ■ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　３．８ｇ緑感性ハロゲン化銀　　　　　　　
　　０．５ｇＡｇポリビニルピロリドン　　　　　　　
　　０．２ｇトリクレジルホスフェート　　　　　　０
．６５ｇスカベンジャー（Ｃ）　　　　　　　　　０．
１６ｇなお上記各層には、更に下記硬膜剤及び界面活性
剤を含有させた。

硬膜剤 ＣＩ＋２　＝Ｃｌ１ＳＯｚＣＨｚＯＣＨｚＳ（ｈｃｌＩ
　＝ＣｌＩ２界面活性剤 ■受像部材の作成 写真用バライタ紙上に、下記化合物（付置は下記に示す
）を含むポリ塩化ビニル（付Ｊｉ１２ｇ／ｍ）層（受像
Ｍ）を塗設して、受像部材を作成した。

ＨＯＣＨｇＣＪｂＳＣＩＩ□ＣＩＩｔＳＣＩＩｔＣＨｔ
ＯＨ０，２ｇ／ボ 上記により得られた感光材料をステップウェッジを通し
て露光後、感光層面と受像層面が密着するよう上記受像
部材ど該感光材料を重ね合わせて、１４０℃の温度で４
０秒間、加熱現像を行った。受像部材を剥離した所、受
像部材上に、表−２に示す最高濃度（Ｄ　ｍａｘ）と最
小濃度（Ｄｍｉｎ）を有するマゼンタ画像が得られた。

また別途感光材料−１の本発明のマイクロカプセル−１
を、マイクロカプセル−２〜２０に変え、それ以外は感
光材料−１と同じ構成の感光材料２〜２０を作成した。

なお、マイクロカプセル−２〜２０の付量は、芯物質で
ある本発明の化合物の添加ｆｔ（モル〉が感光材料−１
におけるマイクロカプセル−１の芯物質（本発明の化合
物−１）の添加量と同じになるように調整した。

また比較試料として、マイクロカプセル−１の代わりに
下記発色現像剤（化合物り、Ｅ、付量は化合物−１と同
モル量）、発色現像剤プレカーサー（化合物Ｆ、　Ｇ、
付置は化合物−ｌの３倍モル量）を含有させた感光材料
−２１〜２４を作成した。

得られた感光材料−２〜２４に対して、実施例−１と同
様の露光、現像を行い、マゼンタの転写画像を得た。得
られた画像の最高濃度（Ｄｍａｘ）　　と最小濃度（Ｄ
ｍｉｎ）を、表−２に示す。

以下余白 表 表−２が示すように、本発明の発色現像剤を含有する感
光材料（感光材料−１〜２０）は、公知の発色現像剤り
、Ｅを用いた比較感光材料（感光材料−２１，２２）に
比べて著しくカブリ　（最小濃度）が改善されており、
また公知の発色現像剤プレカーサーＦ、Ｇを用いた比較
感光材料（感光材料−２３、２４）に比べて大幅に最高
濃度が改善されている。

実施例−３ ラテックス下塗りを施した厚さ１８０μｍの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に、各組成物が支持体
１ｎｆ当たり下記付量となるように塗布して、発色現像
剤層を設けた。なお塗布液のｐ　Ｈは６．０に調整した
。

前記本発明のマイクロカプセル−１９１，５ｇ熱溶剤−
（Ａ）　　　　　　　　　　　　　３．６ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　３・Ｏｇ上記層上に、下記
に示す組成物（付置は１Ｍ当たり）からなる感光層を塗
設して、熱現像窓光材料−２５を得た。なお塗布液のｐ
Ｈば６．０に調整した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　３．８ｇ緑惑性
ハロゲン化銀　　　　　　　　　０．５ｇＡｇポリビニ
ルピロリドン　　　　　　　　　０．２ｇペンズトリア
ソ゛−ル業艮　　　　　　　　　１．２ｇ熱溶剤−（Ａ
）　　　　　　　　　　　　　５．Ｏｇ高分子色素供与
物質（１）　　　　　　　　１．３ｇトリクレジルホス
フェート　　　　　　０．６５　ｇスカベンジャー（Ｃ
）　　　　　　　　　０．１６ｇ抑制剤−（Ｂ）　　　
　　　　　　　　　　０．８ｍｇまた上記感光層に、さ
らに本発明のマイクロカプセル−１９を１．０ｇ／ｒｒ
ｆの付量で加えた感光材料−２６を作成し、また発色現
像剤プレカーサー（Ｆ）を１．５ｇ／ｎｆの付量で加え
た感光材料−２７を作成した。

得られた感光材料に対して実施例−２と同様の露光、熱
現像を行い、マゼンタの転写画像を得た。

得られた画像の最高濃度（Ｄ　ｍａｘ）及び最小濃度（
Ｄｍｉｎ）を表−３に示す。

表　−３ 表−３で示す通り、本発明のマイクロカプセルをハロゲ
ン化銀含有層（感光性層）と分離した層（非感光性Ｎ）
に添加しても、本発明の効果が発渾される。

更に本発明のカプセルを感光性層と非感光性層の両層に
添加してもよいし、発色現像剤プレカーサーと併用して
もよく、いずれも効果的であることがわかる。

実施例−４ 〈保存性の試験〉 感光材料−１〜２７を、相対湿度８０％、温度５０°Ｃ
の条件下に４８時間放置後、実施例−２と同じ条件で熱
現像を行った。得られた各画像の最高濃度（Ｄ　ｍａｘ
）　、最小濃度（Ｄｍｉｎ）、及び放置前の感度を１０
０とした放置後の各感光材料の相対感度を表４に示す。

以下余白 表 ４ 感光材料２１．２２は、感度低下及びカブリが大きすぎ
る為に評価不能 表−３に示すように、本発明の感光材料を用いた感光材
料では、比較感光材料−２１，２２に比べて、保存性が
大幅に向上しており、発色現像剤プレカーサーを用いた
感光材料−２３と同等以上の保存安定性を示す。

実施例−５ 表−５及び６に示すｍ威の重層の感光材料−２８゜２９
を作成した。得られた感光材料に対して、青、緑、赤の
露光を与えた後、それぞれ実施例−２と同様の熟視を行
った所、各露光に対応してイエロ〒、マゼンタ、シアン
の転写画像が得られた。

得られた画像の転写濃度（最高濃度Ｄｍａｘ、最小濃度
Ｄ＋ｗｉり）は、表−７に示す。

高分子色素供与物質− （２） Ｃ１１゜ 高分子色素供与物質− （３） 高分子色素供与物質 （４） 高分子色素供与物質−（５） 表 ７ 表−７に示す通り、本発明のマイクロカプセルを用いた
熱現像カラー感光材料は、重層の感光材料についても、
良好な最高濃度（Ｄ　＋ｍａｘ）及び最小濃度（Ｄｍｉ
ｎ）を示すカラー画像を形成することができた。またこ
れらの感光材料は、別途実施例＝４と同様の保存性試験
を行ったところ、その保存性も良好であった。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明の熱現像カラー感光材料は、高濃度の
カラー画像を短時間でしかも比較的低い温度の現像で得
ることができ、かつ、保存性が良好で、しかも白地部の
汚染（スティン）が少なく、かつクリアーなカラー画像
が得られるという効果を有するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素
   供与物質、バインダー、及び発色現像剤の疎水性塩を芯
   物質とし水不溶性のポリマー壁を有するカプセル物質を
   含有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。