JPH02158673A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はゴム製品、合成樹脂製品等の塗装に通した塗料
組成物に関するものである。

【従来の技術］ 従来、天然ゴム（ＮＨ）、スチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、イソブチレン−イソプレン共重合ゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）等の合成ゴムや木綿、レーヨン、ＡＢＳ、ＰＳ″！の表面塗装には、ナイロン系、エポキシ系、アクリル系、アクリル−エチレン共重合系の樹脂系塗料又はＢＲ，ＣＲ，ＳＢＲ等のゴム系塗料が使用されている。 ［発明が解決しようとする課題］ 上記従来の樹脂系塗料やゴム系塗料は、ゴム、合成樹脂、繊維等の被塗物との密着性が悪く、また得られた塗膜の耐摩耗性が劣るという問題点があった。 本発明の目的は、得られる塗膜の耐摩耗性が優れ、被塗物との密着性が良い塗料組成物を提供することにある。 【課題を解決するための手段】

上記目的を達成するために、本発明の塗料組成物はポリ
オール、トリエタノールアミン及びポリイソシアネート
よりなり、ポリオール：トリエタノールアミンのモル比
が１；０．０５〜２．０で、ヒドロキシル基（−ＯＨ）
：イソシアネート基（−ＮＣＯ）のモル比が１１．５〜
７であるポリウレタンと、同ポリウレタン１００重量部
に対しフッ素樹脂２〜１００重量部と、シリコーンジア
ミンをアミノ基（−ＮＨ２）：イソシアネート基（−Ｎ
ＣＯ）のモル比が０．７〜ｔ３ｘｉとなる量とからなる
という手段を採用している。 ［手段の詳細な説明］ まず、本発明で使用するポリウレタンについて説明する
。 ポリオールとしては、ポリオキシプロピレングリコール
（ＰＰＧ）、グリセリンのプロピレンオキサイド付加体
、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加
体、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加
体、トリエチレングリコール（ＴＧ）　、ショ糖にプロ
ピレンオキサイドを付加した化合物等があげられる。上
記ポリオキシプロピレングリコールは数平均分子量が８
００〜６０００の範囲のものが好ましい。 アミンはトリエタノールアミンであって、モノエタノー
ルアミンやジェタノールアミンでは架橋反応が起こり、
ポリウレタンがゲル化するため不適当である。 ポリイソシアネートは、インシアネート基を複数個有す
る化合物で、例えば２．４−）リレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）　、６５／３５　　（２，４トリレンジイソ
シアネートと２．６−トリレンジイソシアネートとの割
合、以下同様）トリレンジイソシアネート、８０／２０
　）リレンジイソシアネート、４．４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジアニシジンジイソ
シアネート、トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、メクキシレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）　、水
ｉ４，４　’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水
添キシレンジイソシアネート、水添２．４−１−リレン
ジイソシアネート、水添６５／３５トリレンジイソシア
ネート、水添８０／２０トリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート　（ＩＰＤＩ）、４．４’、
４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス
（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が
使用される。 前記ポリオール：トリエタノールアミンのモル比は工：
０．０５〜２．０である。この割合が０．０５未満又は
２．０を超えると得られる塗膜の被塗物に対する密着性
が大きく低下する。 また、ポリオール及びトリエタノールアミン中のヒドロ
キシル基：ポリイソシアネート中のイソシアネート基の
モル比は、ＺｔＳ〜７でイソシアネート基をヒドロキシ
ル基に対して過剰に配合する。この割合が１．５未満又
は７を超えると得られる塗膜の被塗物に対する密着性が
低下し、密着しない場合もある。 フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオルエチレンをは
じめ、ポリクロルトリフルオルエチレン、三フッ化エチ
レン、フッ化ビニリデン等が使用される。このフッ素樹
脂の配合割合は、前記ポリウレタン１００重量部に対し
て２〜１００重量部の範囲である。同配合割合が２重量
部未満では耐摩耗性が向上せず、１００重量部を超える
と塗料組成物の塗布が困難となる。 シリコーンジアミンとしては、例えば下記のような構造
を有するものが使用できる。 上式中ｎは１〜２０の整数を表す。 このシリコーンジアミンは前記ポリウレタンの硬化剤と
しての機能を有し、同シリコーンジアミン中のアミノ基
；ポリウレタン中のイソシアネート基のモル比が０．７
〜１．３１の範囲であることが必要である。このモル比
が０．７未満又は１．３を超えると、得られる塗膜の被
塗物に対する密着性が低下する。 本発明においては、必要により溶剤が使用される。同溶
剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、トリクロルエチレン、塩化エチレン、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキサイド、メ
チルエチルケトン、アトセン、メチルイソプロピルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチ
ル、アニソール、テトラヒドロフラン等があげられる。 この溶剤の配合割合は、塗料組成物１００重量部中１０
〜９０重量部の範囲が好適である。同配合割合が１０重
量部未満では相対的に固形分の割合が高くなって塗料組
成物の粘度が上昇し、塗布作業が難しくなり、ひいては
密着性の低下につながりやすく、９０重量部を超えると
逆に固形分の割合が低くなって塗料組成物の膜厚が薄く
なり、塗料としては好ましくない。 本発明の塗料組成物は、例えば次のようにして調製され
る。まず、前記ポリオール、トリエタノールアミン、ポ
リイソシアネート及び必要な溶剤を適宜選択して混合し
、これを乾燥窒素ガス中で８０℃、３時間反応させ、イ
ソシアネート基を有するポリウレタンを調製する。 次いで、このポリウレタン１００重量部に対してフッ素
樹脂２〜１００重量部、シリコーンジアミンをアミノ基
／イソシアネート基のモル比が０゜７〜１．３となる量
添加し、さらに溶剤を加えて塗布に通した粘度に調整す
る。この場合、フッ素樹脂の一部を二硫化モリブデン、
ガラス繊維、カーボン繊維、ポリエチレン、酸化珪素、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー等に置き換
えることもできる。 ［作用］ 前記手段を採用したことにより、塗料組成物はシリコー
ンオイルの潤滑性、フッ素樹脂の摩擦係数の小さいこと
等の特性により、得られる塗膜の耐摩耗性が向上すると
ともに、ポリオール、トリエタノールアミン及びポリイ
ソシアネートからなり、シリコーンジアミンによって硬
化されたインシアネート基又はアミノ基を有する特定構
造のポリウレタンの特性によって、被塗物に対する密着
性が向上するものと推定される。 ［実施例１〜１２及び比較例１〜６］ 以下に、本発明を具体化した実施例について比較例と対
比して説明する。 まず、被塗物は次のような加硫物である。 即ち、同加硫物はＥＰＤＭｉＯＯ重量部（以下単に部と
いう）、カーボンブラック７０部、鉱物油３５部、酸化
亜鉛７部、ステアリン酸２部、加硫促進剤２部、硫黄１
．５部からなる組成物を１６０℃で３０分加硫したもの
である。 また、耐摩耗試験は次の方法で行い、摩耗減量で耐摩耗
性を評価した。 即ち、 試験機：テイパー式ロータリーアブレッサー（株式会社
東洋精機製作所製） 試験条件コ摩耗輪；Ｈ−２２、荷重；１ｋｇ摩耗回転速
度；６０ｒｐｍ 試料寸法；ｌｏｏｍｍＸ１００＋ｎｍ 摩耗回数；１０．００回 次に、下記表−１に示すポリオール（ＰＯ）、トリエタ
ノールアミン（ＴＥＡ）　、ポリイソシアネート（ＰＩ
）をトリクロルエチレン中で混合し、窒素ガス雰囲気中
において８０℃で３時間反応させポリウレタンを合成し
た。得られたポリウレタンは固形分８３％、トリクロル
エチレン１７％であった。 表−１ 表−１中の略号は次の意味を表す。 ＰＰＧ　３０００　：数平均分子量３０００のポリオキ
シプロピレングリコール ＰＰＧ　１０００　：数平均分子１１０００のポリオキ
シプロピレングリコール 表−２ ＰＰＧ　２０００　：数平均分子量２０００のポリオキ
シプロピレングリコール ＴＧ　　３０００：数平均分子量３０００のトリエチレ
ングリコール ＴＧ　　１０００　：数平均分子量１０００のトリエチ
レングリコール ＴＧ　　２０００　Ｆ数平均分子量２０００のトリエチ
レングリコール ＭＤＩ：４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ＮＤＩｌ、５−ナフタレンジイソシアネートＸＤＩ：キ
シリレンジイソシアネート ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート次に、上記ポリ
ウレタンの固形分１００重量部に対して下記表−２に示
されるフッ素樹脂及びシリコーンジアミンを所定量配合
して塗料組成物を得た。 この塗料組成物を前記被塗物に塗布し、８０℃で２０分
乾燥したものについて、前記耐摩耗試験を行った。その
結果を併せて表−２に示す。 表−２中の略号は、次の意味を表す。 ＃：ポリテトラフルオルエチレン ＊：シリコーンジアミンの種類及びシリコーンジアミン
中のアミノ基／ポリウレタン中のイソシアネート基のモ
ル比を表す。 （ａ）：前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが２、
アミン当量５００、平均分子量１０００のシリコーンジ
アミン ＋ｂ＋　；　前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが
２、アミン当量１８５０、平均分子量３７００のシリコ
ーンジアミン （ｃｌ　：　前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが
２、アミン当量２２００、平均分子量４４００のシリコ
ーンジアミン （ｄ＋　：　前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが
３、アミン当量５２０、平均分子量１０４０のシリコー
ンジアミン （ｅ）：前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが３、
アミン当量１７６０、平均分子量３５２０のシリコーン
ジアミン （ｆ）：前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが３、
アミン当量２１５０、平均分子量４３００のシリコーン
ジアミン （ｇｌ　：　前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが
４、アミン当量９５０、平均分子量１９００のシリコー
ンジアミン （ｈｌ　：　前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが
４、アミン当量１０２０、平均分子量２０４０のシリコ
ーンジアミン （１）：前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが４、
アミン当量２１００、平均分子量４２００のシリコーン
ジアミン （ｊｌ　：　前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが
ＩＯ、アミン当量６３０．平均分子量１２６０のシリコ
ーンジアミン （ｋｌ　：　前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが
１０゜アミン当量８１０、平均分子量１６２０のシリコ
ーンジアミン （１）；前記シリコーンジアミンの一般式中のｎが１０
、アミン当量１２１０、平均分子量２４２０のシリコー
ンジアミン また、摩耗量はｍｇ／１０００回を表す。 次に、比較例として表−３に示すような塗料組成物を調
製し、上記実施例１−１２と同様にして被塗物に塗布、
乾燥した後、耐摩耗試験を行った。 その結果を併せて表−３に示す。 上記表−３の略号の意味は、前記表−２と同様である。 前記表−２かられかるように、各実施例の塗料組成物は
１０００回にわたる摩耗試験によっても摩耗減量は８．
４〜１１．３ｍｇと極めて少量である。 各実施例の塗料組成物が被塗物の材料特性を損なうこと
なく、このように優れた耐摩耗性を示す理由は、フッ素
樹脂が有する摩擦係数の小さい特性等に基づくものと推
定される。 また、各実施例の塗料組成物は、所定量のポリオール、
トリエタノールアミン及びポリイソシアネートからなり
、シリコーンジアミンによって硬化されたイソシアネー
ト基又はアミノ基を有するポリウレタンの特性によって
被塗物である加硫ゴムに対して優れた密着性を発揮する
。 一方、表−３かられかるように、各比較例の塗料組成物
は摩耗減量が９４３．９〜３９５１．６ｍｇと大きく、
耐摩耗性が劣る。 上記のように、本発明の塗料組成物は優れた耐摩耗性及
び密着性を備えているので、自動車のウェザ−ストリッ
プ、グラスラン、粘接着テープ等に好適に利用される。 ［発明の効果コ 本発明の塗料組成物は、得られる塗膜表面の耐摩耗性が
非常に良好で、しかも塗膜と被塗物との密着性が優れて
いるという効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリオール、トリエタノールアミン及びポリイソシ
   アネートよりなり、ポリオール：トリエタノールアミン
   のモル比が１：０．０５〜２．０で、ヒドロキシル基（
   −ＯＨ）：イソシアネート基（−ＮＣＯ）のモル比が１
   ：１．５〜７であるポリウレタンと、同ポリウレタン１
   ００重量部に対しフッ素樹脂２〜１００重量部と、シリ
   コーンジアミンをアミノ基（−ＮＨ＿２）：イソシアネ
   ート基（−ＮＣＯ）のモル比が０．７〜１．３：１とな
   る量とからなる塗料組成物。