JPH0310293B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料の処理方
法に関するもので、とくに発色現像工程において
発色効率が高く、発色現像浴のPHの変動により、
写真性が影響しなく、かつ熱や光に対して堅牢な
色像を持つハロゲン化銀カラー感光材料の処理方
法に関する。 （従来技術） マゼンタ色画像形成カプラー（以下「マゼンタ
カプラーという」）としては種々のピラゾロン誘
導体が知られている。しかしながら、写真感光材
料に含有しているこれらのピラゾロン誘導体のカ
プラーは、その発色効率（カプラーの色素への変
換率）が低く、カツプリング活性位が無置換のい
わゆる４当量カプラーでは通常カプラー１モル当
り1/2モル程度しか色素が形成しない。 この発色効率を改良する方法として、ピラゾロ
ン型マゼンタカプラーのカツプリング活性位に置
換基を導入して発色現像工程でこの置換基がスプ
リツトーオフするいわゆる二当量マゼンタカプラ
ーが知られている。これらの例として、米国特許
第3311476号、米国特許第3419391号、米国特許第
3617291号、米国特許第3926631号、等が知られて
いる。またマゼンタカプラーのカツプリング活性
位にイオウ原子で連続した置換基を有するマゼン
タカプラーとして、例えばチオシアノ基を有する
カプラーが米国特許第3214437号に、アシルチオ
基、またはチオアシルチオ基を有するカプラーが
米国特許第4032346号に、またアリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、を有するカプラーが米国特許第
3227554号、同第3701783号さらには、特公昭53−
34044号に、アルキルチオ基を有するカプラーが
西独国公開特許第2944601号に記載されている。 米国特許第3227554号、同第3701783号に記載さ
れているマゼンタカプラーのうち、アリールチオ
基をカツプリング活性位にもつカプラーは、いず
れも、カラー感光材料に使用し、色画像を形成さ
せた場合、日進月歩のカラー感光材料の性能改良
の中で、今では光堅牢性が不十分であることが本
発明者の詳細な研究によつて明らかになつた。 特公昭53−34044号に記載されているアリール
チオ基を離脱するマゼンタカプラーについても同
様に、カラー感光材料に使用し色画像を形成させ
た場合、その色画像の光堅牢性が不十分であるこ
とが明らかになつた。 さらに、特開昭57−35858号に記載されている
アリールチオ基を離脱するマゼンタカプラーは、
従来知られていた上記の如きカプラーの欠陥を克
服した点、画期的なカプラーであると言える。 しかしながら、上記に挙げたような従来知られ
ているアリールチオ基を離脱基とするマゼンタカ
プラーは、たとえばカルシウム、マグネシウムの
如きアルカリ土類金属塩を含む発色現像液で処理
する場合発色性が低下する欠点があつた。このこ
とはアルカリ土類金属塩を多量に含む水即ち、硬
水にて処理液を調液する場合、致命的な欠陥とな
る。カラー現像液中にはこれらアルカリ土類金属
原子を隠ぺいするために各種キレート剤が添加さ
れているが、その添加量は通常１×10^-3〜４×
10^-3mol／程度であり、該添加量で金属原子の
隠ぺいに対しては充分であつた。しかしながら、
アリールチオ基を離脱基とするマゼンタカプラー
を処理する場合には、前記添加量においても発色
性が低下するという欠点があり、充分な発色性を
得ることはできなかつた。 （発明の目的） 本発明の第一の目的は４−メルカプト−５−ピ
ラゾロン二当量マゼンタカプラーを含み、通常の
カラー処理においても写真性変化をひき起こさな
いハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提供
することにある。本発明の第二の目的は色像堅牢
性の高いカラー感光材料の処理方法を提供するこ
とにある。本発明の第三の目的はカラー現像液の
PH変動による写真性の変動が少ないカラー感光材
料の処理方法を提供することにある。本発明の第
四の目的はカプラー及びハロゲン化銀使用量が少
ない安価なカラー写真感光材料の処理方法を提供
することにある。 （発明の構成） 上記目的は、下記一般式（）で示される４−
メルカプト−５−ピラゾロン型マゼンタカプラー
を少くとも一種含有するハロゲン化銀カラー感光
材料を、一般式（）、一般式（）、およびアミ
ノポリホスホン酸で表わされる少くとも一種の化
合物を5.0×10^-3mol／以上含有するカラー現像
液にて処理することで達成できることを見い出し
た。 式中、Ｗはアリール基を、Ｘはアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を、Ｙはアシルアミノ
基、ウレイド基またはアニリノ基を表わす。 式中、ｎは１または２の整数を表わし、Ｒは低
級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基な
ど）を表わし、Ｍは同一でも異なつていても良
く、水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニ
ウムを表わす。 このように、アリールチオ基を離脱基とするマ
ゼンタカプラーを含有したハロゲン化銀カラー感
光材料を通常に処理したときの発色性の低下とい
つた問題点が、前記の化合物を５×10^-3mol／
以上と多量に含有したカラー現像液を用いて処理
すると解決しえるということは、まつたく予想外
のことであつた。 次に、一般式（）について詳細に説明すると
Ｗは、少なくとも１個以上のハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
またはシアノ基が置換したフエニル基、ナフチル
基を表わす。 Ｘで表わされるアルキル基は炭素数１〜42の直
鎖、分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基またはアルキニル基を
表わし、これらはハロゲン原子、ヒドロキシ、メ
ルカプト基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、シリルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、リン酸オキシ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、ジアシルア
ミノ基、カルバモイルアミノ基、スルフアモイル
アミノ基、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾ
リル等の芳香族ヘテロ環基、ピペリジノ基、モル
ホリノ基、等の非芳香族ヘテロ環基、イミド基、
ピリドン、サツカリン等のモノオキソ窒素ヘテロ
環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
フアモイル基、シリル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ア
ルケニル基、アニリノ基、等が置換していてもよ
い。 Ｘで表わされるアリール基は炭素数６〜46のフ
エニル基、ナフチル基でこれらはアルキル基のほ
かに、前記アルキル基の置換基のところで述べた
置換基が置換していてもよい。 さらにＸで表わされるヘテロ環基は、窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を単独または同時に含
む５員〜６員のヘテロ環基で、ベンゼン環と縮環
していてもよい。代表的なヘテロ環骨格としては
下記のものが挙げられる。

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 （式中、R₁は水素原子、アルキル基のほか、
前記アルキル基の置換基のところで述べたと同一
の置換基を表わし、R₂は水素原子、アルキル基、
アリール基、アシル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基を表わす。） Ｙで表わされるアシルアミノ基は炭素数１〜42
のアルカンアミド基、炭素数６〜46のベンズアミ
ド基を表わし、Ｙで表わされるウレイド基は炭素
数１〜42のアルキルウレイド基、炭素数６〜46の
フエニルウレイド基を表わし、Ｙで表わされるア
ニリノ基は炭素数６〜46のフエニルアミノ基を表
わす。これらのアルキル基には前記Ｘのアルキル
基のところで述べたと同一の置換基を有してもよ
く、またフエニル基には、アルキル基のほかに、
前記Ｘのアルキル基のところで述べたと同一の置
換基を有してもよい。 一般式（）で表わされる４−メルカプト−５
−ピラゾロン型カプラーの中で特に好ましいカプ
ラーは一般式（）および（）で表わされる。 式中、Arは少くとも１個以上のハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、またはシアノ基が置換したフエニル基を表
わし、Ｚはハロゲン原子、またはアルコキシ基を
表わし、R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、スルフアモイル基、カルバモイル基、
ジアシルアミノ基、アルコシカルボニル基、アル
コキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル
基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
オキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、アシル
基、ニトロ基、またはカルボキシ基を表わし、
R₄は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはアリール基を表わし、R₅は水素原子、アミ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、スルホンアミド
基、スルフアモイルアミノ基、ニトロ基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、
シアノ基、アルキルチオ基を表わし、R₆は水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基またはアリール基を表わし、
R₄、R₆のうち少くとも１つはアルコキシ基を表
わし、ｍは１〜３の整数を表わし、ｎは１〜４の
整数を表わし、は１〜３の整数を表わす。 またR₇は、アルキル基またはアリール基を表
わし、R₈は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアリー
ル基を表わし、ａ、ｂは各々１〜５の整数を表わ
す。 Arについてさらに詳しく述れば、Arは置換フ
エニル基であり、この置換基としてハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子、フツ素原子など）、
炭素数１〜22のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、テトラデシル基、ｔ−ブチル基など）、
炭素数１〜22のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオ
キシ基など）、炭素数２〜23のアルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基など）またはシアノ基が挙げられる。 Ｚについてさらに詳しく述れば、Ｘはハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フツソ原
子、など）、または炭素数１〜22のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、オクチルオキシ基、ドデ
シルオキシ基、など）を表わす。 R₃についてさらに詳しく述れば、R₃は水素原
子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フツ素原子など）、アルキル基（例えばメチル基、
ｔ−ブチル基、２−メタンスルホンアミドエチル
基、ｔ−ブタンスルホニルエチル基、テトラデシ
ル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、テト
ラデシルオキシ基、など）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基、プタンア
ミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−
ジ−tert−アミルフエノキシ）アセトアミド基、
α−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）ブ
チルアミド基、α−（３−ペンタデシルフエノキ
シ）ヘキサンアミド基、α−（４−ヒドロキシ−
３−tert−ブチルフエノキシ）テトラデカンアミ
ド基、２−オキソ−ピロリジン−１−イル基、２
−オキソ−５−テトラデシルピロリジン−１−イ
ル基、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド基、α−
（３−メタンスルホンアミドフエノキシ）テトラ
デカンアミド基、など）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホ
ンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オ
クタンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼン
スルホンアミド基、Ｎ−メチル−テトラデカンス
ルホンアミド基、など）、スルフアモイル基（例
えば、Ｎ−メチルスルフアモイル基、Ｎ−ヘキサ
デシルスルフアモイル基、Ｎ−〔３−（ドデシルオ
キシ）−プロピル〕スルフアモイル基、Ｎ−〔４−
（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）ブチル〕
スルフアモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシ
ルスルフアモイル基など）、カルバモイル基（例
えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル基、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）ブチル〕カルバモイル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル
基など）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミ
ド基、Ｎ−フタルイミド基、２，５−ジオキソ−
１−オキサゾリジニル基、３−ドデシル−２，５
−ジオキソ−１−ヒダントイニル基、３−（Ｎ−
アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）サクシンイミド
基、など）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、など）、
アルコキシスルホニル基（例えば、メトキシスル
ホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラ
デシルオキシスルホニル基、など）、アリールオ
キシスルホニル基（例えば、フエノキシスルホニ
ル基、２，４−ジ−tert−アミルフエノキシスル
ホニル基、など）、アルカンスルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル
基、２−エチルヘキサンスルホニル基、ヘキサデ
カンスルホニル基、など）、アリールスルホニル
基（例えば、ベンゼンスルホニル基、４−ノニル
ベンゼンスルホニル基、など）、アルキルチオ基
（例えば、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベン
ジルチオ基、テトラデシルチオ基、２−（２，４
−ジ−tert−アミルフエノキシ）エチルチオ基、
など）、アリールチオ基（例えば、フエニルチオ
基、ｐ−トリルチオ基、など）、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、エチルオキシカル
ボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基、
など）、ウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイ
ド基、Ｎ−フエニルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイ
ド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジ
オクタデシルウレイド基、など）、アシル基（例
えば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノ
イル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基、な
ど）、ニトロ基、またはカルボキシ基を表わす。
但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定され
るものの炭素数は１〜42を表わし、アリール基と
規定されるものの炭素数は６〜46を表わす。 R₄を更に詳しく述べれば、R₄は、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、ヒドロ
キシ基、アミノ基（置換または無置換のアミノ基
で、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノ基、Ｎ−アニリノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−
アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を表わし、
例えば、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチル
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基、Ｎ−ピ
ペリジノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ドデシルオキシ
エエチル）アミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ
基、Ｎ−フエニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヘキサンスルホニルエチル）アミノ基、等）アル
キル基（直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基を表わち、例えば、メチル基、ブチル
基、オクチル基、ドデシルオキシ基、ベンジル
基、シクロペンチル基、２−メタンスルホニルエ
チル基、３−フエノキシプロピル基、等）、アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、ブトキシ基、ベ
ンジルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、
ドデシルオキシ基、２−メタンスルホニルエチル
基、２−ブタンスルホニルエチル基、イソプロピ
ルオキシ基、２−クロロエチル基、３−（２，４
−ジ−tert−アミルフエノキシ）プロピル基、２
−（Ｎ−メチルカルバモイル）エトキシ基、シク
ロペンチルオキシ基、２−エトキシテトラデシル
オキシ基、４，４，４，３，３，２，２−ヘプタ
フルオロブチルオキシ基、３−（Ｎ−ブチルカル
バモイル）プロピルオキシ基、３−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルカルバモイル）プロピルオキシ基、４−メ
タンスルホニルブトキシ基、２−エタンスルホン
アミドエチル基、等）、アリールオキシ基（例え
ば、フエノキシ基、２，４−ジクロロフエノキシ
基、等）またはアリール基（炭素数６〜38の置
換、無置換のフエニル基、α−またはβ−ナフチ
ル基を表わし、例えば、フエニル基、α−または
β−ナフチル基、４−クロロフエニル基、４−ｔ
−ブチルフエニル基、メタンスルホンアミドフエ
ニル基、２，４−ジメチルフエニル基、等）、R₅
は水素原子、アミノ基（置換または無置換のアミ
ノ基でＮ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノ基、Ｎ−アニリノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ
−アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を表わ
し、例えばＮ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ基、Ｎ−〔２−（２，４−ジ−tert−アミ
ルフエノキシ）エチル〕アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアミノ基、Ｎ−ピペリジノ基、Ｎ，Ｎ−ビス
−（２−ドデシルオキシエチル）アミノ基、Ｎ−
シクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ヘキシル
アミノ基、Ｎ−フエニルアミノ基、２，４−ジ−
tert−アミルフエニルアミノ基、Ｎ−（２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミドフエニル）アミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアミノ基、Ｎ−
（２−ピリジル）アミノ基、等）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テ
トラデカンアミド基、（２，４−ジ−tert−アミ
ルフエノキシ）アセトアミド基、２−クロロベン
ズアミド基、３−ペンタデシルベンズアミド基、
２−（２−メタンスルホンアミドフエノキシ）ド
デカンアミド基、２−（２−クロロフエノキシ）
テトラデカンアミド基、等）、ウレイド基（例え
ば、メチルウレイド基、フエニルウレイド基、４
−シアノフエニルウレイド基、等）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ
基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ
基、等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミ
ド基、Ｎ−フタルイミド基、Ｎ−ヒダントイニル
基、５，５−ジメチル−２，４−ジオキソオキサ
ゾール−３−イル基、Ｎ−（３−オクタデセニル）
スクシンイミド基、等）、スルホンアミド基、（例
えば、メタンスルホンアミド基、オクタンスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、４−ク
ロロベンゼンスルホンアミド基、４−ドデシルベ
ンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベン
ゼンスルホンアミド基、４−ドデシルオキシベン
ゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンア
ミド基、等）スルフアモイルアミノ基（例えば、
Ｎ−オクチルスルフアモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−
ジプロピルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−フエニルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−
（４−ブチルオキシ）スルフアモイルアミノ基、
等）、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジルオキ
シカルボニル基、等）、カルバモイル基（例えば、
Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル基、Ｎ−フエニルカルバモイル基、
Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキ
シ）プロピル〕カルバモイル基、等）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ヘキサノ
イル基、２−エチルヘキサノイル基、２−クロロ
ベンゾイル基、等）、シアノ基、アルキルチオ基
（例えば、ドデシルチオ基、２−エチルヘキシル
チオ基、ベンジルチオ基、２−オキソシクロヘキ
シルチオ基、２−（エチルテトラデカノエート）
チオ基、２−（ドデシルヘキサノエート）チオ基、
３−フエノキシプロピルチオ基、２−ドデカンス
ルホニルエチルチオ基、等）を表わし、R₆は水
素原子、ヒドロキシ基またはR₄で述べたと同様
のアルキル基、アルコキシ基、アリール基を表わ
し、R₄、R₆のうち少くとも１つはアルコキシ基
を表わす。 またR₇は、R₄で述べたと同様のアルキル基、
またはアリール基を表わし、R₈は水素原子また
はR₄で述べたと同様のハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基を表わす。 次に、本発明に用いる一般式（）で表わされ
るマゼンタカプラーの具体例を以下に挙げるがこ
れに限定されるものではない。 本発明に用いられるマゼンタカプラーは、例え
ば特公昭53−34044号公報、特開昭55−62454号公
報、米国特許3701783号明細書などに記載された
方法に基づいて合成することができる。 これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モ
ルあたり２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好ま
しくは１×10^-2モルないし５×10^-1モル添加され
る。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法、例えば米国特許2322027号に記載の
方法などが用いられる。例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエート、ト
リクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエ
チルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例
えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点約
30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いても
よい。 一般式（）で表わされる化合物の具体例とし
ては、次のものを挙げることができるが、以下に
限定されるものではない。 一般式（）で表わされる化合物の具体例とし
ては、次のものを挙げることができるが、以下に
限定されるものではない。 アミノポリホスホン酸の具体例としては次のも
のを挙げることができるが、以下に限定されるも
のではない。 以上の具体例は、大部分は市販化合物である
が、米国特許第3214454号明細書、西独公開特許
（OLS）第2015068号明細書、特開昭53−79822
号、同53−82725号及び同53−84920号明細書に記
載されている方法にて、合成することもできる。 これらの化合物の添加量はカラー現像液１当
り5.0×10^-3mol以上であれば良く、好ましくは
6.0×10^-3〜30×10^-3molである。 又、これらの化合物は２種類以上併用しても良
く、併用する場合は、化合物の合計が5.0×
10^-3mol／以上であれば良く、好ましくは6.0×
10^-3〜30×10^-3mol／である。 上記具体例中、−１、−１、−２が好ま
しい。 本発明に使用されるカラー現像液中には、芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ま
しい例はｐ−フエニレンジアミン誘導体であり代
表例を以下に示すが、これらに限定されるもので
はない。 Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジア
ミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエ
ン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラ
ウリルアミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニ
リン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノ
フエニルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジア
ミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−メトキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体
は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩などの塩であつてもよい。上記化合物
は、米国特許2193015号、同2552241号、同
2566271号、同2592364号、同3656950号、同
3698525号等に記載されている。該芳香族一級ア
ミン現像主薬の使用量は現像溶液１当り約0.1
ｇ〜約20ｇ、更に好ましくは約0.5ｇ〜約10ｇの
濃度である。 本発明で使用されるカラー現像液中には、周知
のようにヒドロキシルアミン類を含むことが好ま
しい。 ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中にお
いて遊離アミンの形で使用することができるとい
うものの水溶性の酸塩の形でそれを使用するのが
より一般的である。このような塩類の一般的な例
は、硫酸塩、蓚酸塩、塩酸塩、燐酸塩、炭酸塩、
酢酸塩その他である。ヒドロキシルアミン類は置
換又は無置換のいずれであつてもよく、ヒドロキ
シルアミン類の窒素原子がアルキル基によつて置
換されていてもよい。好ましいヒドロキシルアミ
ン類は次式のような化合物である。 上式においてＲは水素原子又は１〜３個の炭素
原子を有するアルキル基（好ましくは置換しても
よい炭素１〜３のアルキル基）を表わす。 上記化合物は水溶性酸塩であつてもよい。Ｒが
水素原子の場合が特に好ましい。該化合物の添加
量はカラー現像液１当り好ましくは、0.1ｇ〜
20ｇ、更に好ましくは１ｇ〜10ｇである。 本発明に用いられるヒドロキシルアミンとして
は具体的には下記の化合物を挙げることができ
る。 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましく
はPH９〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そ
のカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。 例えばアルカリ剤、PH緩衝剤としては苛性ソー
ダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、第３リン
酸ソーダ、第３リン酸カリ、メタホウ酸カリ、ホ
ウ砂などが単独又は組み合わせで用いられる。ま
た、緩衝能を与えたり、調合上の都合のため、あ
るいはイオン強度を高くするため等の目的で、さ
らにリン酸水素２ナトリウム又はカリ、リン酸２
水素カリ又はナトリウム、重炭酸ソーダ又はカ
リ、ホウ酸、硝酸アルカリ、硫酸アルカリなど、
種々の塩類が使用される。 カラー現像液には、必要により任意の現像促進
剤を添加できる。例えば米国特許2648604号、特
公昭44−9503号、米国特許3171247号で代表され
る各種のピリミジウム化合物やその他のカチオニ
ツク化合物、フエノサフラニンのようなカチオン
性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性
塩、特公昭44−9304号、米国特許2533990号、同
2531832号、同2950970号、同2577127号記載のポ
リエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエ
ーテル類などのノニオン性化合物、特公昭44−
9509号、ベルギー特許682862号記載の有機溶剤や
有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ジエタノールアミンなど、そのほかL.F.A.
Mason著「Photographic Processing
Chemistry」P40〜43（Focal Press−London−
1966）に記述されている促進剤を用いることがで
きる。そのほか米国特許2515147号に記載のベン
ジルアルコール、フエニルエチルアルコール、日
本写真学会誌14巻、74ページ（1952年）記載のピ
リジン、ヒドラジン、アミン類なども有用な現像
促進剤である。又米国特許3201242号記載のチオ
エーテル系化合物を使用してもよい。なかでも、
特にエチレンジアミン、ベンジルアルコール、チ
オエーテル系化合物が好ましい。 また、通常保恒剤として用いられる亜硫酸ソー
ダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリ又は重亜硫酸ソー
ダを加えることができる。 本発明においてカラー現像液には必要により、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤
としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カ
リウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤と
しては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロ
ベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、
２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環
化合物及び１−フエニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２
−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカプト
置換ヘテロ環化合物、更にチオサリチル酸の如き
メルカプト置換の芳香族化合物を使用することが
できる。特に好ましくは含窒素ヘテロ環化合物で
ある。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー
感光材料中から溶出し、カラー現像液中に蓄積し
てもよい。 反転カラー処理の場合には、カラー現像液中に
競争カプラー、カブラシ剤および補償現像薬も加
えることができる。 競争カプラーとしては、シトラジン酸、Ｊ酸、
Ｈ酸などが有用である。たとえば、米国特許
2742832号、特公昭44−9504号、同44−9506号、
同44−9507号、米国特許3520690号、同3560212
号、3645737号等に記載された化合物を用い得る。 カブラシ剤としてアルカリ金属ボロハイドライ
ド、アミンボラン、エチレンジアミンなどを用い
ることができる。その他特公昭47−38816号に記
載された化合物を用いることができる。 補償現像薬としてｐ−アミノフエノール、Ｎ−
ベンジル−ｐ−アミノフエノール、１−フエニル
−３−ピラゾリドン類などを用いることができ
る。たとえば特公昭45−41475号、同46−19037号
に記載の化合物は有用である。 本発明の処理方法は発色剤が感光材料中に含ま
れている内型現像方式（米国特許2376679号、同
2322027号及び同2801171号）のほか、発色剤が現
像液中に存在するいわゆる外型現像方式（米国特
許2252718号、同2592243号及び同2590970号）に
も適用できる。 従つて本発明の処理方法はカラーネガフイル
ム、カラーペーパー、カラーポジフイルム、カラ
ー反転フイルムなどの一般的なハロゲン化銀カラ
ー写真材料のいずれの処理にも適用できる。 本発明の方法において、画像露光されたカラー
ネガフイルム、カラーポジフイルム、カラーペー
パーなどの処理工程は、通常 (1) カラー現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定
→乾燥 (2) カラー現像→漂白定着→水洗→安定→乾燥 (3) カラー現像→停止定着→漂白定着→水洗→安
定→乾燥 を基本としている。また、カラー現像前に、前
浴、硬膜浴などを設けても良く、漂白後の水洗や
あるいは安定浴等は省略することができる。 他方、カラー反転フイルムの処理工程は、通常 (4) 黒白現像→停止→水洗→カブラシ→カラー現
像→停止→水洗→漂白→水洗→定着→水洗→安
定→乾燥 (5) 黒白現像→水洗→カブラシ→カラー現像→水
洗→促進→漂白→定着→水洗→安定→乾燥 を基本としている。(4)と(5)の工程は更に前浴、前
硬膜浴、中和浴などを設けることができる。又、
漂白定着浴を用いてもよい。又停止浴、安定浴、
カラー現像浴後の水洗、漂白後の水洗浴、促進浴
等は省略することができる。カブラシ浴はカブラ
シ剤例えばｔ−ブチルアミンボランナトリウムボ
ロハイドライド、スズ−アミノポリカルボン酸錯
塩、水素化ホウ素ナトリウム等を用いることがで
きるし、これらカブラシ剤をカラー現像浴に添加
することにより、カブラシ浴を省略することがで
きる。又、カブラシ浴は再露光に変えることもで
きる。 本発明の写真処理方法において、上記(1)〜(5)に
示す工程は有用であるが、本発明はこれらの工程
に限定されない。 またカラー現像工程は、通常20〜60℃、30秒〜
10分の条件下にて行なわれる。 本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感
光材料とは、カラーネガフイルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフイルム、カラー反転フイルムな
どカラー現像工程を伴うカラー写真感光材料なら
全てに適する。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser 編
“Die Grundlagender Photographischen
Prozesse mit Silberhalogeniden”
（Akademische Verlagsgesellschaft，1968）675
〜734頁に記載の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソール色素が包含され
る。特に有用なシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。これらの色素類には塩基性異節環核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号に記載されたものであ
る。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。たとえば含チツ素異節環基で置換さ
れたアミノスチルベン化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウミ塩、アザ
インデン化合物などを含もでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合わせは特に有用である。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願（OLS）2312708号、米国特許3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に記載のも
のである。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任
意にえらべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラ
ーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、
青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ
含むのが通常であるが、場合により異なる組合せ
をとることもできる。 本発明で用いられた感光材料には親水性コロイ
ド層にフイルター染料として、あるいはイラジエ
ーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染料を
含有してよい。このような染料にはオキソノール
染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料、及びアゾ染料が
包含される。中でもオキソノール染料；ヘミオキ
ソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、例えば、米
国特許2360290号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2728659号、
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載された
ハイドロキノン誘導体、米国特許3457079号、同
3069262号、等に記載された没食子酸誘導体、米
国特許2735765号、同3698909号、特公昭49−
20977号、同52−6623号に記載されたｐ−アルコ
キシフエノール類、米国特許3432300号、同
3573050号、同3574627号、同3764337号、特公昭
52−35633号、同52−147434号、同52−152225号
に記載されたｐ−オキシフエノール誘導体、米国
特許3700455号に記載のビスフエノール類等があ
る。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物（たとえば米国特許3533794号に記載のもの）、
４−チアゾリドン化合物（たとえば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（たとえば特開昭46−2784号に記
載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（たとえば
米国特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（たとえば米国特許4045229号
に記載のもの）あるいはベンゾオキゾール化合物
（たとえば米国特許3700455号に記載のもの）を用
いることができる。さらに米国特許3499762号、
特開昭54−48535号に記載のものも用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（たとえばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外
線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてもよい。 本発明を用いてつくられる感光材料において、
写真乳剤層その他の親水性コロイド層にはスチル
ベン系、トリアジン系、オキサゾール系、あるい
はクマリン系などの増白剤を含んでもよい。これ
らは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の具
体例は米国特許2632701号、同3269840号、同
3359102号、英国特許852075号、同1319763号など
に記載されている。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には色素形成カプラー、即ち、発色現像処理
において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導
体など）との酸化カツプリングによつて発色しう
る化合物を併せて用いてもよい。例えばマゼンタ
カプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチ
ルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルア
セトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、
等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、及びフエノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて現像抑制剤または現像
促進剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラ
ーまたはDARカプラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
い。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に２種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 マゼンタカプラーとしては一般式（）で表わ
される化合物を含有することは必要であるが、そ
の他米国特許2600788号、同2983608号、同
3062653号、同3127269号、同3311476号、同
3419391号、3519429号、同3558319号、同3582322
号、同3615506号、同3834908号、同3891445号、
西独特許1810464号、西独特許出願（OLS）
2408665号、同2417945号、同2418959号、同
2424467号、特公昭40−6031号、特開昭51−20826
号、同52−58922号、同49−129538号、同49−
74027号、同50−159336号、同52−42121号、同49
−74028号、同50−60233号、同51−26541号、同
53−55122号記載のカプラーを併用しても良い。 イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。用い得るイエローカプラーの具
体例は、米国特許2875057号、同3265506号、同
3408194号、同3551155号、同3582322号、同
3725072号、同3891445号、西独特許1547868号、
西独出願公開2219917号、同2261361号、同
2414006号、英国特許1425020号、特公昭51−
10783号、特開昭47−26133号、同48−73147号、
同51−102636号、同50−6341号、同50−123342
号、同50−130442号、同51−21827号、同50−
87650号、同52−82424号、同52−115219号などに
記載されたものである。 シアンカプラーとしてはフエノール系化合物、
ナフレール系化合物などを用いることができる。
その具体例は米国特許2369929号、同2434272号、
同2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願（OLS）
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146828号、
同52−69624号、同52−90932号、同57−155538
号、同57−204545号に記載のものである。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願（OLS）
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に記載されたものが使用
できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 上記のカプラーは同一層に二種以上含むことも
できる。同一の化合物を異なる２つ以上の層に含
んでもよい。 これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モ
ルあたり２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好ま
しくは１×10^-2モルないし５×10^-1モル添加され
る。 実施例 １ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、次の第１層（最下層）〜第７層（最上層）を
塗布して多層ハロゲン化銀カラー感光材料を塗布
した。

【表】

【表】 尚、各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−
３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。 上記感材を光学楔を通して露光後、次の工程で
処理した。 処理工程 温 度 時間 カラー現像 33℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 24〜34℃ ３分 乾 燥 80℃ １分 各処理液の成分は下記の通りである。 発色現像液 蒸留水 800ml 添加剤（第１表参照） トリエタノールアミン 11.0ml ジエチレングリコール 0.2ml ベンジンアルコール 14.0ml 臭化カリウム 0.60ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ 亜硫酸カリ 1.8ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−ｐ−
フエニレジアミン・硫酸塩 4.25ｇ 炭酸カリウム 28.0ｇ カルシウムイオン 100mg （硝酸カルシウムで添加） 蒸留水を加えて 1000ml PH（25℃） 10.10 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液）150ml亜硫
酸ナトリウム 18ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウム
55ｇ エチレンジアミン四酢酸・2Na ５ｇ 水を加えて 1000ml PH（25℃） 6.70 処理後、各試料の緑光反射濃度を測定した。結
果を第１表に示す。

【表】

【表】 第１表に示された結果から明らかなように、本
発明のように5.0×10^-3mol／以上含有させる
と、感度と発色濃度とを著しく向上させることが
できた。 実施例 ２ 実施例１の感光材料のマゼンタカプラーＭ−11
の代りにＭ−４、Ｍ−10、Ｍ−16、M20、Ｍ−
29、Ｍ−34または１−37を用いて、実験No.６と同
様現像処理を行なつた結果、実施例１と略同等に
高い感度と高い発色濃度とを得ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で示される４−メルカプト
   −５−ピラゾロン型マゼンタカプラーを少くとも
   一種含有するハロゲン化銀カラー感光材料を一般
   式（）、一般式（）およびアミノポリホスホ
   ン酸で表わされる化合物群から選ばれる少くとも
   一種の化合物を5.0×10^-3mol／以上含有するカ
   ラー現像液にて処理することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー感光材料の処理方法。 （式中、Ｗはアリール基、Ｘはアルキル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を、Ｙはアシルアミノ
   基、ウレイド基またはアニリノ基を表わす。） （式中、ｎは１または２の整数を表わし、Ｒは
   低級アルキル基を表わし、Ｍは同一でも異なつて
   いても良く水素原子、アルカリ金属原子またはア
   ンモニウムを表わす。）