JPH02160736A - 光学活性を有する１−ハロゲノ−２−アルカノール類の製造法 - Google Patents
光学活性を有する１−ハロゲノ−２−アルカノール類の製造法Info
- Publication number
- JPH02160736A JPH02160736A JP31486988A JP31486988A JPH02160736A JP H02160736 A JPH02160736 A JP H02160736A JP 31486988 A JP31486988 A JP 31486988A JP 31486988 A JP31486988 A JP 31486988A JP H02160736 A JPH02160736 A JP H02160736A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy
- optically active
- halogeno
- formula
- alkanols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１果よ血に１立見
本発明は、医薬、農薬もしくは強誘電性液晶を製造する
ための中間体として利用される光学活性な１−ハロゲノ
−２−アルカノール類の製造方法に関する。
ための中間体として利用される光学活性な１−ハロゲノ
−２−アルカノール類の製造方法に関する。
災米伎権
従来、光学活性な１−ハロゲノ−２−アルカノールの合
成には、光学活性を有する天然物質或は光学分割により
得られる光学活性物質を出発物質として用いる方法［例
えばＰ、Ａ、Ｌｅｖｅｎｅ、 Ｈ，Ｌ。
成には、光学活性を有する天然物質或は光学分割により
得られる光学活性物質を出発物質として用いる方法［例
えばＰ、Ａ、Ｌｅｖｅｎｅ、 Ｈ，Ｌ。
Ｈａｌｌｅｒｒジャーナルオブバイオロジカルケミスト
リイＪ（Ｊ、Ｂｉｏｌ、Ｃｂｃ朧、、）７４．３４３（
Ｉ９２７））が採用されてきた。
リイＪ（Ｊ、Ｂｉｏｌ、Ｃｂｃ朧、、）７４．３４３（
Ｉ９２７））が採用されてきた。
しかし、上記方法では多数の工程を必要とし、かつ煩雑
な光学分割を行わなければならないため、比較的簡易な
方法で光学活性な１−ハロゲノ−２−アルカノールを合
成し得る方法の開発が要望されていた。
な光学分割を行わなければならないため、比較的簡易な
方法で光学活性な１−ハロゲノ−２−アルカノールを合
成し得る方法の開発が要望されていた。
が しようとする 題
本発明は、叙上の状況に鑑み、光学活性を有する１−ハ
ロゲノ−２−アルカノール類を、光学活性な１，２−エ
ポキシアルカン類を出発物質として、簡易な工程で合成
し得る方法を提供することを課題とする。
ロゲノ−２−アルカノール類を、光学活性な１，２−エ
ポキシアルカン類を出発物質として、簡易な工程で合成
し得る方法を提供することを課題とする。
を するための
本発明は、下記式（Ｉ）
％式％
（Ｒは炭素数２乃至２０個のアルキル基を、Ｒ′は低級
アルキル基表わし、かつＲとＲ′は同一でない）で示さ
れる光学活性を有する１、２−エポキシアルカン類を、
式Ｌｉ、ＭＸ４（式中ＭはＣｕ又はＮｉを表わし、Ｘは
ハロゲンを表わす）で示される化合物と反応させること
からなるものである。
アルキル基表わし、かつＲとＲ′は同一でない）で示さ
れる光学活性を有する１、２−エポキシアルカン類を、
式Ｌｉ、ＭＸ４（式中ＭはＣｕ又はＮｉを表わし、Ｘは
ハロゲンを表わす）で示される化合物と反応させること
からなるものである。
本発明において出発物質として用いる光学活性な１，２
−エポキシアルカン類としては、（＋）−１，２−エポ
キシ−２−メチルブタン、（＋）−１，２−エポキシ−
２−メチルペンタン、（＋）−１，２−エポキシ−２−
メチルヘキサン、（＋）−１，２−エポキシ−２−メチ
ルへブタン、（＋）−１，２−エポキシ−２−メチルオ
クタン、（＋）−１，２−エポキシ−２−メチルノナン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−メチルデカン、（＋
）−１，２−エポキシ−２−メチルウンデカン、（＋）
−１，２−エポキシ−２−メチルドデカン、（＋）−１
，２−エポキシ−２−メチルトリデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−メチルテトラデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−メチルペンタデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−メチルヘキサデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−メチルヘプタデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−メチルオクタデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−エチルペンタン、（＋）−１゜２−
エポキシ−２−エチルヘキサン、（＋）−１，２−エポ
キシ−２−エチルへブタン、（＋）−１，２−エポキシ
−２−エチルオクタン、（＋）−１，２−エポキシ−２
−二チルノナン、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチ
ルデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−二チルウン
デカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルドデカ
ン、（＋）−１，２−エポキシ−２−二チルトリデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルテトラデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルペンタデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルヘキサデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルヘプタデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルオクタデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−プロピルヘキサン。
−エポキシアルカン類としては、（＋）−１，２−エポ
キシ−２−メチルブタン、（＋）−１，２−エポキシ−
２−メチルペンタン、（＋）−１，２−エポキシ−２−
メチルヘキサン、（＋）−１，２−エポキシ−２−メチ
ルへブタン、（＋）−１，２−エポキシ−２−メチルオ
クタン、（＋）−１，２−エポキシ−２−メチルノナン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−メチルデカン、（＋
）−１，２−エポキシ−２−メチルウンデカン、（＋）
−１，２−エポキシ−２−メチルドデカン、（＋）−１
，２−エポキシ−２−メチルトリデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−メチルテトラデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−メチルペンタデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−メチルヘキサデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−メチルヘプタデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−メチルオクタデカン、（＋）−１，
２−エポキシ−２−エチルペンタン、（＋）−１゜２−
エポキシ−２−エチルヘキサン、（＋）−１，２−エポ
キシ−２−エチルへブタン、（＋）−１，２−エポキシ
−２−エチルオクタン、（＋）−１，２−エポキシ−２
−二チルノナン、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチ
ルデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−二チルウン
デカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルドデカ
ン、（＋）−１，２−エポキシ−２−二チルトリデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルテトラデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルペンタデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルヘキサデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルヘプタデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−エチルオクタデカン
、（＋）−１，２−エポキシ−２−プロピルヘキサン。
（＋）−１，２−エポキシ−２−プロピルへブタン、（
＋）−１，２−エポキシ−２−プロピルオクタン。
＋）−１，２−エポキシ−２−プロピルオクタン。
（＋）−１，２−エポキシ−２−プロピルノナン、（＋
）−１，２−エポキシ−２−プロピルデカン、（＋）−
１゜２−エポキシ−２−プロピルウンデカン、（＋）−
ｉ。
）−１，２−エポキシ−２−プロピルデカン、（＋）−
１゜２−エポキシ−２−プロピルウンデカン、（＋）−
ｉ。
２−エポキシ−２−プロピルドデカン、（＋）−１，２
−エポキシ−２−プロピルトリデカン、（＋）−１，２
−エポキシ−２−プロピルテトラデカン、（＋）−１゜
２−エポキシ−２−プロピルペンタデカン、（＋）−１
，２−エポキシ−２−プロピルヘキサデカン、（＋）−
１，２−エポキシ−２−プロピルヘプタデカン、（＋）
−１，２−エポキシ−２−プロピルオクタデカン、（＋
）−１，２−エポキシ−２−ブチルヘプタン、（＋）−
１，２−エポキシ−２−ブチルオクタン、（＋）−１゜
２−エポキシ−２−ブチルノナン、（＋）−１，２−エ
ポキシ−２−ブチルデカン、（＋）−１，２−エポキシ
−２−ブチルウンデカン、（＋）−１，２−エポキシ−
２−ブチルドデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−
ブチルトリデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−ブ
チルテトラデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−ブ
チルペンタデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−ブ
チルヘキサデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−ブ
チルヘプタデカン及び（＋）−１，２−エポキシ−２−
プチルオクタデカン等、並びに（−）の上記エポキシド
類を例示し得る。
−エポキシ−２−プロピルトリデカン、（＋）−１，２
−エポキシ−２−プロピルテトラデカン、（＋）−１゜
２−エポキシ−２−プロピルペンタデカン、（＋）−１
，２−エポキシ−２−プロピルヘキサデカン、（＋）−
１，２−エポキシ−２−プロピルヘプタデカン、（＋）
−１，２−エポキシ−２−プロピルオクタデカン、（＋
）−１，２−エポキシ−２−ブチルヘプタン、（＋）−
１，２−エポキシ−２−ブチルオクタン、（＋）−１゜
２−エポキシ−２−ブチルノナン、（＋）−１，２−エ
ポキシ−２−ブチルデカン、（＋）−１，２−エポキシ
−２−ブチルウンデカン、（＋）−１，２−エポキシ−
２−ブチルドデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−
ブチルトリデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−ブ
チルテトラデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−ブ
チルペンタデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−ブ
チルヘキサデカン、（＋）−１，２−エポキシ−２−ブ
チルヘプタデカン及び（＋）−１，２−エポキシ−２−
プチルオクタデカン等、並びに（−）の上記エポキシド
類を例示し得る。
これらのエポキシド類は、微生物を利用してα−オレフ
ィンを酸化することにより調製できる（特公昭６１−２
２９５８号公報参照）。
ィンを酸化することにより調製できる（特公昭６１−２
２９５８号公報参照）。
本発明は、上述の１，２−エポキシアルカン類に、Ｌｉ
、ＣｕＣ１いＬｉ、ＮｉＣ１，、Ｌｉ。
、ＣｕＣ１いＬｉ、ＮｉＣ１，、Ｌｉ。
ＣｕＢｒ４もしくはＬｉ、ＮｉＢｒ９等を作用させるこ
とにより、相当する１−ハロゲノ−２−アルカノール類
を得ることができる。上記反応は１例えば、テトラヒド
ロフラン等の有機溶媒中で行うことが好ましく、１，２
−エポキシアルカンを有機溶媒に溶解したものに、例え
ば、Ｌｉ、ＣｕＣ１，、Ｌｉ、ＮｉＣ１，、Ｌｉ、Ｃｕ
Ｂｒ４又はＬｉ２ＮｉＢｒ、等の有機溶媒溶液を滴下さ
せて行うとよい。
とにより、相当する１−ハロゲノ−２−アルカノール類
を得ることができる。上記反応は１例えば、テトラヒド
ロフラン等の有機溶媒中で行うことが好ましく、１，２
−エポキシアルカンを有機溶媒に溶解したものに、例え
ば、Ｌｉ、ＣｕＣ１，、Ｌｉ、ＮｉＣ１，、Ｌｉ、Ｃｕ
Ｂｒ４又はＬｉ２ＮｉＢｒ、等の有機溶媒溶液を滴下さ
せて行うとよい。
この場合の反応温度は一８０℃〜７０℃の広範囲で行わ
れるが、−１０Ｔ：〜３０℃の範囲の温度が好ましく、
実際には反応に使用する出発物質である１、２−エポキ
シアルカン類の種類に応じて決めるとよい。
れるが、−１０Ｔ：〜３０℃の範囲の温度が好ましく、
実際には反応に使用する出発物質である１、２−エポキ
シアルカン類の種類に応じて決めるとよい。
また、反応時間は、反応温度に応じて３〜４８時間の範
囲で決めるとよい。
囲で決めるとよい。
出発物質としての１．２−エポキシアルカンの濃度は、
最終的に０ 、１〜１ ｍｓ＋ｏｌ／ ｄ−溶媒の濃度
範囲とすると良く、特には、０．２〜０．６ｍ＋ｓｏｌ
／ｍＱ−溶媒の範囲が好ましい。
最終的に０ 、１〜１ ｍｓ＋ｏｌ／ ｄ−溶媒の濃度
範囲とすると良く、特には、０．２〜０．６ｍ＋ｓｏｌ
／ｍＱ−溶媒の範囲が好ましい。
本発明における反応に用いる式Ｌｉ２ＭＸ、で示される
化合物としては、Ｌ ｉ 、 Ｃｕ ＣｌいＬｉ２Ｎｉ
Ｃ１，、Ｌｉ２ＣｕＢｒ、、Ｌｉ、ＮｉＢｒ４等を例示
し得、その調製は次の方法により行い得る。
化合物としては、Ｌ ｉ 、 Ｃｕ ＣｌいＬｉ２Ｎｉ
Ｃ１，、Ｌｉ２ＣｕＢｒ、、Ｌｉ、ＮｉＢｒ４等を例示
し得、その調製は次の方法により行い得る。
例えば、Ｌ ｉ、Ｃｕ Ｃ１，及びＬｉ、ＮｉＣ１゜は
有機溶媒にＬｉＣ１を懸濁し、これに１／２モル比のＣ
ｕＣ１，及びＮｉＣ１，を添加することにより調製でき
、またＬｉ、ＣｕＢｒ、及びＬｉ、ＮｉＢｒ４は、有機
溶媒にＬｉＢｒとモル比でＬｉＢｒの１／２のＣｕＢｒ
、及びＮｉＢｒ、を加えることにより調製できる。
有機溶媒にＬｉＣ１を懸濁し、これに１／２モル比のＣ
ｕＣ１，及びＮｉＣ１，を添加することにより調製でき
、またＬｉ、ＣｕＢｒ、及びＬｉ、ＮｉＢｒ４は、有機
溶媒にＬｉＢｒとモル比でＬｉＢｒの１／２のＣｕＢｒ
、及びＮｉＢｒ、を加えることにより調製できる。
１．２−エポキシアルカンに対するＬｉ、ＭＸ４の使用
量は、モル比で１〜３倍量が適当である。
量は、モル比で１〜３倍量が適当である。
上記により反応を行なった後、反応生成物について、相
分離、抽出、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の手法
を用いることにより、光学活性な１−ハロゲノ−２−ア
ルカノールを分離して精製すると良い。
分離、抽出、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の手法
を用いることにより、光学活性な１−ハロゲノ−２−ア
ルカノールを分離して精製すると良い。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
寒凰員
（Ｒ）−（＋）−１，２−エポキシ−２−メチルメチル
へブタン（〔α〕旨−７．３９” （ｎｅａｔ））１．
２８（Ｉ０ＩＩＩｓｏｌ）をテトラヒドロフラン２〇−
に溶解する。これに、無水のＬｉＢｒ３．２１（６０ｍ
ｍ＋ｏｌ）および無水のＣｕ Ｂ ｒ ２６−７０ （
３０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３０Ｑに溶解して
調製したＬｉ、ＣｕＢｒ４のテトラヒドロフラン溶液を
滴下した後、８時間還流して反応を行なった。
へブタン（〔α〕旨−７．３９” （ｎｅａｔ））１．
２８（Ｉ０ＩＩＩｓｏｌ）をテトラヒドロフラン２〇−
に溶解する。これに、無水のＬｉＢｒ３．２１（６０ｍ
ｍ＋ｏｌ）および無水のＣｕ Ｂ ｒ ２６−７０ （
３０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３０Ｑに溶解して
調製したＬｉ、ＣｕＢｒ４のテトラヒドロフラン溶液を
滴下した後、８時間還流して反応を行なった。
反応終了後、反応混合物にりん酸緩衝液５〇−を加え、
テトラヒドロフラン層を分離し、水層をエーテルで抽出
し、エーテル層をテトラヒドロフラン層に合わせ、これ
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去
後、減圧蒸留し、１−ブロモ−２−メチル−２−ペタノ
ール１゜４６ｇ〔収率７０％、〔α〕台＝−１，８°（
ｃ３．９゜ＣＨＣｌ、））を得た。
テトラヒドロフラン層を分離し、水層をエーテルで抽出
し、エーテル層をテトラヒドロフラン層に合わせ、これ
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去
後、減圧蒸留し、１−ブロモ−２−メチル−２−ペタノ
ール１゜４６ｇ〔収率７０％、〔α〕台＝−１，８°（
ｃ３．９゜ＣＨＣｌ、））を得た。
■曹鵠υ劃側
点上のとおり、本発明によると、光学活性な１．２−エ
ポキシアルカンを出発物質として用い、簡易な方法で、
医薬、農薬もしくは強誘電性液晶を製造するための中間
体として有用な光学活性な１−ハロゲノ−２−アルカノ
ール類を製造できるという格別の効果を奏する。
ポキシアルカンを出発物質として用い、簡易な方法で、
医薬、農薬もしくは強誘電性液晶を製造するための中間
体として有用な光学活性な１−ハロゲノ−２−アルカノ
ール類を製造できるという格別の効果を奏する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒは炭素数２乃至２０個のアルキル基を、Ｒ’は低級
アルキル基を表わし、かつＲとＲ’は同一でない）で示
される光学活性を有する１，２−エポキシアルカン類を
式Ｌｉ＿２ＭＸ＿４（式中ＭはＣｕ又はＮｉを表わし、
Ｘはハロゲンを表わす）で示される化合物と反応させる
ことを特徴とする下記式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｘはハロゲンを表わし、Ｒは炭素数２乃至２０個
のアルキル基を、Ｒ’は低級アルキル基表わし、かつＲ
とＲ’は同一でない）で示される光学活性を有する１−
ハロゲノ−２−アルカノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63314869A JP2540068B2 (ja) | 1988-12-15 | 1988-12-15 | 光学活性を有する１−ハロゲノ−２−アルカノ―ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63314869A JP2540068B2 (ja) | 1988-12-15 | 1988-12-15 | 光学活性を有する１−ハロゲノ−２−アルカノ―ル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02160736A true JPH02160736A (ja) | 1990-06-20 |
| JP2540068B2 JP2540068B2 (ja) | 1996-10-02 |
Family
ID=18058598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63314869A Expired - Lifetime JP2540068B2 (ja) | 1988-12-15 | 1988-12-15 | 光学活性を有する１−ハロゲノ−２−アルカノ―ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2540068B2 (ja) |
-
1988
- 1988-12-15 JP JP63314869A patent/JP2540068B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2540068B2 (ja) | 1996-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nicolaou et al. | N-Phenylselenophthalimide (N-PSP) and N-phenylselenosuccinimide (N-PSS). Two versatile carriers of the phenylseleno group. Oxyselenation of olefins and a selenium-based macrolide synthesis | |
| JPH052678B2 (ja) | ||
| EP0441160A1 (en) | Process for preparing levo and dextro fenfluramine | |
| JPH01275581A (ja) | 抗腫瘍性物質ｓｆ２５８２誘導体 | |
| EP0044650B1 (en) | Aldehyde adducts and a process for separating aldehydes involving them | |
| JPH02160736A (ja) | 光学活性を有する１−ハロゲノ−２−アルカノール類の製造法 | |
| CN111808113A (zh) | 六氢山酮素拼接螺环氧化吲哚骨架与酮酯基团类化合物及其制备方法及应用 | |
| FR2486076A1 (fr) | Aminocyclopentanone amides, leur preparation et compositions pharmaceutiques qui les contiennent | |
| JP3536480B2 (ja) | ４，５−ジハロゲノ−６−ジハロゲノメチルピリミジン及びその製法 | |
| Szechner et al. | Synthesis and absolute configuration of four diastereoisomeric 1-(2-furyl)-2-aminobutane-1, 3-diols | |
| JPS5940839B2 (ja) | 混合酸型１，２−ジアシル−３−グリセリルホスホリルコリン類の製法 | |
| Avenoza et al. | Formal [2+ 2] Cycloaddition of 2-(Acylamino) acrylates with Vinyl Sulfides: An Approach to Cyclobutane α-Amino Acids as S-Phenylcysteine Analogues | |
| JPH02240032A (ja) | 光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法 | |
| JPH041164A (ja) | ２―アセトアミドチロイノシトール類およびその製造方法 | |
| JPH02223576A (ja) | 新規なトリフレートおよびこれを用いた含酸素化合物の製造方法 | |
| JPS59164756A (ja) | β−アシルエナミンの製造方法 | |
| JPH02235828A (ja) | 光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法 | |
| JPH02104575A (ja) | ピリジルヒドラジン系化合物 | |
| JPH01233260A (ja) | ペンタジエナール誘導体及びその製造法 | |
| JPH0499740A (ja) | ２―ヒドロキシ―２，５，５，９―テトラメチルデカリルエタノールの製造法 | |
| JPS63190868A (ja) | 光学活性スルホニルオキシ化合物及びその化合物を用いる光学活性アミンの製造方法 | |
| JPS6172741A (ja) | 新規ニトロソウレア誘導体 | |
| JP2000290267A (ja) | オキサジアゾロン誘導体の製造方法 | |
| JPH01230574A (ja) | １，３−ジチオラン−２−オン誘導体の製造方法 | |
| JPH0967293A (ja) | ２，３−ベンゾシクロアルケノンの製造法 |