JPH02250874A - チアゾール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は農園芸用殺菌剤として有効な新規化合物を提供
すること、およびその利用方法に関するものである。

（本発明が解決しようとする問題） 今日の農業は肥料、農薬および各檻農業用資材によって
高い生産性を確保している。一方、農薬の連続施用によ
る薬剤耐性菌の出現、地域集約的な単一作物の連年栽培
による病害が大きな問題となってきている。このような
状況下にあって、新規で安全性の高い薬剤の開発が強く
望まれてお）、本発明はその解決手段を提供するもので
ある。

（問題を解決するための手段） 本発明の第一は次の式で示すチアゾール誘導体であ）、
第二の発明はこれら化合物を有効成分とする農園芸用殺
菌剤である。

廖 （式中人は−ＮＨＩ’Ｌ、−ＲおよびＯＲを示し、ここ
での几は低級アルキル、シクロアルキル、アリール置換
アリール、ノ・ロゲン化アルキルを示す。Ｂは低級アル
キル、アルケニル、アルキルオキシカルボニルアルキル
、ベンジル、置換ヘンシル、置換ベンゾイル基を示す。

） 本発明化合物は、まず式（１）で示される２−アミノチ
アゾールを対応するアルキルノーライドと反応させ、３
−置換−２−イミノチアゾール類〔厘〕とし、 （Ｂは＠記と同じ意味を表わす） 次に、化合物〔璽〕をそれぞれ対応するインシアネート
類、酸ノ１ライド類、ノ１０ゲノギ酸エステル類とを適
当な溶媒中で反応させることにより合成することができ
る。

イソシアネート類の反応に部用される有機溶媒としては
、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、
メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ジクロルメタ
ン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、アセトニト
リル等があげられる。又、この時、触媒としてシラクリ
ル酸ジブチル錫等の有機金属化合吻や、トリエチルアミ
ン等の三級アミン類が有効である。

酸ハライド類及び、ハロゲノギ酸エステル類の反応には
、インシアネート類の場合と同じ溶媒が部用される。こ
の時、脱酸剤として、トリエチルアミン等の三級アミン
類又は炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸カル
クラムのアルカリ金属及びアルカリ土類金属等の炭酸塩
等が有効なものとしてあげられる。

又、反応は０〜１００℃が好ましい。

以下に本発明にかかわる化合物の代表的合成例を示すと
ともに、合成した化合物を第１！ｌ！に示す。

合成例　１ ３−ベンジｈ−２−（４−クロルベンゾイルイミノチア
ゾールし１５）の合成 ３−ベンジル−２−イミノチアゾール１．８１　。

第１表 式　（ンＮｃｏ人　で表わされる化合物ＮＨＣＨｓ ＮＨＣＨｓ ＣＨ１ ９５〜９８ −ＣＨ意ＣＨｓＣＨｓ −ＮＨＣＨｓ　　−ｃＨｔ＠ −ＮＨａ　　　　−ｃＨ＊ＣＨ−…ＣＨ雪−ＮＨ乃　ぺ
Ｈ８七神 −ＮＨ乃　イ０ＯＣＨ易 −ＮＨ乃　べ〇上置 −ＮＨ扮　べＨべＤ −ＮＨ扮　べ叶り鳴 １１６〜１１８ １００〜１０５ １２４１〜１２５ １０２〜１０６ ｉ１ ０直重 １２４〜１２６ トリエチルアミン２−０１．ジクロルメタン３〇−の溶
液中へ、４−クロルベンゾイルクロライド１．８Ｉを室
温、攪拌下に浦下した。そのｔま５時間反応した後、本
釣２００−中に反応液を注ぎ、ジクロルメタン層を分岐
、水洗後、溶媒留去して粗結晶２．８ｆを得た。これを
酢酸エチルから再結晶して目的物１．６Ｉを無色結晶と
して得た。

ｍ＋ｐ、　　　　１７２−１７４℃ ＩＲ（ｆｆｉ”）　　１６００ 合成例　２ ５−７４Ｉルー２−プロピルカルバモイルイミノチアゾ
ール（／Ｉ６５　Ｂ　”）の合成３−アリル−２−イミ
ノチアゾール１．２１　、触媒量のジブチル錫ジラウレ
ート、アセトン３〇−溶液中に、イソシアン酸プロピル
α７ｔを滴下した。６時間後、反応物を約２００−の水
に注ぎ、析出するオイルを、ジクロルメタンで抽出し、
乾燥後、溶媒留去して目的物１．２ｆを黄色油状物とし
て得た。

ＩＲ（ｚ−”）、５５００　　　１６２０化合物 肩 人 融点 （Ｃ） ＩＲスペクトル （ａｌｌ−’） −ＮＨつ −ＮＨ−Ｃ） −ＮＨつ 一〇Ｈ鵞（Ｊ で沖 【シ心 り 俣 セ睡 小Ｈ・ り 引・シつ −ＣＨｍＣ００ＣｓＨｓ −ｃＨｓ小Ｈ３ −ＣＯＯＣＨｓ −ＣＨ，Ｃ）Ｉ胛−ＣＨ富 −ＣＨべＤ −ＣＨべＤ −Ｃ山乃 −ＣＨべＤ −ｃＨ３ぺＤ −ｃＨ！乃 １２１〜１２４ ９２〜９４ １７２〜１７４ １５４．８〜１５翫５ １４０〜１４１ １２６〜１２７ １４０〜１４２ ９ａシー９９．９ ５５Ｓ ５５Ｂ −Ｃ）−ｃｔ−ＣＨ＊Ｃ試Ｈ意 −ＮＨツヘＨ３ｃ試Ｈ寞 −ＮＨＣ（ＣＨｍ）、　　−ｃＨ＊ＣＨ＝Ｃｕｔ１０５
〜１０６ ７６〜７９ ８１〜８２ Ｓ２５ −ＮＨＣＨ怠ＣＨｔＣＨｍ −ＣＨＩＣＨ＝ＣＨ３ ［ＣＨｓ −ＣＨＩＣ）Ｉ２ｃＨ３ ７８〜８１ ＮＨＣＨｓ ＣＨＲＤ １２７〜１２９．５ ５ｑｔｊ 本発明に係る化合物を殺菌剤として使用するにあたって
は、一般的な農業製剤技術により、当該化合物を各種担
体と混合して、水利剤、乳剤、粉剤、粒剤、もしくはケ
ン濁製剤など種々の形態にして用いることができる。

担体のうち液状担体としては、通常の有機溶媒、固体担
体としては、通常の粘土鉱物、軽石等が使用される。ま
た製剤に際して乳化性、分散性、展着性等を付与するた
めに界面活性剤を添加できる。

さらに、肥料、その他殺虫剤、殺１剤などの農業と混合
して使用することもできる。

殺菌剤として便用するためには、有効成分化合物を、所
望する効果が発現されるように充分施用する必要がある
。その施用量は５０〜２０００１／ｈａの範囲内で施用
されるが、一般には２００〜１０００ｆ／ｈａが適切で
あシ、有効成分の含有率をｃｔｔｓ〜５０幅として水利
剤、乳剤、粉剤、粒剤、ケン濁製剤の形態に製剤化して
用いる。

乳剤とするには有効成分を農耕上容認される有機溶媒に
溶解し、溶媒可溶性乳化剤を加える。適当な溶媒として
は、キシレン、０−クロロトルエン、シクロヘキサノン
、イソホロン、ジメチルホルムアンド、ジメチルスルホ
キシド、または、これらの混合物を挙げることができる
。特に適する溶媒は芳香族炭化水素もしくは芳香族炭化
水素とケトン類および極性溶媒の混合溶剤である。

乳化剤として用いる界面活性剤は、乳剤の１〜２０優重
量部を用い、陰イオン性でも陽イオン性でも非イオン性
でもよい。

陶イオン界面活性剤には、アルキル硫酸塩エステル、ア
ルキルジフェニルエーテルジスルフオン酸塩、ナフチル
メタンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキル
スルホブハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルリン酸塩があげられる。陽イオン界面活性剤は、
アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩があげられる
。

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエテＶ　７７
　ｋ　＄　ｋ　Ｘ、−チル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビトール脂肪酸エステル、グリ虫リン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルがあげら
れる。

有効成分の濃度は、１５〜２０１重量部、好ましくは、
１〜１０１重量部の範囲が適当である。

水和剤は、本活性微粉化固体担体および界面活性剤へ有
効成分を添加して製剤する。有効成分Ｆ１２〜５０優重
量部の範囲内で、また界面活性剤線１〜２０％重量部で
混合するのが一般的である。

有効成分との配合に常用する固体担体は、天然に産出す
る粘土、ケイ酸塩、シリカ、およびアルカリ土類金属の
炭酸塩である。これらの代表例はカオリン、ジ−クライ
ト、タルク、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、炭酸カル
シウム、およびドロマイト等である。

一般に用いられる乳化剤、展着剤、分散剤は陰イオン界
面活性剤、非イオン界面活性剤もしくはこれらを混合し
たものを用い、餌に挙げた乳剤に使用される界面活性剤
と同じ系統のものを用いることができる。

粉剤は、有効成分を粉剤製造に常用される不活。

性担体、例えばメルク、微粉化粘土、葉ロウ石、ケイソ
ウ土、炭酸マグネシウム等と配合することによって作る
。

有効成分の濃度はα１〜２０％重量部で、特にα５〜５
１重量部の範囲が適当である。

粒剤は、有効成分を不活性微粉化担体、例えばベントナ
イト、カオリンクレー　ケイソウ土またはタルクと混合
し、水と混練して造粒機によって作る。あるいはあらか
じめ造粒し、例えば粒度範囲を１５〜３０メツシユに整
えた粒状担体や、天然の軽石、酸性白土、ゼオライトを
破砕し、粒度範囲を整えた粒状鉱物に展着剤とともに溶
解した有効成分を付着させることによって作る。この上
う１粒剤の有効成分は０．２〜２０慢重量部で、特に１
〜１０Ｌ４重量部の範囲が適当である。

ケン濁製剤は、有効成分を微粉化し、界面活性剤及び水
と混合したものであシ、ここで便用される界面活性剤は
、乳剤用に挙げた陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活
性剤および非イオン界面活性剤のいずれ亀が、単独もし
くは混合して用いられる。便用量は１〜２０１重量部で
混合するのが一般的である。

有効成分は１〜５０憾重量部、好ましくは２〜２０１重
量部の範囲が適当である。

（実施例） 以下に実施例によって本発明をさらに具体的に示す。

製剤例１（乳剤） 化合物番号７のもの　　　　　　　１０ｆｓオルソクロ
ロトルエン　　　　　　５０部シクロヘキサノン　　　
　　　　　　３６部フルホール”９００Ｂ　　　　　　
　　　　　４ａｌ（＊ＩＬ邦化学（株）商標） 以上を均一に混合溶解し、本発明乳剤を得た。

製剤例２（水利剤） 化合物番号３８のもの　　　　　　　５０部カオリンク
レー　　　　　　　　　　６３ｓ７　＃　ホール５０３
９　　　　　　　　　　５　ａｌツルポール５０４０　
　　　　　　　　　２８１以上を混合粉砕し、本発明水
利剤を得た。

製剤例３（粉剤） 化合物番号３９のもの　　　　　　　２８カオリンクレ
ー　　　　　　　　　９８８以上を混合粉砕し、本発明
粉剤を得た。

製剤例４（粒剤） 化合物番号５１のもの　　　　　　　５Ｎベントナイト
　　　　　　　　　　　４５８タルク　　　　　　　　
　　　　　４５ｆＩＡリグニンスルホン酸ソー／　　　
　　５１ｍ１以上を均一に混合粉砕し、水を加えて練シ
、造粒乾燥し、本発明粒剤を得た。

製剤例５（ケン濁剤） 化合一番号３８のもの　　　　　　１０ｆｓエチレング
リコール　　　　　　　５ｓツルポール１７Ｂ　　　　
　　　　　　５　＃７ｈホール７５１２　　　　　　　
　　（１５ｃｍ水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７９．５ｔｌ１以上を均一に混合粉砕し、
本発明ケン濁製剤を得た。

以下に本発明薬剤の代表的糸状菌に対する、菌糸生長阻
害効果、発病防止効果について、試験例をもって示す。

試験例１（シャーレ上における菌糸生長阻害力）直径９
１のシャーレにポテトデキストロース嘩天培地（ＰＤＡ
培地）と化合物のジメチルスルホキシド溶液を混合し所
定の濃度として平板を作成した。この寒天上にあらかじ
めＰＤＡ培地で増殖した菌糸塊を直径４■に打ち抜いた
ものを２ヶ置き、ピシウム　グラミニコーラ（Ｐｙｔｈ
ｉｕｍ　ｇｒａｍｉ−ｎｉｃｏｌａ）は２日、フザリウ
ム　オキシスポルム（Ｆｕｓａｒ　ｌｕｍ　ｏｘｙｓｐ
ｏｒｕｍ　）は５日、リゾクトニアソラニ（Ｒｈ１ｉｏ
ｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｌ　）は３日間２５℃で培養
し、薬剤無添加のコロニー直径と比較針側し、生育阻止
率を算出した。その結果の平均を第２Ｒに示す。

第２表 ｍ種 ピシウム フザリウム リゾクトニア 化合物 菌種 ビシラム フザリウム リゾクトニア 菌種 ビシラム ７ザリウム リゾクトニア 濃度 （ｐｐｍ） 濃度 （ｐｐｍ） 化合物 属 化合物 菌種 濃度 （ｐｐｍ） 化合物 ビシラム フザリウ リゾクトニア 試験例２ キュウリペと病予防効果試験 直径９国の素焼鉢にキュウリ（品種：夏秋−号）を栽培
し、５葉期に達した時、製剤例１に基づいて製剤された
各供試化合物を１００　ｐｐｍに調整し、供試化合物薬
液１０−をスプレーガンを用いて散布した。各供試化合
物につき３本の植物において処理を行った。

４時間乾燥した後、各植物にキュウリペと病の１因とな
るシュウドペロノスボラ・キュベンジイス（Ｐｓｅｕｄ
ｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の廐子
懸濁液（２Ｘ１０’個／−１）を噴霧接種した。この接
種後キュウリ植物を２０℃にて水分飽和条件で４時間培
養し、次いで２０℃かつ７０〜８０チ相対１度にて６日
問培養した。接種７日俵に第−葉および第二菜の病斑割
合を調査し、下記により防除価を求め第３表の結果を得
た。

第３表 化合物 腐 防除価 第４表 化合物 ム 防除価 試験例４ コムギうどんと病予防効果試験 直径９ｍの駄温鉢にコムギ（品種：農林６１号を栽培し
２葉期に達した時、製剤例１に基づいて製剤された各供
試化合物を１００　ｐｐｍに調整し、供試化合物薬液２
０−をスプレーガンを用いて散布した。各供試化合物に
つき１区１３本の植物について２連制にて処理を行った
。

薬剤処理１日後、各植物にコムギうどんこ病の原因とな
るエルシイフエ・グラミニス（ＥｒｙｓＪ−ｐｈｅ　ｇ
ｒａｍｉｎｉｓ）の分生胞子を散布接種した。この接種
後コムギ植物を２０℃、暗所にて水分飽和条件で１２時
間培養し、次いで２０℃、１２時間日長にて６日間培養
した。接種７日後に第１ｓおよび第２葉の病斑割合を調
査し、前記試験例２と同様にして防除価を求め第４表の
結果を得た。

（発明の効果） 以上のように本発明は、各種糸状菌に対し生育抑制を示
し、作物の発病抑制能を有し、薬害もなく、収穫量の向
上をもたらす有効な手段を提供するものであゐ。

保土谷化学工業株式会社 手 続 補 正 書 （自発） 乎へ２年　３月１″）日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａは−ＮＨＲ、−Ｒおよび−ＯＲを示し、ここで
   のＲは低級アルキル、シクロアルキル、アリール、置換
   アリール、ハロゲン化アルキルを示す。Ｂは低級アルキ
   ル、アルケニル、アルキルオキシカルボニルアルキル、
   ベンジル、置換ベンジル、置換ベンゾイル基を示す。）
   で表わされるチアゾール誘導体。 ２、請求項１の化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤
   。