JPH02279636A - フッ素化炭化水素系共沸組成物及び擬共沸組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は２代替フロンとして使用できるとともに溶剤等
として優れた特性を有する新規なフッ素化炭化水素系共
沸及び擬共沸組成物に関するものである。

［従来の技術］ フッ素化炭化水素系化合物（以下単にフロンという）は
、毒性が少なく化学的に安定なものが多く−標準沸点の
異なる各種フロンが入手できることから、これらの特性
を活かして溶剤、発泡剤、プロペラントあるいは冷媒等
として１１１．２−トリクロロ−１，２，２−トリフル
オロエタン（Ｒ１１３）が、発泡剤としてトリクロロモ
ノフルオロメタン（Ｒ１１）が、プロペラントや冷媒と
してジクロロジフルオロメタン（Ｒ１２）が使われてい
る。

［発明が解決しようとする課題］ 化学的に特に安定なＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１１３は対流圏
内での寿命が長く、拡散して成層圏に達し、ここで太陽
光線により分解して発生する塩素ラジカルがオゾンと連
鎖反応を起こし、オゾン層を破壊するとのことから、こ
れら従来のフロンの使用規制が実施されることとなった
。このため、これらの従来のフロンに変わり、オゾン層
を破壊しにくい代替フロンの探索が活発に行なわれてい
る。

本発明は、従来のフロンが有している優れた特性を満足
しながら代替フロンとして使用できる新規なフロン組成
物を提供することを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペン
タフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃａ）、１．３−ジクロ
ロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ
２２５ｃｂ）、　３−クロロ−１，１゜２．２−テトラ
フルオロプロパン（Ｒ２４４ｃａ）、　　１−クロロ−
１，２，２，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２４４ｃ
ｂ）、３−クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオ
ロプロパン（Ｒ２３５ｃ　ａ）、１，１−ジクロロ−１
，２，２−トリフルオロプロパン（Ｒ２４３ｃｃ）から
選ばれる少なくとも二種のフッ素化炭化水素からなるフ
ッ素化炭化水素系共沸及び擬共沸組成物に関するもので
ある８本発明の組成物は共沸組成が存在するか、叉は極
めて良好な擬共沸特性を有し、更に、洗浄溶剤として従
来のＲ１１３単体と同程度の洗浄力を有するため、Ｒ１
１３代替として極めて有用なものである。

叉、リサイクルしても組成の変動が少ないこと、又従来
の単一フロンと同じ使い方ができ、従来技術の大幅な変
更を要しないこと等の利点がある。

本発明の組成物としては、Ｒ２２５ｃａとをＲ２４３ｃ
ｃ用いた場合は、Ｒ２２５ｃａが５６〜９６重量％及び
Ｒ２４３ｃｃが４〜４４重量％及びましくはＲ２２５ｃ
ａが６６〜８６重量％及び２−ブロモプロパンが１４〜
３４重量％であり、さらに好ましくはＲ２２５ｃａが７
６重量％及びＲ２４３ｃｃが２４重量％からなる共沸組
成物である。

Ｒ２２５ｃｂとＲ２４４ｃｂを用いた場合は、Ｒ２２５
ｃｂが４７〜８７重量％及びＲ２４４ｃｂが１３〜５３
重量％であり、好ましくはＲ２２５ｃｂが５７〜７７重
量％及びＲ２４４ｃｂが２３〜４３重量％であり、さら
に好ましくはＲ２２５ｃｂが６７重量％及びＲ２４４ｃ
ｂが３３重量％からなる共沸組成物である。

Ｒ２２５ｃｂとＲ２４３ｃｃを用いた場合は、Ｒ２２５
ｃｂが４３〜８３重量％及びＲ２４３ｃｃが１７〜５７
重量％で及び、好ましくはＲ２２５ｃｂが５３〜７３重
量％及び１２４３ｃｃが２７〜４７重量％であり、さら
に好ましくはＲ２２５ｃｂが６３重量％及びＲ２４３ｃ
ｃが３７重量％からなる共沸組成物である。

Ｒ２４４ｃａとＲ２４３ｃｃを用いた場合は、Ｒ２４４
ｃａが４８〜８８重量％及びＲ２４３ｃｃが１２〜５２
重量％であり、好ましくはＲ２４４ｃａが５８〜７８重
量％及びＲ２４３ｃｃが２２〜４２重量％で及び、さら
に好ましくはＲ２４４ｃａが６８重量％及びＲ２４３ｃ
ｃが３２重量％からなる共沸組成物である。

Ｒ２４４ｃａとＲ２４４ｃｂを用いた場合は、Ｒ２４４
ｃａが５〜９５重量％及びＲ２４４ｃｂが５〜９５重量
％であり、好ましくはＲ２４４ｃａが１０〜９０重量％
及びＲ２４４ｃｂが１０〜９０重量％である。

Ｒ２４４ｃｂとＲ２４３ｃｃを用いた場合は、Ｒ２４４
ｃｂが３２〜７２重量％及びＲ２４３ｃｃが２８〜６８
重量％であり、好ましくはＲ２４４ｃｂが４２〜６２重
量％及びＲ２４３ｃｃが３８〜５８重量％で及び、さら
に好ましくはＲ２４４ｃｂが５２重量％及び１２４３ｃ
ｃが４８重量％からなる共沸組成物である。

Ｒ２３５ｃａとＲ２４３ｃｃを用いた場合は、Ｒ２３５
ｃａが７０〜９９重量％及び１２４３ｃｃが１〜３０重
量％であり、好ましくはＲ２３５ｃａが８０〜９５重量
％及びＲ２４３ｃｃが５〜２０重量％であり、さらに好
ましくはＲ２３５ｃａが９０重量％及びＲ２４３ｃｃが
１０重量％からなる共沸組成物である。

本発明の組成物には、用途に応じてその他の成分を更に
添加混合することができる。例えば、溶剤としての用途
においては、ペンタン、インペンタン、ヘキサン、イソ
ヘキサン、ネオヘキサン、ヘプタン、イソへブタン、２
，３−ジメチルブタン、シクロペンタン等の炭化水素類
、ニトロメタン、ニトロエラダン、ニトロプロパン等の
ニトロアルカン類、ジエチルアミン、トリエチルアミン
、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミ
ン等のアミン類、メタノール、エタノール、ｎ−プロビ
ルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、ｉ−ブチルアルコール、Ｓ−ブチルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類、メチルセ
ロソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル等のエステル類、ジクロロメタン、ｔｒａ
ｎｓ−１，２−ジクロロエチレン、ｃｉｓ−１，２−ジ
クロロエチレン、２−ブロモプロパン等のハロゲン化炭
化水素類、その他、１１１−ジクロロ−１−フルオロエ
タン等の本発明以外のフロン類等を適宜添加することが
できる。

Ｒ２２５ｃａ、　　Ｒ２２５ｃｂ、　　Ｒ２４４ｃａ、
　　Ｒ２４４ｃｂ、　　Ｒ２３５ｃａ、　　Ｒ２４３ｃ
ｃから選ばれる少なくとも二種のフッ素化炭化水素から
なる本発明のフッ素化炭化水素系共沸及び擬共沸組成物
は、従来のフロンと同様、溶剤や発泡剤等の各種用途に
使用でき、特に溶剤として用いた場合１．従来のＲ１１
３と同程度の溶解力を有するため好適である。溶剤の具
体的な用途としては、フラックス、グリース、油、ワッ
クス、インキ等の除去剤、塗料用溶剤、抽出剤、ガラス
、セラミックス、プラスチック、ゴム、金属製各種物品
、特にＩＣ部品、電気機器、精密機械、光学レンズ等の
洗浄剤や水切り剤等を挙げることができる。

洗浄方法としては、手拭き、浸漬、スプレー　揺動、超
音波洗浄、蒸気洗浄等を採用すればよい。

［実施例コ 以下に本発明の実施例を示す。

実施例　１ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２２５ｃａ
　（沸点５１１１°Ｃ）８０Ｒ２４３ｃｃ　（沸点６０
．２℃）２０その結果、５１”Ｃにおいて留分４００ｇ
を得た。このものをガスクロマトグラフで測定した結果
、次の組成であった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２２５ｃａ
　　　　　　　　　　　　７６Ｒ２４３ｃｃ　　　　　
　　　　　　　２４実施例　２ 実施例１の組成物（Ｒ２２５ｃａ／Ｒ２４３ｃｃ＝７６
重量％／２４重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行な
った。

５Ｏ３−３０４のテストピース（２５ｍｍＸ　３０ｍｍ
Ｘ　２ｍｍ厚）を機械油（日本石油製ＣＱ−３０）中に
浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した。そ
の結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去できる
ことが確認された。

実施例　３ 実施例１の組成物（Ｒ２２５ｃａ／Ｒ２４３ｃｃ＝７６
重量％／２４重量％）についてタグ式測定法（ＪＩＳ−
）Ｃ２２６５）に従って測定したところ引火点がなく不
燃であることが確認された。

実施例　４ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　く重量％）Ｒ２２５ｃｂ
　（沸点５６．１℃）７０Ｒ２４４ｃｂ　（沸点５８℃
）３０ その結果、５６℃において留分４５０ｇを得た。このも
のをガスクロマトグラフで測定した結果、次の組成であ
った。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２２５ｃｂ
　　　　　　　　　　　　６７Ｒ２４４ｃｂ　　　　　
　　　　　　　３３実施例　５ 実施例４の組成物（Ｒ２２５ｃｂ／Ｒ２４４ｃｂ＝６７
重量％／３３重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行な
った。

５ＵＳ−３０４のテストピース（２５ｍｍＸ　３０ｍｍ
Ｘ　２ｍｍ厚）を機械油（日本石油製ＣＱ−３０）中に
浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した。そ
の結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去できる
ことが確認された。

実施例　６ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２２５ｃｂ
　（沸点５６．１℃）６０Ｒ２４３ｃｃ　（沸点６０．
２℃）４０その結果、５４℃において留分３９０ｇを得
た。このものをガスクロマトグラフで測定した結果、次
の組成であった。

（組成）−（重量％） Ｒ２２５ｃｂ　　　　　　　　　　　　６３Ｒ２４３ｃ
ｃ　　　　　　　　　　　　３７実施例　７ 実施例６の組成物（Ｒ２２５ｃｂ／Ｒ２４３ｃｃ＝６３
重量％／３７重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行な
った。

５Ｏ８−３０４のテストピース（２５ｍｍＸ　３０ｍｍ
Ｘ　２ｍｍ厚）を機械油（日本石油製ＣＱ−３０）中に
浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した。そ
の結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去できる
ことが確認された。

実施例　８ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４４ｃａ
　（沸点５４℃）７０ Ｒ２４３ｃｃ　（沸点６０．２℃）３０その結果、５３
℃において留分４３０ｇを得た。このものをガスクロマ
トグラフで測定した結果、次の組成であった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４４ｃａ
　　　　　　　　　　　　６８Ｒ２４３ｃｃ　　　　　
　　　　　　　３２実施例　９ 実施例８の組成物（Ｒ２４４ｃａ／Ｒ２４３ｃｃ＝６８
重量％／３２重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行な
った。

５ｔｌＳ−３０４のテストピース（２５ｔｎｍＸ　３０
ｍｍＸ　２ｍｍ厚）を機械油（日本石油製ＣＱ−３０）
中に浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した
。その結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去で
きることが確認された。

実施例　１０ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４４ｃａ
　（沸点５４℃）７０ Ｒ２４４ｃｂ　（沸点５８℃）３０ その結果、留分３６０ｇを得た。このものをガスクロマ
トグラフで測定した結果、次の組成であった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４４ｃａ
　　　　　　　　　　　　６９．５Ｒ２４４ｃｂ　　　
　　　　　　　　　３０．５実施例　１１ Ｒ２４４ｃａ／Ｒ２４４ｃｂ＝７０重量％／３０重量％
からなる組成物を用いて機械油の洗浄試験を行なった。

５ｔｌＳ−３０４のテストピース（２５ｍｍＸ　３０ｍ
ｍＸ　２ｍｍ厚）を機械油（日本石油製ＣＱ−３０）中
に浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した。

その結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去でき
ることが確認された。

実施例　１２ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４４ｃｂ
　（沸点５８℃）５０ Ｒ２４３ｃｃ　（沸点６０．２℃）５０その結果、５６
℃において留分４８０ｇを得た。このものをガスクロマ
トグラフで測定した結果、次の組成であった。

（組成）　　　　　　　　　　く重量％）Ｒ２４４ｃｂ
　　　　　　　　　　　　５２Ｒ２４３ｃｃ　　　　　
　　　　　　　４８実施例　１３ 実施例１２の組成物（Ｒ２４４ｃｂ／Ｒ２４３ｃｃ＝５
２重量％／４８重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行
なった。

５Ｏ３−３０４のテストピース（２５ｍｍＸ　３０ｍｍ
Ｘ　２ｍｍ厚）を機械油（日本石油製ＣＱ−３０）中に
浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した。そ
の結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去できる
ことが確認された。

実施例　１４ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）１２３５ｃａ
　（沸点４３．９℃）８５Ｒ２４３ｃｃ　（沸点６０．
２℃）１５その結果、４５℃において留分４３０ｇを得
た。このものをガスクロマトグラフで測定した結果、次
の組成であった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２３５ｃａ
　　　　　　　　　　　　９０Ｒ２４３ｃｃ　　　　　
　　　　　　　１０実施例　１５ 実施例１４の組成物（Ｒ２３５ｃａ／Ｒ２４３ｃｃ＝９
０重量％／１０重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行
なった。

３Ｕ３−３０４のテストピース（２５ｍｍＸ　３０ｍｍ
Ｘ　２ｍｍ厚）を機械油（日本石油製ＣＱ−３０）中に
浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した。そ
の結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去できる
ことが確認された。

［発明の効果］ 本発明のフッ素化炭化水素系組成物は、従来のフロン類
が有している優れた特性を満足し、叉、共沸点が存在す
るか又は極めて良好な擬共沸特性を有するなめ、リサイ
クル時に組成変動がない、従来の単一フロンと同じ使い
方でき、従来技術の大幅な変更を要しない等の利点があ
る。

代理入栂村繁部外゛１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、３、３−ジクロロ−１、１、１、２、２−ペンタフ
   ルオロプロパン（Ｒ２２５ｃａ）、１、３−ジクロロ−
   １、１、２、２、３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２
   ５ｃｂ）、３−クロロ−１、１、２、２−テトラフルオ
   ロプロパン（Ｒ２４４ｃａ）、１−クロロ−１、２、２
   、３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２４４ｃｂ）、３−
   クロロ−１、１、２、２、３−ペンタフルオロプロパン
   （Ｒ２３５ｃａ）、１、１−ジクロロ−１、２、２−ト
   リフルオロプロパン（Ｒ２４３ｃｃ）から選ばれる少な
   くとも二種のフッ素化炭化水素からなるフッ素化炭化水
   素系共沸組成物。 ２、３、３−ジクロロ−１、１、１、２、２−ペンタフ
   ルオロプロパン（Ｒ２２５ｃａ）７６重量％及び１、１
   −ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプロパン（Ｒ２
   ４３ｃｃ）２４重量％からなる請求項１に記載の組成物
   。 ３、１、３−ジクロロ−１、１、２、２、３−ペンタフ
   ルオロプロパン（Ｒ２２５ｃｂ）６７重量％及び１−ク
   ロロ−１、２、２、３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２
   ４４ｃｂ）３３重量％からなる請求項１に記載の組成物
   。 ４、１、３−ジクロロ−１、１、２、２、３−ペンタフ
   ルオロプロパン（Ｒ２２５ｃｂ）６３重量％及び１、１
   −ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプロパン（Ｒ２
   ４３ｃｃ）３７重量％からなる請求項１に記載の組成物
   。 ５、３−クロロ−１、１、２、２−テトラフルオロプロ
   パン（２４４ｃａ）６８重量％及び１、１−ジクロロ−
   １、２、２−トリフルオロプロパン（Ｒ２４３ｃｃ）３
   ２重量％からなる請求項１に記載の組成物。 ６、１−クロロ−１、２、２、３−テトラフルオロプロ
   パン（Ｒ２４４ｃｂ）５２重量％及び１、１−ジクロロ
   −１、２、２−トリフルオロプロパン（Ｒ２４３ｃｃ）
   ４８重量％からなる請求項１に記載の組成物。 ７、３−クロロ−１、１、２、２、３−ペンタフルオロ
   プロパン（Ｒ２３５ｃａ）９０重量％及び１、１−ジク
   ロロ−１、２、２−トリフルオロプロパン（Ｒ２４３ｃ
   ｃ）１０重量％からなる請求項１に記載の組成物。 ８、３、３−ジクロロ−１、１、１、２、２−ペンタフ
   ルオロプロパン（Ｒ２２５ｃａ）、１、３−ジクロロ−
   １、１、２、２、３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２
   ５ｃｂ）、３−クロロ−１、１、２、２−テトラフルオ
   ロプロパン（Ｒ２４４ｃａ）、１−クロロ−１、２、２
   、３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２４４ｃｂ）、３−
   クロロー１、１、２、２、３−ペンタフルオロプロパン
   （Ｒ２３５ｃａ）、１、１−ジクロロ−１、２、２−ト
   リフルオロプロパン（Ｒ２４３ｃｃ）から選ばれる少な
   くとも二種のフッ素化炭化水素からなるフッ素化炭化水
   素系擬共沸組成物。 ９、３、３−ジクロロ−１、１、１、２、２−ペンタフ
   ルオロプロパン（Ｒ２２５ｃａ）５６〜９６重量％及び
   １、１−ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプロパン
   （Ｒ２４３ｃｃ）４〜４４重量％からなる請求項８に記
   載の組成物。 １０、１、３−ジクロロ−１、１、２、２、３−ペンタ
   フルオロプロパン（Ｒ２２５ｃｂ）４７〜８７重量％及
   び１−クロロ−１、２、２、３−テトラフルオロプロパ
   ン（Ｒ２４４ｃｂ）１３〜５３重量％からなる請求項８
   に記載の組成物。 １１、１、３−ジクロロ−１、１、２、２、３−ペンタ
   フルオロプロパン（Ｒ２２５ｃｂ）４３〜８３重量％及
   び１、１−ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプロパ
   ン（Ｒ２４３ｃｃ）１７〜５７重量％からなる請求項８
   に記載の組成物。 １２、３−クロロ−１、１、２、２−テトラフルオロプ
   ロパン（Ｒ２４４ｃａ）４８〜８８重量％及び１１１−
   ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプロパン（Ｒ２４
   ３ｃｃ）１２〜５２重量％からなる請求項８に記載の組
   成物。 １３、３−クロロ−１、１、２、２−テトラフルオロプ
   ロパン（Ｒ２４４ｃａ）５〜９５重量％及び１−クロロ
   −１、２、２、３−テトラフルオロプロパン（Ｒ２４４
   ｃｂ）５〜９５重量％からなる請求項８に記載の組成物
   。 １４、１−クロロ−１、２、２、３−テトラフルオロプ
   ロパン（Ｒ２４４ｃｂ）３２〜７２重量％及び１、１−
   ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプロパン（Ｒ２４
   ３ｃｃ）２８〜６８重量％からなる請求項８に記載の組
   成物。 １５、３−クロロ−１、１、２、２、３−ペンタフルオ
   ロプロパン（Ｒ２３５ｃａ）７０〜９９重量％及び１、
   １−ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプロパン（Ｒ
   ２４３ｃｃ）１〜３０重量％からなる請求項８に記載の
   組成物。