JPH02310565A - 静電液体現像液用の帯電補助剤としてのニツケル（２）塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は改良された緒特性をもつ静電液体現像液に関す
る。さらに詳細に、本発明はニッケル（Ｉｔ）塩がその
中に分散されている樹脂粒子を含有する、静電液体現像
液に関するものである。

従来の技術 静電的潜像が、絶縁性の非極性液体中に分散されている
、トナー粒子によって現像できることは周知である。こ
のような分散物は液体トナーまたは液体現像液として知
られている。静電的潜像は、一様な静電的の電荷をもつ
光導電性層を用意し、ついでこれに変調された放射線エ
ネルギーのビームを当てることで、この静電的の電荷を
放電させて作られる。静電的の潜像を作るための他の方
法も知られている。例えば、１つの方法は誘電性材料の
表面をもつキャリアを用意し、この表面に予め形成され
た静電的電荷が転写される。有用な液体トナーは熱可塑
性樹脂と非極性液体分散媒とから構成されている。

一般的には、色素またはピグメントのような、適当な着
色材が存在している。この着色されたトナー粒子は、非
極性の液体中に分散されており、この液体は１０’オー
ムＣ１１を超す高い体積抵抗値、３．０以下の低い誘電
恒数および高い蒸気圧を有している。トナー粒子は、後
述するマルベルン３６００　Ｅ粒子サイズ計を用いて測
定して、３０ミクロン以下の平均粒子サイズであり、ま
たはホリバ計器会社製のホリバＣＡＰＡ−５００遠心自
動粒子解析器で測定するとき、面積で１０ｐｍ以下の平
均粒子サイズである。静電的潜像が形成された後で、こ
の像は前記の非極性液体分散媒中に分散された着色トナ
ー粒子により現像され、そシテこの画像はついでキャリ
アシートに転写される。

適切な画像の形成は、現像される静電的潜像と液体現像
液との間の電荷の差に依存するから、熱可塑性樹脂、非
極性液体分散媒および好ましく着色材から構成される液
体トナーに対して、電荷制御剤化合物および好ましく補
助剤、例えばポリヒドロキシ化合物、アミノアルコール
、ポリブチレンサクシンイミド、芳香族炭化水素、金属
石ケン、などを加えるのが好ましいことが認められた。

このような液体現像液は良好な解像力の画像を与えるが
、帯電性と画質は特にピグメントに依存するのが認めら
れた。ある処方では画質の不良に苦しみ、低い解像力を
示し、転写効率およびベタ部の被覆性（濃度）不良など
がある。このような諸問題を克服するために、静電液体
トナー用の新しいタイプの、電荷制御剤（ｃｈａｒｇｅ
　ｄｉｒｅｃｔｏｒ）および／または帯電補助剤（ｃｈ
ａｒｇｉｎｇ　ａｄｊｕｖａｎｔ）を開発するため多く
の開発努力が費された。

前記の不都合さを克服することができ、そして改良させ
Ｉ；帯電特性等をもつ現像液が、非極性液体分散媒、イ
オン性または両イオン性電荷制御剤、熱可塑性樹脂およ
び本発明の添加剤を含んで作ることができるのが認めら
れた。現像液は使用した電荷制御剤に応じてポジまたは
ネガとすることができる。この改良された静電液体現像
液を静電画像の現像に使用するとき、存在するピグメン
トと電荷制御剤とは関係なく、改良された画質、転写効
率および改良されたべた部被覆性を生ずる。

発明の開示 本発明によれば、本質的に以下のように構成される、改
良された帯電特性をもつ静電液体現像液が提供される。

（Ａ）大部分の量で存在する、３０よりも小さいカウリ
−ブタノール値をもつ非極性液体、（Ｂ）その中に分散
されたニッケル（ＩＩ）塩を有する３０μ禦よりも小さ
い平均粒子サイズの熱可塑性樹脂粒子、および　　　　
゛ （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
荷制御剤化合物。

本発明のｌ具体例によれば、以下の各工程からなる静電
イメージング用の、静電液体現像液の製造方法が提供さ
れる。

（Ａ）熱可塑性樹脂と、ニッケル（ＩＩ）塩と、３０よ
り小さいカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒
とを、装置中で高められた温度において分散し、この間
装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分
で、そして非極性液体が変質しかつ樹脂が分解する煮貝
下の温度に維持し、 （Ｂ）この分散物を以下のいずれかにより冷却し、 （１）かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形
成させ、このゲルまたは固体の塊りを砕いた後、追加の
液体の存在または存在なしで粉砕媒体（ｐａｒｔｉｃｕ
ｌａｔｅ　ｍｅｄｉａ）により磨砕する： （２）粘稠な混合物となるまでかくはんし、追加の液体
の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する；ある
いは （３）追加の液体の存在または存在なしで、ゲルまたは
固体の塊りの形成を阻止するため、粉砕媒体により磨砕
をしつづける；（Ｃ）　３０μ禦よりも小さい平均粒子
サイズをもつトナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し
、そして” （Ｄ）この分散物に非極性の液体に可溶のイオン性また
は両イオン性電荷制御剤化合物を添加する。

この明細書を通じて以下の用語はつぎの意味を有してい
る： 特許請求の範囲中の「本質的に構成される」とは、静電
液体現像液の組成から、認知される現像液の各特徴を妨
げない、不特定の諸成分を排除するものではないことを
意味している。例えば、主要な各成分のほかに、微細な
粒子サイズの酸化物、補助剤、例えばポリヒドロキシ化
合物、アミノアルコール、ポリブチレンサクシンイミド
、金属石ケン、芳香族炭化水素などのような、追加的な
各成分を存在させることができることを意味している。

アミノアルコールとは、１つの化合物の中にアミノ官能
基とヒドロキシ官能基の両者があるものを意味している
。

電導度は５ボルト、５ヘルツで測定し、ピコムオー（ｐ
ｍｈｏ）／　ｃｒａで表わした現像液の電導度である。

非極性液体分散媒（Ａ）は、好ましくは分岐鎖脂肪族炭
化水素であり、さらに詳しくはアイソバール■−Ｇ１ア
イソバール［相］−Ｈ１アイソバ−ル［相］−に１アイ
ソバール■−Ｌ１アイソバール■−Ｍおよびアイソバー
ル■−■である。これらの炭化水素液体は極めて高いレ
ベルの純度をもつ、イソパラフィン系炭化水素のせまい
留分範囲のものである。例えば、アイソバール■−Ｇの
沸点範囲は１５７°〜１７６℃、アイソバール■−Ｈは
１７６°〜ｔ　９１　’Ｃ、アイソバール■−には１７
７°〜１９７°Ｃ１アイソバール■−りは１８８°〜２
０６°Ｃ１アイソバール■−Ｍは２０７°〜２５４°Ｃ
そしてアイソバール■−Ｖは２５４．４’〜３２９．４
℃である。アイソバール■−Ｌは約１９４°Ｃの中間沸
点を有している。アイソバール■−Ｍは８０℃の引火点
と３３８°Ｃの発火点とを有している。厳しい製造規格
はイオウ、酸、カルボキシル、および塩化物などを数ｐ
ｐｍに限定している。これらは実質的に無臭で非常に軟
かなパラフィン臭を与えるにすぎない。これらは優れた
安定性を有し、すべてエクソン社により製造されている
。エクソン社製の高純度ノルマルパラフィン液体、ノル
バール■１２、ノルバール０１３およびノルバール０１
５も使用できる。これらの炭化水素液体は以下の引火点
と発火点とを有している：液　　体　　引火点（℃）発
火点（°Ｃ）ノルバール＠１２　　　６９　　　　２０
４ノルパール■１３　　　９３　　　　２１０ノルパー
ル０１５　　１１８　　　　２１０この非極性液体分散
媒は、すべて１０’オ一ムｃｍを超す体積抵抗値と、３
．０以下の誘電恒数とを有している。蒸気圧は２５°Ｃ
でｌＯトル以下である。アイソバール■−Ｇはタグ密閉
カップ法で測定して４０″Ｃの引火点をもち、アイソバ
ール［Ｆ］−ＨはＡＳＴＭ　Ｄ　５６で測定して５３°
Ｃの引火点をもっている。アイソバール［Ｆ］−りとア
イソバール■−Ｍとは、同じ方法で測定してそれぞれ６
１℃と８０℃の引火点をもっている。これらは好ましい
非極性液体分散媒であるが、すべての好適な非極性液体
分散媒の本質的な特性は、体積電気抵抗値と誘電恒数と
である。これに加えて、非極性液体分散媒の１つの特徴
は、ＡＳＴＩＪ　０１１３３で測定して３０よりも小さ
い、好ましく２７または２８付近の低いカウリ−ブタノ
ール値である。非極性液体分散媒に対する熱可塑性樹脂
の割合は、各成分の組み合わせが作業温度において液状
となる程度のものである。非極性液体は、液体現像液の
全重量を基準に８５〜９９．９重量％、好ましく９７〜
９５．５重量％の量で存在する。液体現像液中の固体の
全重量は０．１〜１５重量％、好ましく０．５〜３．０
重量％である。液体現像液中の固体の全重量は、その中
に分散されている各成分、例えばピグメント成分、補助
剤、等を含めた樹脂にもとずいている。

有用な熱可塑性樹脂または重合体には：エチレン酢酸ビ
ニル（ＥＶＡ）コポリマ類（Ｅ、１．デュポン・ド・ネ
モアース社のエルパックス■樹脂）、アクリル酸とメタ
アクリル酸からなる群より選ばれたσ、β−エチレン性
不飽和酸とエチレンとのコポリマ、エチレン（８０〜９
９．９％）／アクリルまたはメタアクリル酸（２０〜０
％）／メタアクリルまたはアクリル酸のＣ１〜Ｓアルキ
ルエステル（０〜２０％）のコポリマ、ホリエチレン、
ポリスチレン、アイツタクチイックポリプロピレン（結
晶性）、ユニオンカーバイド社からベークライト＠ＤＰ
Ｄ　６１６９、ＤＰＤＡ　６１８２ナチユラルおよびＤ
ＴＤＡ　９１６９ナチユラルの商標名の下に販売されて
いるエチレンエチルアクリレート系のもの、同じくユニ
オンカーバイド社により販売されている、例えばＤＱＤ
Ａ　６４７９ナチユラルとＤＱＤＡ　６８３２ナチユラ
ル７のエチレン酢酸ビニル樹脂、Ｅ、１．　　デュポン
・ド・ネモアース社のスルリン［Ｆ］アイオノマ樹脂ま
たはこれらの混合物；アクリルまたはメタアクリル酸（
任意であるがむしろ好ましい）と、少なくとも１つのア
クリルまにはメタアクリル酸のＣ１〜８．アルキルエス
テル 脂、例えばメチルメタアクリレート（５０〜９０％）／
メタアクリル酸（０〜２０％）／エチＪ−Ｌ−ヘキシル
アクリレート（１０〜５０％）；およびＥ．！．デュポ
ン・ド・ネモアース社製のエルバサイト■アクリル系樹
脂を含むこの他のアクリル系樹脂またはこれら樹脂の混
合物などが含まれる。好ましいコポリマは、アクリル酸
またはメタアクリル酸のいずれかの、ａ，β−エチレン
性不飽和酸とエチレンとのコポリマである。このタイプ
のコポリマの合成法は、Ｒｅｅｓ氏の米国特許第３、２
６４．２７２号中に述べられており、この説明を参考に
挙げておく。好ましいコポリマを作るという目的のため
に、Ｒｅａｓ氏の特許中で述べられているような、イオ
ン化しうる金属化合物と酸を含むコポリマとの反応は除
外される。エチレン性の成分はコポリマの約８０〜９９
．９を量％、酸成分はコポリマの約２０〜０．１重量％
に存在する。

コポリマの酸価はｌ−１２０の範囲にあり、好ましく５
４〜９０である。酸価とはポリマの１９を中和するため
に必要な水酸化カリウムのｍ９数である。ｌＯ〜５００
のメルトインデックス値（９／１０分）がＡＳＴＭ　Ｄ
　　１２３８の方法Ａにより測定された。このタイプの
特に好ましいコポリマは、それぞれ６６と５４の酸価、
そして１９０℃で測定して１００と５００のメルトイン
デックス値を有している。

前述の熱可塑性樹脂はその中にニッケル（Ｉ［）塩が分
散されており、この塩のアニオン性の成分は７０ライド
、クロライド、カーボネート、アセテート、ハイドロオ
キサイド、サルフェート、ホレート、スルホネート、ホ
スフェート、ベンゾエート、ナイトレート、シアナイド
、ホルメート、オキザレート、サル７７メート、などか
らなる群より好ましく選ばれｔ；ものである。

以下の対照例４＆６１こ見られるように、プロマイト塩
は不満足な結果を与えることが認められＩ；。アイオダ
イド塩もまた不満足な結果を与えた。このニッケル塩は
現像液固体の全重量を基準に、トナー固体の０．１〜４
０重量％、好ましく１〜１４１％存在させる。ニッケル
塩は後述される方法により熱可塑性樹脂中に分散させら
れる。

この外、樹脂は以下の好ましい緒特性を有している： １、補助剤、着色材、例えばピグメントを分散すること
ができる。

２、４０℃以下の温度で液体分散媒中に実質的に不溶性
であり、そのため保存中に溶解したり溶媒和することが
ない。

３、５０℃以上の温度で溶媒和することができる。

４、　直径で０．１〜１５μ真の粒子の形に粉砕するこ
とができる。

５、　　例，ｔ　Ｉｆ　、マルベルン社製のマルベルン
３６００Ｅ粒子サイズ計で測定して、３０μｍ以下の平
均粒子サイズの粒子を形成することができる。このマル
ベルン３６００　Ｅ粒子サイズ計は、平均粒子サイズを
測定するために、かくはん中の試料のレーザ回折光散乱
を使用している。

６、７０℃を超す温度で溶融することができる。

上記３の溶媒和により、トナー粒子を形成する樹脂は膨
潤し、ゲル化しまたは軟化される。

適当な非極性液体に可溶の、イオン性または両イオン性
電荷制御剤化合物（Ｃ）は、一般に現像液固体の１ｇ当
り０．２５〜ｌ　５００１１９、好ましく２．５＝　４
００肩９の量で用いられ、これらにはレシチン、ライト
コ化学社製の塩基性カルシウムペトロネート［Ｆ］、塩
基性バリウムベトロネート■油溶性ペトロレウムスルホ
ネート、シェブロン化学社製のアルキルサクシンイミド
、ウィトコ化学社製のエンフォス■Ｄ７０−３０Ｃおよ
びエンフォス■Ｆ−２７−８５、それぞれ不飽和および
飽和酸で置換されたリン酸化上ノーグリセライドのナト
リウム塩、などが含まれる。

前記したように、着色材を樹脂中に分散させることがで
きる。ピグメントまたは色素およびこれらの組み合わせ
のような着色材は、潜像を可視的のものとするために好
ましく存在している。着色材、例えばピグメントは現像
液の固体の全重量を基準に約６０重量％までの量、好ま
しく　０．０１〜３０重量％の量に存在させることがで
きる。着色材の量は現像液の用途に応じて変えることが
できる。ピグメントの例には以下のものが含まれる： 微細な粒子サイズの酸化物のような、その他の成分を静
電液体現像液に加えることができ、例えばシリカ、アル
ミナ、チタニアなどの、好ましく０．５μ層またはこれ
以下の程度のものを液状化した樹脂中に分散させること
ができる。これらの酸化物は着色材の代わりに、または
着色材と組み合わせて使用することができる。金属の粒
子も加えることができる。

静電液体現像液のいま１つの追加的な成分は補助剤であ
り、これは少なくとも２個のヒドロキシ基を含むポリヒ
ドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレンサク
シンイミド、金属石ケン、および３０以上のカウリ−ブ
タノール値をもつ芳香族炭化水素からなる群より選ぶこ
とができる。これらの補助剤は一般に現像液固体の１ｇ
当りｌ　−１０００＋ｍｇ、好ましく　１　＝２００ｍ
ｇの量で用いられる。各種の前記補助剤の実例は：ポリ
ヒドロキシ化　　：エチレングリコール、２．４．７．
９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、ポ
リ（プロピレングリコール）、ペンタエチレングリコー
ル、トリプロピレンクリコール、トリエチレングリコー
ル、グリセロール、ペンタエリスリトール、グリセロー
ル−トリー１２ヒドロキシステアレート、エチレングリ
コールモノヒドロキシステアレート、プロピレングリセ
ロールモノヒドロキシステアレート、など、ＭｉＬｃｈ
ｅ１１氏の米国特許第４．７３４．３５２号中で述べら
れているもの。

アミノアルコール化合物ニトリイソプロパノールアミン
、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、３−
アミノ−！−プロパツール、０−アミノフェノール、５
−アミノ−１〜ペンタノール、テトラ（２−ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミン、など、Ｌａｒｓｏｎ氏の米
国特許第４．７０２．９８５号中で述べられているもの
。

ポリブチレン／サクシンイミド：シエプロン社により販
売されている０ＬＯＡ（Ｉｌ＋’　−１２００（分析の
データはＫｏｓｅ　１氏の米国特許第３，９００．４１
２号の第２０欄、第５〜１３行で見られ、この開示を参
考に挙げておく）、約６００の数平均分子量（蒸気圧浸
透法）をもつアモコ５７５（これは無水マレイン酸をポ
リブテンと反応させてアルケニル無水コハク酸とし、つ
いでこれをポリアミンと反応させることにより作られる
もので、アモコ５７５は４０〜４５％の界面活性剤、３
６％の芳香族炭化水素、そして残部は油分、その他であ
る）などでこれらの補助剤はＥｌ−５ａｙｓｄ氏とＴａ
ｇｇ　ｉ氏の米国特許第４．７０２，９８４号中で述べ
られている。

金属石ケンニトリステアリン酸アルミニウム：ジステア
リン酸アルミニウム；バリウム、カルシウム、鉛および
亜鉛のステアリン酸塩；コバルト、マンガン、鉛および
亜鉛のリノール酸塩ニアルミニウム、カルシウムおよび
コバルトのオクタン酸塩；カルシウムとコバルトのオレ
イン酸塩：パルミチン酸亜鉛；カルシウム、コバルト、
マンガン、鉛および亜鉛のナフテン酸塩；カルシウム、
コバルト、マンガン、鉛および亜鉛のレジン酸塩；など
。金属石ケンはＴｒｏｕｔ氏の米国特許第４．７０７．
４２９号と同第４．７４０．４４４号中で述べられたよ
うにして、熱可塑性樹脂中に分散させられる。

芳香族炭化水素：ベンゼン、トルエン、ナフタレン、置
換されているベンゼンとナフタレン化合物、例えば、ト
リメチルベンゼン、キシレン、ジメチルエチルベンゼン
、エチルメチルベンゼン、プロピルベンゼン、エクソン
社で製造されているアロマチック１００（これはＣ９と
０１゜のアルキルで置換されたベンゼンの混合物である
）などで、Ｍｉｔｃｈｅ１１氏の米国特許第４，６３１
，２４４号中で述べられているもの。

補助剤の説明の以上で引用した米国特許の各記述をここ
に参考文献として挙げておく。

静電液体現像液中の粒子は、前述のマルベルン３６００
　Ｅ粒子サイズ計で測定して３０μ肩よりも小さい好ま
しく１５μ肩よりも小さい平均粒子サイズを有している
。その中に分散された金属石ケンをもつ現像液の樹脂粒
子は、それから一体となって伸長する複数のせんいを有
して形成されることもそうでないこともあるが、トナー
粒子から伸長するせんいの形成は好ましいものである。

ここで使用された「せんい」の用語は、せんい状、巻き
ひげ状、醜名状、小線状、毛根状、ひも状、毛髪状、さ
か毛状、その他のようなものを伴って形成された着色ト
ナー粒子を意味している。

液体静電現像液は各種の方法により作ることができる。

例えば、適当な混合または配合装置、分散と磨砕用の粉
砕媒体を備えたスヴエコ社製のスヴエコミル、チャール
スロスアンドサン社製のロス２重遊星混合機あるいは２
重加熱ロールミル（粉砕媒体は不要）のような磨砕機、
加熱ボールミル、加熱振動ミルなどの中に、少なくとも
１つの熱可塑性樹脂、ニッケル（ＩＩ）塩、および前記
の非極性液体分散媒が入れられる。

一般的には樹脂、必要なれば着色材、ニッケル（Ｉｔ）
塩と非極性液体分散媒が、分散工程の開始前に装置中に
入れられる。着色材は必要に応じて樹脂と非極性液体分
散媒とが均一化した後で添加することができる。また現
像液の液体の全量を基準に、１００％までの極性液体を
装置中に存在させることもできる。この分散工程は一般
に高められた温度、すなわち装置中の各成分の温度は、
樹脂が可塑化しかつ液状化するには充分であるが、非極
性液体分散媒またはもし存在するならば極性液体が変質
し、かつ樹脂および／または着色材（存在するならば）
が分解する煮貝下の温度において行なわれる。好ましい
温度の範囲は８０°０−１２０℃である。しかしながら
、使用した特定の成分によってはこの範囲外の温度が適
当なこともある。装置中で不規則な動きをする粉砕媒体
の存在はトナー粒子分散物を作るのに好ましい。しかし
ながら、適切なサイズ、配列および形態に分散したトナ
ー粒子を作るため、この他のかくはん手段も同じく用い
ることができる。有用な粉砕媒体（ｐａｒｔｉｃｕｌａ
ｔｅ　ｍｅｄｉａ）は粒状の材料、例えばステンレス鋼
、炭素鋼、アルミナ、セラミック、ジルコニア、シリカ
、およびシリマナイトなどからなる群より選ばれた球形
、円筒形、等のものである。黒色以外の着色材を用いる
ときは、炭素鋼の粉砕媒体が特に有効である。粉砕媒体
の直径は０．０４〜０．５インチ（１，０〜約１３ｍｍ
）の範囲である。

所望の分散が達成されるまでに、装置中の各成分が極性
液体の存在下または存在なしに分散された後、代表的に
液状化した混合物について１時間後、この分散物は例え
ば０６〜５０°Ｃの範囲に冷却される。冷却は、例えば
磨砕機のような同じ装置中で、ゲルまたは固体の塊りの
形成を阻止するため粉砕媒体とともに、追加の液体の存
在下または存在なしで磨砕しながら同時にする；かくは
んをしないでゲルまたは固体の塊りを形成させ、ついで
このゲルまたは固体の塊りを砕き、そして追加の液体の
存在下または存在なしで粉砕媒体により磨砕する；また
は粘稠な混合物を形成するまでかくはんし、そして追加
の液体の存在下または存在なしで粉砕媒体により磨砕す
るなどにより行なうことができる。追加の液体とは非極
性液体分散媒、極性液体またはこれらの組み合わせを意
味している。冷却は当業者に知られた手段により行われ
、分散装置に隣接する、外部冷却ジャケットを通じて冷
水または冷却材を循環させるか、あるいは周囲温度とな
るまで分散物を放置して冷却するかなどに限定されるも
のではない。この冷却中に樹脂は分散物に沈澱してくる
。前述のマルベルン３６００　Ｅ粒子サイズ計で測定し
て、３０μ講以下の平均粒子サイズのトナー粒子が比較
的短時間の磨砕により形成される。本明細書および特許
請求の範囲を通じて、平均粒子サイズはマルベルンの計
器により測定された。

冷却後、粉砕媒体が存在するときは当業者に知られた手
段により、トナー粒子分散物を分離した後に、分散物中
のトナー粒子の濃度を減少させ、トナー粒子に対し所定
の極性の静電的電荷を付与し、またはこれらの変形の組
み合わせなどをすることができる。分散物中のトナー粒
子濃度は、以前に述べたように、追加の非極性液体分散
媒の添加により減少させることができる。この希釈は、
普通非極性液体分散媒について、トナー粒子濃度を０．
１〜１５重量％、好ましく０．３〜３．０、そしてもっ
とも好ましく０．５〜２重量％の範囲に減少するように
行われる。前記した非極性液体に可溶のイオン性または
両イオン性電荷制御剤化合物（Ｃ）の１つまたはいくつ
かを、所望のポジまたはネガの電荷を付与するｔ；めに
添加することができる。この添加は工程中のいつでもす
ることができ、好ましく、粉砕媒体が用いられたときは
これをとり除いた後の、トナー粒子濃度を減少する工程
の末期において行われる。希釈用の非極性液体分散媒が
添加されるならば、イオン性または両イオン性の化合物
はこれの前に、同時に、あるいはその後で添加すること
ができる。前記したタイプの補助剤化合物が、現像液の
製造中に既に加えられていないときは、現像液が帯電さ
れる前にまたはその後に添加することができる。

静電液体現像液を作るための別の具体的方法には次のも
のがある： （Ａ）　３０よりも小さいカウリ−ブタノール値ｔ−モ
つ非極性液体分散媒の存在なしで、熱可塑性樹脂中に着
色材とニッケル（ＩＩ）塩とを分散させて固体の塊りを
形成させ、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０のカ
ウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０よりも小さい
カウリ−ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれら
の組み合わせからなる群より選ばれた液体の存在下に、
粉砕媒体により磨砕し、 （Ｄ）　３０μｍよりも小さい平均粒子サイズをもつト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｅ）トナー粒子濃度を液体についてＯｉ〜１５３１を
量％の範囲に減少させるため、追加の非極性液体、極性
液体、またはこれらの組み合わせを加え；そして （Ｆ）この分散液に液体に可溶のイオン性または両イオ
ン性電荷制御剤化合物を添加する。および （Ａ）　３０よりも小さいカウリーブタ／−ル値をもつ
非極性液体分散媒の存在なしで、熱可塑性樹脂中に着色
材とニッケル（Ｉｆ）塩とを分散させて固体の塊りを形
成させ、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０よりも小さいカ
ウリ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に
、装置中で高められた温度において再分散し、この間装
置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分で
、そして非極性液体が変質しかつ樹脂および／または着
色材が分解する点以下の温度に維持し、（Ｄ）この分散
物を以下のいずれかにより冷却し、 （１）かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形
成させ、このゲルまたは固体の塊りを砕いた後、追加の
液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する； （２）粘稠な混合物となるまでかくはんし、追加の液体
の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する：また
は （３）追加の液体の存在または存在なしで、ゲルまたは
固体の塊りの形成を阻止するため、粉砕媒体により磨砕
しつづける： （Ｅ）　３０μｍよりも小さい平均粒子サイズをもつト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、（Ｆ）トナー
粒子濃度を液体について０．１〜１５重量％の範囲に減
少させるため、追加の非極性液体、極性液体、またはこ
れらの組み合わせを加え；そして （Ｇ）この分散物に液体に可溶のイオン性または両イオ
ン性電荷制御剤化合物を添加する。

本発明の好ましい態様は実施例１に説明される。

産業上の応用性 本発明の静電液体現像液は、改良された画質、解像力、
べた部の被覆性（濃度）、および細部のトーニング性、
トーニングの均一性、および存在する電荷制御剤とピグ
メントき無関係なつぶれの減少などを示す。本発明の現
像液は複写、例えば黒白と同じく各種色彩のオフィスコ
ピー；またはカラープルーフ、例えばイエロ、シアン、
マゼンタとともに必要なれば黒の標準色を用いる画像の
復製などに有用である。複写とプルーフに際して、トナ
ー粒子は静電的潜像に対して適用される。静電液体現像
液について期待されているこの他の用途にはデジタルカ
ラープルーフ、リングラフ印刷板、およびレジストなど
が含まれる。

実施例 以下の対照例と実施例で、部とパーセントとは重量によ
り表わされるが、発明が限定されるものではない。各実
施例において、メルトインデックスはＡＳＴＭ　Ｄ　　
１２３８の方法Ａで測定され、平均粒子サイズはマルベ
ルン社製のマルベルン３６００　Ｅ粒子サイズ計で測定
され、電導度は５ポルトの低電圧と５ヘルツにおいてピ
コムモー（ｐｍｈｏ）／　ｃｍで測定され、そして濃度
はマクベス濃度計のＲＤ　９１ｇ型で測定された。解像
力は各実施例中ライン対／　ａｒｍ　（Ｑｐ／　ｙｓ諺
）で表示されている。アルドリッチ化学会社は以下の各
対照例と実施例中でアルドリッチと表示した。

対照例　ｌ ユニオンプロセス社製の、ユニオンプロセス０１磨砕機
中に以下の各成分が入れられた：成　　　　　　　　　
　分　　　　　　　　　分量（９）１００、酸価６６ 各成分は磨砕機中で１００°０ｆｌＱ℃に加熱され、直
径０．１８７５インチ（４，７６ｍ１ｏ）の炭素鋼球と
ともに０．５時間磨砕された。磨砕機は室温にまで冷却
され、この間磨砕は２２時間続けられ、６μ属の平均サ
イズをもつトナー粒子を得た。粉砕媒体をとり除き、ト
ナー粒子の分散物は追加のアイソバール０−Ｌで固体分
１．５％に希釈した。この分散物の１５００９に対し、
アイソバール■−Ｌ中のソジウムグリセリルオレエート
ホスフェート、エンホス■Ｄ７０−３０Ｃ（ライトコ化
学社製）１０％液の１０ｇを加えた。画質はサービン８
７０複写機を用い、次の標準モードで測定した：帯電コ
ロナ＋６．８Ｋｖ、現像バイアス＋５０　ｖ　、そして
転写コロナ＋８．ＯＫｖ、標準像のターゲット使用、す
なわち、ターゲツト像上の黒色区域はネガトナーによっ
てトーニングされ、白色区域はネガトナーでトーニング
されずに残留する。プレインウェルオフセットエナメル
紙、３号、６０ポンド（２７，２＃ｇ）テスト紙と、サ
ービン２２００号用紙のような、キャリアシートが用い
られた。結果は以下の第１表中に示しである。画質はま
たサービン８７０複写機を用い、次のボントナー試験条
件の下に測定された：帯電コロナ＋６．８Ｋｖ。

現像バイアス＋６５０ｖ　１そして転写コロナ６．６Ｋ
ｖ、反転像のターゲット使用、すなわち、ターゲツト像
の黒色区域はネガトナーによってトーニングされ、ター
ゲツト像の白色区域はポジトナーでトーニングされ、グ
レーの区域は背景としてトーニングされぬまへ残留する
。このトナーはネガトナーに予期された画像を与えた。

実施例　ｌ 以下の点を変更して対照例１をくり返した二磨砕の開始
前に、ユニオンプロセス０１磨砕機に０．７５９のＮｉ
Ｃｆｆｔ・６Ｈ，０（アルドリッチ１，９８％）を添加
した。５μ調の平均サイズをもつトナー粒子が得られた
。このトナーは標準的なポジトナー試験条件のもとに、
ポジトナーに予期された画像を与えた。ポジトナー試験
条件のもとに得られた結果は以下の第１表中に示しであ
る。

第１表 対照例１　なし　　　　ネ　ガ　サービン　０．４９　
　６　　　４９％オフセット１．２８　　５　　　７６
％実施例Ｉ　Ｎ１ＣＱ２・６Ｈ２０ポ　ジ　サービン　
０．３１　　８　　　４６％オフセット０．６５　　１
０　　　７９％対照例　２ ユニオンプロセス社製の、ユニオンプロセスＩｓ磨砕機
中に以下の各成分が入れられた＝５００、酸価５４ モーベイＲ６７００ピグメント、モーベイ化学８．１社
製 各成分は磨砕機中で１００°Ｃ±ｌＯ°Ｃに加熱され、
直径ｏ、ｌ８７ｓインチ（４，７６ｍｍ）の炭素鋼球と
ともに、１時間２３Ｏｒｐｍのロータ速度で磨砕された
。

磨砕機は室温にまで冷却され、この間磨砕は５時間３３
０ｒｐｍのロータ速度で続けられ、６．９μｍの平均サ
イズをもつトナー粒子を得た。粉砕媒体をとり除き、ト
ナー粒子分散物は追加のアイソバール■−Ｌで固体分１
．５％に希釈した。この分散物の１５００ｇに対し、ア
イソバール■−Ｌ中の塩基性バリウムベトロ不一ト■（
ライトコ化学社製）１０％液の１１．２５ｇを加えた（
トナー固体の１ｇ当り５０．０ｍｇ）。画質はサービン
８７０複写機を用い次の標準モードで測定した：帯電コ
ロナ０．３Ｋｖ、現像バイアス＋５０ｖ１そして転写コ
ロナ＋８．ＯＫｖ、標準像のターゲット使用、すなわち
、ターゲツト像上の黒色区域はネガトナーによってトー
ニングされ、白色区域はネガトナーでトーニングされず
に残留する。プレインウェルオフセットエナメル紙３号
、６０ポンド（２７，２ｋｙ）テスト紙と、チー１２２
２００号用紙のような、キャリアシートが用いられた。

結果は以下の第２表中に示しである。このトナーはネガ
トナーに予期された画像を与えた。

実施例　２ ユニオンプロセス社製の、ユニオンプロセスＯ１磨砕機
中に以下の各成分が入れられた：成　　　　　　　　　
　　　　分　　　　　　　分量（９）酸価５４ モーベイＲ６７００ピグメント、モーペイ化学社　　２
．７製 ＮｒＣＱｚ・６ＨｚＯ（フイシャ利学社製）　　　　　
　　　　０．７６１各成分は磨砕機中でｌ　ＯＯ’Ｏ±
ｌＯ°Ｃに加熱され、直径０．１８７５インチ（４，７
６ｍ＋＊）の炭素鋼球とともに１時間磨砕された。磨砕
機は室温にまで冷却され、この間磨砕は３時間統けられ
６．５μｍの平均サイズをもつトナー粒子を得た。粉砕
媒体をとり除き、トナー粒子分散物は追加のアイソバー
ル■−して固体分１．５％に希釈した。トナーは対照例
２のように電荷を与えそして試験した。

このトナーはネガトナーに予期された画像を与えた。結
果は以下の第２表中に示しである。

第２表 対照例２　な　し　　ネ　ガ　サービン　１．１　　　
６　　　６１％オフセット１．４　　　６　　　９１％
実施例２　Ｎ１Ｃ（２，・６１１□０　不　ガ　サービ
ン　１．０　　１０　　　７８％オフセット１．３　　
１１　　　　’１０％対照例　３ ユニオンプロセス社製の、ユニオンプロセスＯ１磨砕機
中に以下の各成分が入れられた：酸価５４ ホイコ７タルブルーＧ　ＸＢＴ−５８３Ｄ　、ホイバツ
　　３．３ハ社製 各成分は磨砕機中で１００℃±１０℃に加熱され、直径
０．１８７５インチの炭素鋼球とともに１時間磨砕され
た。磨砕機は室温に″まで冷却され、この間磨砕は２時
間続けられ、５．９μｍの平均サイズをもつトナー粒子
を得た。粉砕媒体をとり除き、トナー粒子分散物は追加
のアイソバール■−して固体分１．０％に希釈した。こ
の分散物の１５００９に対し、アイソバール■−Ｌ中の
塩基性バリウムベトロネート（ライトコ化学社製）の７
．５９を加えた。画質はサービン８７０複写機を用い次
の標準モードで測定した：帯電コロナ＋６．８Ｋｖ。

現像バイアス＋５０ｖ１そして転写コロナ＋６．６Ｋｖ
、標準像のターゲット使用、すなわち、ターゲツト像上
の黒色区域はネガトナーによってトーニングされ、白色
区域はネガトナーでトーニングされずに残留する。プレ
インウェルオフセットエナメル紙３号、６０ボンド（２
７，２７２９）テスト紙と、サービン２２００号用紙の
ような、キャリアシートが用いられた。結果は以下の第
３表中に示しである。トナーはネガトナーに予期された
画像を与えた。

対照例　４ 初めの磨砕工程の前に、ユニオンプロセスＯ１磨砕機に
０．７９のＮｉＢｒ１・ＸＨ２Ｏ（アルドリッチ、９８
％）が加えられたことの他は、対照例３に述べたように
してシアントナーが作られた。結果は以下の第３表中に
示しである。

実施例　３ 各ニッケル塩が確認され、実施例３Ａ−Ｃのトナー試料
に、初めの磨砕工程の前に以下の第３表中に示した量で
加えられた以外、対照例３に述べたようにして３種類の
シアントナーが作られた。結果は以下の第３表に示しで
ある。

対照例　５ 固体分１％に希釈されたトナーの１１５０９に対して、
対照例１で述べたエンホス＠Ｄ７０−３０ＣＩθ％液の
９．６ｇで（トナー固体の１ｇ当り８３．３ｍｇ）電荷
が与えられたこと以外、対照例３で述べたようにしてト
ナーが作られた。画質はサービン８７０複写機を用い次
のポジトナー試験条件で測定された：帯電コロナ＋６．
８Ｋｖ、現像バイアス十６５０Ｖ、そして転写コロナ−
６，６Ｋｖ１反転像ターゲット使用、すなわち、ターゲ
ツト像上の黒色区域はネガトナーでトーニングされ、そ
してターゲツト像上の白色区域はポジトナーでトーニン
グされ、グレー区域は背景としてトーニングされずに残
る。結果は以下の第４表中に見ることができる。

対照例　６ 初めの磨砕工程の前に、ユニオンプロセスＯ１磨砕機に
０．７ｈのＮ１Ｂｒｚ・ＸＨ，０を加えたこと以外、対
照例５で述べたようにしてシアントナーが作られた。結
果は以下の第４表中に見ることができる。

実施例　４ 第４表中の各ニッケル塩が確認され、初めの磨砕工程の
前にユニオンプロセス０１磨砕機に、試料４＾〜４Ｃに
それぞれ第４表中に示した量添加したこと以外、対照例
５中で述べたようにして３種類のシアントナーが作られ
試験された。結果は以下の第４表中に示されている。

第４表 対照例５　な　し　　８　　　　　　　　　　　　　画
像なし対照例６　　ＮｉＢｒ２７　　　　　　　　　　
　　　　画像なし実施例４Ａ　　ＮｉＣｏ、ｚ　　　　
７　　　　ポ　ジ　オフセット　０．４０　　　８実施
例４Ｂ　　ＮｉＣ０，６ボ　ジ　オフセット０．ｌ１８
実施例４ＣＮ１（ＯＨ）ｚ　　　６　　　　　　　　　
　　　　　画像なし対照例　７ ユニオンプロセス社製の、ユニオンプロセス０１磨砕機
中に以下の各成分が入れられた：各成分は磨砕機中で１
００°Ｃ±ｌＯ°Ｃに加熱され、直径０．１８７５イン
チ（４，７６ｍｍ）の炭素鋼球とともに、１時間２３Ｏ
ｒｐｍのロータ速度で磨砕された。

磨砕機は室温にまで冷却され、この間磨砕は３３０ｒｐ
ｒｒｒのロータ速度で７時間続けられ、８．０μｍの平
均サイズをもつトナー粒子を得た。粉砕媒体をとり除き
、トナー粒子分散物は追加のアイソバール■−りで固体
分１．５％に希釈した。この分散物の２０００９に対し
、アイソバール［相］−り中の対照例１で述べたエンホ
ス＠Ｄ７０−３０Ｃの１０％液の２４ｇ（トナー固体１
ｇ当り８０ｍｇ）を添加した。画質は対照例１で述べた
、ポジトナー試験条件のもとにサービン８７０複写機を
用いて測定した。プレインウェルオフセットエナメル紙
３号、６０ポンド（２７，２に９）テストクラス、およ
びサービン２２００紙のようなキャリアシートが用いら
れた。結果は以下の第５表中に示されている。

実施例　５ 初めの磨砕工程の前に、ユニオンプロセス０１磨砕機に
２．３９のＮ１Ｃ（２２・ａｕｔｏ　（アルドリッチ、
９９％）を加えた以外、対照例７のようにして黒色トナ
ーが作られ試験された。結果は以下の第５第５表 オフセット　０．２６　　７ 実施例５　　ＮｉＣρ２・６Ｈ，０２３ポ　ジ　サービ
ン　　０．６０　　８オフセツト　１．１０　　８ 以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様によってこれを要約して示すことができる。

ｌ０Ａ）大部分の量で存在する、３０よりも小さいカラ
リーブノール値をもつ非極性液体、（Ｂ）その中に分散
されたニッケル（ＩＩ）塩を有する３０μ講よりも小さ
い平均粒子サイズの熱可塑性樹脂粒子、および （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
荷制御剤化合物、 から本質的に構成される、改良された帯電特性を有する
静電液体現像液。

２）ニッケル（Ｉｆ）塩は塩化物、フッ化物、リン酸塩
、硫酸塩、酢酸塩、水酸化物、硝酸塩、炭酸塩、ベンゼ
ンスルホン酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、シアン化物
、ギ酸塩、シュウ酸塩、カリウム７ツ化物塩およびスル
ファミン酸塩からなる群より選ばれたものである、前項
ｌに記載の現像液。

３）ニッケル（ＩＩ）塩は塩化ニッケルである、前項２
に記載の現像液。

４）ニッケル塩はＮ１ＣＱｘ・６Ｈ７０である、前項３
に記載の現像液。

５）ニッケルＣｍ）塩は炭酸ニッケルである、前項２に
記載の現像液。

６）ニッケル（ＩＩ）塩は水酸化ニッケルである、前項
２に記載の現像液。

７）成分（Ａ）は液体現像液の全重量を基準に８５〜９
９．９重量％に存在し、現像液の固体の重量は０．１〜
１５．０重量％であり、そして成分（Ｃ）は現像液固体
の１ｇ当り０，２５〜１５００ｍｇの量で存在するもの
である、前項ｌに記載の現像液。

８）ニッケル（ＩＩ）塩は現像液固体の全重量を基準に
０．１〜４０重量％に存在するものである、前項７に記
載の現像液。

９）現像液の固体の全重量を基準に、約６０重量％まで
の瀦色材を含むものである、前項ｌに記載の現像液。

１０）　　着色材はピグメントである、前項９に記載の
現像液。

＋１）　　着色材は色素である、前項９に記載の現像液
。

１２）　　現像液には微細な粒子サイズの酸化物が存在
するものである、前項１に記載の現像液。

１３）　　現像液には追加の化合物が存在し、これはポ
リヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ボリブチレン
サクシンイミド、金属石ケン、および芳香族炭化水素な
どからなる群より選ばれた補助剤である、前項ｌに記載
の現像液。

＋４）　　現像液には追加の化合物が存在し、これはポ
リヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレン
サクシンイミド、金属石ケンおよび芳香族炭化水素など
からなる群より選ばれた補助剤である、前項９に記載の
現像液。

１５）ポリヒドロキシ補助剤化合物が存在する、前項１
３に記載の現像液。

１６）アミノアルコール補助剤化合物が存在する、前項
１３に記載の現像液。

１７）　　ポリプチレンサクシンイミド補助剤化合物が
存在する、前項１４に記載の現像液。

１Ｂ）　　金属石ケン補助剤化合物が熱可塑性樹脂中に
分散して存在するものである、前項１３に記載の現像液
。

１９）　　３０より大きいカウリ−ブタノール値をもつ
芳香族炭化水素補助剤化合物が存在する、前項１３に記
載の現像液。

２０）アミノアルコール補助剤化合物はトリイソプロパ
ツールアミンである、前項１６に記載の現像液。

２＋）　　熱可塑性樹脂は、アクリル酸とメタアクリル
酸とからなる群より選ばれたα、β−エチレン性不飽和
酸とエチレンとのコポリマである、前項ｌに記載の現像
液。

２２）熱可塑性樹脂はポリスチレンである、前項ｌに記
載の現像液。

２３）熱可塑性樹脂は、エチレン（８０〜９９９％）／
アクリルまたはメタアクリル酸（２０〜０％）／アクリ
ルまたはメタアクリル酸の０１〜．アルキルエステル（
０〜２０％）のコポリマである、前項ｌに記載の現像液
。

２４）熱可塑性樹脂は、エチレン（８０〜９９．９％）
／アクリルまたはメタアクリル酸（２０〜Ｏ％）／アク
リルまたはメタアクリル酸のＣｔ−Ｓアルキルエステル
（０〜２０％）のコポリマでアル、前項９に記載の現像
液。

２５）熱可塑性樹脂は、エチレン（８９％）／メタアク
リル酸（１１％）のコポリマで、１９０℃において１０
０のメルトインデックスを有するものである、前項２３
に記載の現像液。

２６）トナー粒子は１５よりも小さい平均粒子サイズを
有するものである、前項ｌに記載の現像液。

２７）成分（Ｃ）は油溶性ベトロレウムスルホネートで
ある、前項ｌに記載の現像液。

２８）成分（Ｃ）は、不飽和または飽和の酸置換基をも
つ、リン酸化したモノ−およびジ−グリセライドのナト
リウム塩である、前項１に記載の現像液。

２９）（Ａ）熱可塑性樹脂と、ニッケル（Ｉｆ）塩と、
３０よりも小さいカウリ−ブタノール値をもつ非極性液
体分散媒とを、装置中で高められた温度において分散し
、この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化する
のに充分で、そして非極性液体分散媒が変質しかつ樹脂
が分解する点以下の温度に維持し、（Ｂ）この分散物を
以下のいずれかにより冷却し、 （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
せ、このゲルまたは固体の塊りを砕いた後、追加の液体
の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する； （２）粘稠な混合物となるまで撹拌し、追加の液体の存
在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する；または （３）追加の液体の存在または存在なしで、ゲルまたは
固体の塊りの形成を阻止するため、粉砕媒体により磨砕
をしつづける；（Ｃ）　３０μｍよりも小さい平均粒子
サイズをもつトナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し
、そして （Ｄ）この分散物に非極性液体に可溶のイオン性または
両イオン性電荷抑制剤を添加する、 ことからなる、静電イメージング用の静電液体現像液の
製造方法。

３０）　　ニッケル（…）塩は塩化物、フッ化物、リン
酸塩、ｆ＆酸塩、酢酸塩、水酸化物、硝酸塩、炭酸塩、
ベンゼンスルホンＭ塩、安息香酸塩、クエン酸塩、シア
ン化物、ギ酸塩、シュウ酸塩、カリウムシアン化物およ
びスルファミン酸塩からなる群より選ばれたものである
、前項２９に記載の方法。

３１）　　ニッケル（Ｉｔ）塩は塩化ニッケルである、
前項３０に記載の方法。

３２）ニッケル（Ｉｔ）塩はＮ１Ｃｌ２ｆｆｉ・６Ｈ２
０である、前項３１に記載の方法。

３３）ニッケル（Ｉ［）塩は炭酸ニッケルである、前項
３０に記載の方法。

３４）ニッケル（ＩＩ）塩は水酸化ニッケルである、前
項３０に記載の方法。

３５）現像液の液体の全重量を基準としたパーセントで
１００重量％までの、少なくとも３０のカウリ−ブタノ
ール値をもつ極性液体が装置中に存在するものである、
前項２９に記載の方法。

３６）粉砕媒体はステンレス鋼、炭素鋼、セラミック、
アルミナ、シリカおよびシリマナイトなどからなる群よ
り選ばれるものである、前項２９に記載の方法。

３７）熱可塑性樹脂は、アクリル酸とメタアクリル酸と
からなる群より選ばれたα、β−エチレン性不飽和酸と
エチレンとのコポリマである、前項２９に記載の方法。

３８）熱可塑性樹脂は、エチレン（８０〜９９，９％）
／アクリルまたはメタアクリル酸（２０〜０％）／アク
リルまたはメタアクリル酸のＣ１〜、アルキルエステル
（０〜２０％）のコポリマである、前ＸＪ２９に記載の
方法。

３９）熱可塑性樹脂は、エチレン（８９％）／メタアク
リル酸（１１％）のコポリマで、１９０℃において１０
０のメルトインデックスを有するものである、前項３８
に記載の方法。

４０）電荷制御剤化合物は油溶性ペトロレウムスルホネ
ートである、前項２９に記載の方法。

４１）　　電荷制御剤化合物は不飽和または飽和の酸置
換基をもつ、リン酸化した七ノーおよびジ−グリセライ
ドのナトリウム塩である、前項２９に記載の方法。

４２）現像液の液体との関連で、トナー粒子濃度を０゜
１〜１５重量％の範囲に減少させるために、追加の非極
性液体分散媒、極性液体゛、またはこれらの組み合わせ
を存在させるものである、前項２９に記載の方法。

４３）トナー粒子濃度は、追加の非極性液体分散媒によ
り減少させられるものである、前項４２に記載の方法。

４４）分散物の冷却は、追加の液体の存在または存在な
しで、ゲルまたは固体の塊りの形成を阻止するため、粉
砕媒体により磨砕しつづけながら行われるものである、
前項２９に記載の方法。

４５）分散物の冷却は、撹拌することなくゲルまたは固
体の塊りを形成させ、このゲルまたは固体の塊りを砕い
た後、追加の液体の存在または存在なしで、粉砕媒体に
より磨砕することで行われるものである、前項２９に記
載の方法。

４６）分散物の冷却は、粘稠な混合物となるまで撹拌し
、追加の液体の存在または存在なしで、粉砕媒体により
磨砕することで行われるものである、前項２９に記載の
方法。

４７）分散工程（Ａ）中に、ポリヒドロキシ化合物、ア
ミノアルコール、ポリブチレンサクシンイミド、金属石
ケン、および芳香族炭化水素などからなる群より選ばれ
た、補助剤化合物が添加されるものである、前項２９に
記載の方法。

４８）補助剤化合物はアミノアルコールである、前項４
７に記載の方法。

４９）アミノアルコールはトリイソプロパツールアミン
である、前項４８に記載の方法。

５０）ポリヒドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリ
ブチレンサクシンイミド、金属石ケン、および芳香族炭
化水素などからなる群より選ばれた、補助剤化合物が添
加されるものである、前項４２に記載の方法。” ５り補助剤化合物はポリヒドロキシ化合物である、前項
５０に記載の方法。　　゛　□　”５２）ポリヒドロキ
シ化合物はエチレングリコールである、前項５１に記載
の方法。

５３）補助剤化合物は熱可塑性樹脂中に分散された金属
石ケンである、前項５０に記載の方法。

５４）補助剤化合物は熱可塑性樹脂中に分散されたステ
アリン酸アルミニウムである、前項５３に記載の方法。

５５）（Ａ）　３０よりも小さいカウリ−ブタノール値
をもつ非極性液体分散媒の存在なしで、熱可塑性樹脂中
に着色剤とニッケル（ＩＩ）塩とを分散させて固体の塊
りを形成させ、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０のカ
ウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０よりも小さい
カウリ−ブタノール値をもつ非極性液体、およびこれら
の組み合わせからなる群より選ばれた液体の存在下に、
粉砕媒体により磨砕し、 （Ｄ）　３０μ講よりも小さい平均粒子サイズをもつト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｅ）トナー粒子濃度を液体について０．１〜１５重量
％の範囲に減少させるため、追加の非極性液体、極性液
体またはこれらの組み合わせを加え；そして （Ｆ）この分散物に液体に可溶のイオン性または両イオ
ン性電荷制御剤化合物を添加する、ことからなる、静電
液体現像液の製造方法。

５６ＸＡ）　３０よりも小さいカウリ−ブタノール値を
もつ非極性液体分散媒の存在なしで、熱可塑性樹脂中に
着色材とニッケル（ＩＩ）塩とを分散させて固体の塊り
を形成させ、 （Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０よりも小さいカ
ウリ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に
、装置中で高められた温度において再分散し、この間装
置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分で
、そして非極性液体分散媒が変質しかつ樹脂および／ま
たは着色材が分解する点以下の温度に維持し、 （Ｄ）この分散物を以下のいずれかにより冷却し、 （１）撹拌することなくゲルまたは固体の塊りを形成さ
せ、このゲルまたは固体の塊りを砕いた後、追加の液体
の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する； （２）粘稠な混合物となるまで撹拌し、追加の液体の存
在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する；または （３）追加の液体の存在または存在なしで、ゲルまたは
固体の塊りの形成を阻止するため、粉砕媒体により磨砕
しつづける： （Ｅ）　３０μ講よりも小さい平均粒子サイズをもつト
ナー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｆ）トナー粒子濃度を液体について０．１〜１５重量
％の範囲に減少させるため、追加の非極性液体、極性液
体、またはこれらの組み合わせを加え；そして （Ｃ）この分散物に液体に可溶のイオン性または両イオ
ン性電荷制御剤化合物を添加する、 ことからなる、静電液体現像液の製造方法。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・不モアース
・アンド・コンパニー 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）大部分の量で存在する、３０以下のカウリ−
   ブタノール値をもつ非極性液体、（Ｂ）その中に分散さ
   れたニッケル（II）塩を有する３０μｍよりも小さい平
   均粒子サイズの熱可塑性樹脂粒子、および （Ｃ）非極性液体に可溶のイオン性または両イオン性電
   荷制御剤化合物 から本質的に構成される、改良された帯電特性を有する
   静電液体現像液。 ２）現像液の固体の全重量を基準に、約６０重量％まで
   の着色材を含むものである、請求項１記載の現像液。 ３）現像液には微細な粒子サイズの酸化物が存在するも
   のである、請求項１記載の現像液。 ４）現像液には追加的な化合物が存在し、これはポリヒ
   ドロキシ化合物、アミノアルコール、ポリブチレンサク
   シンイミド、金属石ケン、および芳香族炭化水素などか
   らなる群より選ばれた補助剤である、請求項１記載の現
   像 液。 ５）（Ａ）熱可塑性樹脂と、ニッケル（II）塩と、３０
   よりも小さいカウリ−ブタノール値をもつ非極性液体分
   散媒とを、装置中で高められた温度において分散させ、
   この間装置中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するの
   に充分で、そして非極性液体分散媒が変質しかつ樹脂が
   分解する点以下の温度に維持し、 （Ｂ）この分散物を以下のいずれかにより冷却し、 （１）かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形
   成させ、このゲルまたは固体の塊りを砕いた後、追加の
   液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する； （２）粘稠な混合物となるまでかくはんし、追加の液体
   の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する；ある
   いは （３）追加の液体の存在または存在なしで、ゲルまたは
   固体の塊りの形成を阻止するため、粉砕媒体により磨砕
   をしつづける； （Ｃ）３０μｍよりも小さい平均粒子サイズをもつトナ
   ー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｄ）この分散物に非極性液体に可溶のイオン性または
   両イオン性電荷制御剤化合物を添加する、 ことからなる、静電イメージング用の静電液体現像液の
   製造方法。 ６）現像液の液体の全重量を基準としたパーセントで１
   ００重量％までの、少なくとも３０のカウリ−ブタノー
   ル値をもつ極性液体が装置中に存在するものである、請
   求項５記載の方法。 ７）現像液の液体との関係で、トナー粒子濃度を０．１
   〜１５重量％の範囲に減少させるために、追加の非極性
   液体分散媒、極性液体、またはこれらの組み合わせを存
   在させるものである、請求項５記載の方法。 ８）分散工程（Ａ）中に、ポリヒドロキシ化合物、アミ
   ノアルコール、ポリブチレンサクシンイミド、金属石ケ
   ン、および芳香族炭化水素などからなる群より選ばれた
   、補助剤化合物が添加されるものである、請求項５記載
   の方法。 ９）（Ａ）３０よりも小さいカウリ−ブタノール値をも
   つ非極性液体分散媒の存在なしで、熱可塑性樹脂中に着
   色材とニッケル（II）塩とを分散させて、固体の塊りを
   形成させ、（Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、少なくとも３０のカ
   ウリ−ブタノール値をもつ極性液体、３０よりも小さい
   カウリ−ブタノール値をもつ非極性媒体、およびこれら
   の組み合わせからなる群より選ばれた液体の存在下に、 粉砕媒体により磨砕し、 （Ｄ）３０μｍよりも小さい平均粒子サイズをもつトナ
   ー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｅ）トナー粒子濃度を液体について０．１〜１５重量
   ％の範囲に減少させるため、追加の非極性液体、極性液
   体またはこれらの組み合わせを加え；そして （Ｆ）この分散物に液体に可溶のイオン性または両イオ
   ン性電荷制御剤化合物を添加する、ことからなる、静電
   液体現像液の製造方法。 １０）（Ａ）３０より小さいカウリ−ブタノール値をも
   つ非極性液体分散媒の存在なしで、熱可塑性樹脂中に着
   色材とニッケル（II）塩とを分散させて、固体の塊りを
   形成させ、（Ｂ）この固体の塊りを砕き、 （Ｃ）この砕かれた固体の塊りを、３０より小さいカウ
   リ−ブタノール値をもつ非極性液体分散媒の存在下に、
   装置中で高められた温度において再分散し、この間装置
   中の温度は樹脂が可塑化しかつ液状化するのに充分で、
   そして非極性液体分散媒が変質しかつ樹脂および／また
   は着色材が分解する点以下の温度に維持し、 （Ｄ）この分散物を以下のいずれかにより冷却し、 （１）かくはんすることなくゲルまたは固体の塊りを形
   成させ、このゲルまたは固体の塊りを砕いた後、追加の
   液体の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する； （２）粘稠な混合物となるまでかくはんし、追加の液体
   の存在または存在なしで粉砕媒体により磨砕する；また
   は （３）追加の液体の存在または存在なしで、ゲルまたは
   固体の塊りの形成を阻止するため、粉砕媒体により磨砕
   しつづける； （Ｅ）３０μｍよりも小さい平均粒子サイズをもつトナ
   ー粒子の分散物を粉砕媒体から分離し、そして （Ｆ）トナー粒子濃度を液体について０．１〜１５重量
   ％の範囲に減少させるため、追加の非極性液体、極性液
   体、またはこれらの組み合わせを加え；そして （Ｇ）この分散物に液体に可溶のイオン性または両イオ
   ン性電荷制御剤化合物を添加する、 ことからなる、静電液体現像液の製造方法。