JPH0252789A - 感光感熱記録ラベル - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は感光感熱記録材料、特にジアゾ化合物(ジアゾ
ニウム塩)の感光性を利用した感光感熱記録ラベルに関
する。更に詳゛シ<は、長期間あるいは繰り返しの使用
に十分適応できる感光感熱記録ラベルに関する。
ニウム塩)の感光性を利用した感光感熱記録ラベルに関
する。更に詳゛シ<は、長期間あるいは繰り返しの使用
に十分適応できる感光感熱記録ラベルに関する。
〈従来技術〉
近年、POSシステム用バーコードラベル、価格表示ラ
ベル、配送・出荷管理用ラベル、繰り返し使用する部品
等の在庫を管理するためのバーコードラベル等、感熱記
録紙を感熱記録型の各種ラベルとして利用することが種
々提案されている。
ベル、配送・出荷管理用ラベル、繰り返し使用する部品
等の在庫を管理するためのバーコードラベル等、感熱記
録紙を感熱記録型の各種ラベルとして利用することが種
々提案されている。
このような感熱記録型ラベルの場合、その印字方式はサ
ーマルヘッドによるものであり、従来のインクまたはイ
ンクリボンによる印字方式のものに比して簡単かつ美し
く行い得るという利点を備えている。
ーマルヘッドによるものであり、従来のインクまたはイ
ンクリボンによる印字方式のものに比して簡単かつ美し
く行い得るという利点を備えている。
しかしながら、商品の取り扱われる環境によっては薬品
や油、水等が感熱発色層に浸透することによって印字部
(発色部)が消色したり、地肌部(未発色層部)にカブ
リが発生したりするためにスキャナー等による印字部の
読み取りが難しくなったりする。
や油、水等が感熱発色層に浸透することによって印字部
(発色部)が消色したり、地肌部(未発色層部)にカブ
リが発生したりするためにスキャナー等による印字部の
読み取りが難しくなったりする。
また、商品ケース等に添付されたラベルは、流通段階に
おける照合等の商品管理のため繰り返しスキャナー等で
読み取り操作されることが多いために、印字部がこすら
れ損傷してスキャナー等によって読み取りが不可能とな
ることが多い。
おける照合等の商品管理のため繰り返しスキャナー等で
読み取り操作されることが多いために、印字部がこすら
れ損傷してスキャナー等によって読み取りが不可能とな
ることが多い。
上述したラベルの使用形態以外に、予め印刷済のラベル
を商品に貼って使用する場合も数多くある。このような
使用形態においては迅速で安価な印刷ラベル即ち複写ラ
ベルを望む声が多い。特に大きなサイズのラベルでは他
方式に較べては比較的簡単なサーマルヘッドによる印字
でさえも装置が大きくなったり、高価になったりして目
的に合わないことが多かった。
を商品に貼って使用する場合も数多くある。このような
使用形態においては迅速で安価な印刷ラベル即ち複写ラ
ベルを望む声が多い。特に大きなサイズのラベルでは他
方式に較べては比較的簡単なサーマルヘッドによる印字
でさえも装置が大きくなったり、高価になったりして目
的に合わないことが多かった。
〈発明が解決しようとする問題点〉
長期間あるいは繰り返してスキャナーで読み取ることを
可能にさせ、更に簡単かつ安価に大量の複写ラベルを供
給することを可能ならしめるために本発明者らは鋭意検
討を続けた。
可能にさせ、更に簡単かつ安価に大量の複写ラベルを供
給することを可能ならしめるために本発明者らは鋭意検
討を続けた。
感熱発色層の上に特殊な保護層を塗布した感熱記録ラベ
ル(例えば、特開昭56−125354号、特開昭48
−30437号、特開昭48−31958号、特開昭4
8−51644号、特開昭54−111837号、特開
昭54−128347号)が提案されている。
ル(例えば、特開昭56−125354号、特開昭48
−30437号、特開昭48−31958号、特開昭4
8−51644号、特開昭54−111837号、特開
昭54−128347号)が提案されている。
しかしながら、これら、の感熱記録ラベルは、接触する
水や薬品または油が少量であるか、もしくは接触時間が
短時間である場合にはある程度の耐性があるものの、接
触する量が多くなったり接触時間が長くなると、保護層
の間を薬品や油が浸透するためにほとんど効果を示さな
くなるという欠点を有していた。また、耐損傷性という
観点からも満足できるものではなく、小さな圧力やわず
かなひっかきに対してはある程度の耐性があるが、大き
な圧力、ひっかきゃタッチ式スキャナー等による繰り返
しこすり等に対しては、簡単に保護層が傷つけられ実質
的に保護層としての役目を果たさないという欠点があっ
た。
水や薬品または油が少量であるか、もしくは接触時間が
短時間である場合にはある程度の耐性があるものの、接
触する量が多くなったり接触時間が長くなると、保護層
の間を薬品や油が浸透するためにほとんど効果を示さな
くなるという欠点を有していた。また、耐損傷性という
観点からも満足できるものではなく、小さな圧力やわず
かなひっかきに対してはある程度の耐性があるが、大き
な圧力、ひっかきゃタッチ式スキャナー等による繰り返
しこすり等に対しては、簡単に保護層が傷つけられ実質
的に保護層としての役目を果たさないという欠点があっ
た。
かかる欠点を改良する手段として、特開昭57−139
972号には支持体上に設けられた感熱層の上部に直接
、保護フィルム(ポリプロピレンフィルム)をラミネー
トする方法が開示されている。この方法によれば確かに
上記問題点を解決することができるが、感熱層の上に保
護フィルムをラミネートするために製造工程が増え複雑
になるのみならず製品コストも高くなるという欠点があ
った。
972号には支持体上に設けられた感熱層の上部に直接
、保護フィルム(ポリプロピレンフィルム)をラミネー
トする方法が開示されている。この方法によれば確かに
上記問題点を解決することができるが、感熱層の上に保
護フィルムをラミネートするために製造工程が増え複雑
になるのみならず製品コストも高くなるという欠点があ
った。
一方、簡単かつ安価に大量の複写ラベルを得るためには
、従来から行われていたジアゾ化合物の感光性を利用し
た湿式もしくは乾式ジアゾ複写システムを利用すること
が考えられた。しかしながら粘着剤及び剥離紙をつけた
ままで現像処理することはできず、また、現像処理後に
粘着剤及び剥離紙をつけるのでは製造工程が複雑になり
本発明の目的には合致しない。
、従来から行われていたジアゾ化合物の感光性を利用し
た湿式もしくは乾式ジアゾ複写システムを利用すること
が考えられた。しかしながら粘着剤及び剥離紙をつけた
ままで現像処理することはできず、また、現像処理後に
粘着剤及び剥離紙をつけるのでは製造工程が複雑になり
本発明の目的には合致しない。
本発明者らは、これらの問題点を解決するために多方面
からの検討を続けた結果、透明支持体に塗布したジアゾ
化合物とカップリング成分を含んだ感光層を粘着剤と剥
離紙の共存下で熱現像せしめることが可能となれば本発
明が完成するという結論に達した。
からの検討を続けた結果、透明支持体に塗布したジアゾ
化合物とカップリング成分を含んだ感光層を粘着剤と剥
離紙の共存下で熱現像せしめることが可能となれば本発
明が完成するという結論に達した。
従って、本発明の第1の目的は、表面汚れや耐傷性に優
れた感光感熱記録ラベルを提供することにある。
れた感光感熱記録ラベルを提供することにある。
本発明の第2の目的は、薬品、油、水によるカブリ、消
色を完全に防ぐことができる感光感熱記録ラベルを提供
することにある。
色を完全に防ぐことができる感光感熱記録ラベルを提供
することにある。
本発明の第3の目的は、ラベル製造工程が簡単であり、
かつコストが安い感光感熱記録ラベルを提供することに
ある。
かつコストが安い感光感熱記録ラベルを提供することに
ある。
本発明の第4の目的は、どのような粘着剤が使用されて
も発色体の消色を防ぐことができまた、被着体の地の色
の影響を受けにくい感光感熱記録ラベルを提供すること
にある。
も発色体の消色を防ぐことができまた、被着体の地の色
の影響を受けにくい感光感熱記録ラベルを提供すること
にある。
く問題を解決するための手段〉
本発明の上記諸口的は、透明支持体上に、ジ7ゾ化合物
、カップリング成分及び発色助剤を含有する熱現像しう
る感光層を設けた感光感熱記録材料において、該感光層
の上部に順次中間層、粘着剤層及び剥離紙層を設けたこ
とを特徴とする感光感熱記録ラベルによって達成された
。この時、ジアゾ化合物とカップリング成分のうち少な
くともいずれか一方がマイクロカプセル中に含有されて
おり、該マイクロカプセルの壁はポリウレア、ポリウレ
タンより選ばれる少なくとも1種の高分子により形成さ
れるものであることが好ましい。
、カップリング成分及び発色助剤を含有する熱現像しう
る感光層を設けた感光感熱記録材料において、該感光層
の上部に順次中間層、粘着剤層及び剥離紙層を設けたこ
とを特徴とする感光感熱記録ラベルによって達成された
。この時、ジアゾ化合物とカップリング成分のうち少な
くともいずれか一方がマイクロカプセル中に含有されて
おり、該マイクロカプセルの壁はポリウレア、ポリウレ
タンより選ばれる少なくとも1種の高分子により形成さ
れるものであることが好ましい。
本発明で使用する透明支持体には公知の透明フィルムを
使用することができる。
使用することができる。
透明フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステル、セルローストリアセテート等の繊維素誘
導体等を使用することができるが、特に、透明性、耐熱
性、コスト等の観点からポリエチレンテレフチレートが
好ましい。
等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステル、セルローストリアセテート等の繊維素誘
導体等を使用することができるが、特に、透明性、耐熱
性、コスト等の観点からポリエチレンテレフチレートが
好ましい。
また、熱現像を効率的・に行わせるために、支持体の透
明フィルムの厚さは200μm以下が好ましく、塗布性
等も考慮すると15〜125μmが最適である。
明フィルムの厚さは200μm以下が好ましく、塗布性
等も考慮すると15〜125μmが最適である。
本発明の感光感熱記録ラベルは、ラベル形態であるため
に、感光層の上に粘着剤及び剥離紙を積層するわけであ
るが、この場合下記の問題点がある。
に、感光層の上に粘着剤及び剥離紙を積層するわけであ
るが、この場合下記の問題点がある。
■粘着剤種によっては発色体を消色させてしまう。
■支持体が透明であるために感光層を必要量塗布しても
完全には不透明にならない。このため、着色した被着体
にこの感光感熱記録ラベルをはりつけた場合、被着体の
地の色が透けて見えてくるので、発色画像が非常に見え
にくくなる場合がある。
完全には不透明にならない。このため、着色した被着体
にこの感光感熱記録ラベルをはりつけた場合、被着体の
地の色が透けて見えてくるので、発色画像が非常に見え
にくくなる場合がある。
これらの問題点を解決するために、本発明においては感
光層と粘着剤層との間に水溶性高分子と白色顔料を主体
とする中間層を設ける。
光層と粘着剤層との間に水溶性高分子と白色顔料を主体
とする中間層を設ける。
即ち、前記の■の原因は、粘着剤層中の溶剤や原料中の
モノマーの残存等のよるものと考えられるが、上記の如
く感光層と粘着剤層との間に設けた中間層によって、粘
着剤層中の溶剤や残存する原料中のモノマー等が感光層
に入り込むことが防止されるので発色体が消色すること
がない。
モノマーの残存等のよるものと考えられるが、上記の如
く感光層と粘着剤層との間に設けた中間層によって、粘
着剤層中の溶剤や残存する原料中のモノマー等が感光層
に入り込むことが防止されるので発色体が消色すること
がない。
従って、本発明においては、ラベル用に使用する粘着剤
については、特に限定する必要はなく、一般ラベル用に
使用されるゴム系、アクリル酸エステル系、酢酸ビニル
系、シリコン系等の粘着剤を適宜使用することができる
。
については、特に限定する必要はなく、一般ラベル用に
使用されるゴム系、アクリル酸エステル系、酢酸ビニル
系、シリコン系等の粘着剤を適宜使用することができる
。
また、粘着剤層及び中間層は、被着体の地の色に合わせ
て透明にすることも、後述するように、必要に応じて少
なくとも一方の層に後述の白色顔料等を添加して不透明
にすることもできるので、これによって前記■の問題も
解決される。粘着剤の塗設量は10〜3(1+/m’
が好ましい。
て透明にすることも、後述するように、必要に応じて少
なくとも一方の層に後述の白色顔料等を添加して不透明
にすることもできるので、これによって前記■の問題も
解決される。粘着剤の塗設量は10〜3(1+/m’
が好ましい。
中間層に使用する水溶性高分子としては、広く公知のも
のの中から適宜選択して使用することができるが、具体
的にはポリビニルアルコール、変成ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、ポリアクリル7ミド、デンプン類、スチ
レン−マレイン酸共重合体等が挙げられる。
のの中から適宜選択して使用することができるが、具体
的にはポリビニルアルコール、変成ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、ポリアクリル7ミド、デンプン類、スチ
レン−マレイン酸共重合体等が挙げられる。
なお、これらの水溶性高分子と共に、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、ポリ酢酸ビニル/ポリアクリル酸エステ
ルのようなラッテクス類も併用できる。また、この水溶
性高分子には慣用の耐水化剤を用いることができる。
ェン共重合体、ポリ酢酸ビニル/ポリアクリル酸エステ
ルのようなラッテクス類も併用できる。また、この水溶
性高分子には慣用の耐水化剤を用いることができる。
粘着剤の浸透を防止するために必要な水溶性高分子の厚
みは通常0.5〜20μm、好ましくは1.0〜10μ
mである。
みは通常0.5〜20μm、好ましくは1.0〜10μ
mである。
本発明の感光層の中に含有されるジアゾ化合物は、カッ
プリング成分と加熱によって互いに接触し、反応して発
色するものであり、発色反応前に特定の波長の光を受け
ると分解する光分解性の化合物が使用される。
プリング成分と加熱によって互いに接触し、反応して発
色するものであり、発色反応前に特定の波長の光を受け
ると分解する光分解性の化合物が使用される。
本発明でいう光分解性のジアゾ化合物は主に芳香族ジア
ゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾ7ミノ化合物を
指す。普通、ジアゾ化合物の光分解波長はその吸収極大
波長であるといわれている。又、ジアゾ化合物の吸収極
大波長はその化学構造に応じて、200nm位から70
0nm位まで変化することが知られている。(「感光性
ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山岡亜
夫著 日本写真学会誌29 (4)197〜205頁(
1965)) すなわち、ジアゾ化合物を光分解性化
合物として用いると、その化学構造に応じた特定の波長
の光で分解する。又、ジアゾ化合物の化学構造を変える
ことにより、同じカップリング成分と反応した場合であ
っても反応後の色素の色相を変化させることができる。
ゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾ7ミノ化合物を
指す。普通、ジアゾ化合物の光分解波長はその吸収極大
波長であるといわれている。又、ジアゾ化合物の吸収極
大波長はその化学構造に応じて、200nm位から70
0nm位まで変化することが知られている。(「感光性
ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山岡亜
夫著 日本写真学会誌29 (4)197〜205頁(
1965)) すなわち、ジアゾ化合物を光分解性化
合物として用いると、その化学構造に応じた特定の波長
の光で分解する。又、ジアゾ化合物の化学構造を変える
ことにより、同じカップリング成分と反応した場合であ
っても反応後の色素の色相を変化させることができる。
ジアゾ化合物は一般式ArN2 Xで示される化合物で
ある。(式中、Arは置換又は非置換の芳香環を表し、
N2 はジアゾニウム基を表し、Xは酸7ニオンを表す
。) 本発明では、光分解波長が異なるかあるいは、光分解速
度が異なるジアゾ化合物を用いることにより多色熱現像
型複写材料とすることもできる。
ある。(式中、Arは置換又は非置換の芳香環を表し、
N2 はジアゾニウム基を表し、Xは酸7ニオンを表す
。) 本発明では、光分解波長が異なるかあるいは、光分解速
度が異なるジアゾ化合物を用いることにより多色熱現像
型複写材料とすることもできる。
本発明で使用されるジアゾ化合物の具体例としては、例
えば、下記の例が挙げられる。
えば、下記の例が挙げられる。
4−ジアゾ−1−ジメチル7ミノベンゼン、4−ジ7ゾ
ー2−ブトキシ−5−クロル−1−ジメチル7ミノベン
ゼン、4−ジアゾ−1−メチルベンジル7ミノベンゼン
、4−ジアゾ−1−エチルヒドロキシエチルアミノベン
ゼン、4−ジアゾ−1−ジエチル7ミノー3−メトキ
シベンゼン、4−ジアゾー1−モルホリノベンゼン、4
−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼ
ン。
ー2−ブトキシ−5−クロル−1−ジメチル7ミノベン
ゼン、4−ジアゾ−1−メチルベンジル7ミノベンゼン
、4−ジアゾ−1−エチルヒドロキシエチルアミノベン
ゼン、4−ジアゾ−1−ジエチル7ミノー3−メトキ
シベンゼン、4−ジアゾー1−モルホリノベンゼン、4
−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼ
ン。
4−ジアゾ−1−トルイルメルカプト−2,5−ジェト
キシベンゼン、4−ジアゾ−1−ピペラジノ−2−メト
キシ−5−クロルベンゼン、4−ジアゾ−1−(N、N
−ジオクチルアミノカルボニル)ベンゼン、4−ジアゾ
−1−(4−tert−オクチルフェノキシ)ベンゼン
、4−ジアゾ−1−(2−エチルヘキサノイルピペリジ
ノ)−2゜5−ジブトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−
(2゜5−ジーt e r t−7ミルフエノキシーα
−ブタノイルピペリジノ)ベンゼン、4−ジアゾ−1−
(4−メトキシ)フェニルチオ−2,5−ジェトキシベ
ンゼン、4−ジアゾ−1−(4−メトキシ)ベンズアミ
ド−2,5−ジェトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−ピ
ロリジノ−2−メトキシベンゼ上記ジアゾ化合物とジア
ゾニウム塩を形成する酸の具体例としては、例えば、下
記の例が挙げられる。
キシベンゼン、4−ジアゾ−1−ピペラジノ−2−メト
キシ−5−クロルベンゼン、4−ジアゾ−1−(N、N
−ジオクチルアミノカルボニル)ベンゼン、4−ジアゾ
−1−(4−tert−オクチルフェノキシ)ベンゼン
、4−ジアゾ−1−(2−エチルヘキサノイルピペリジ
ノ)−2゜5−ジブトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−
(2゜5−ジーt e r t−7ミルフエノキシーα
−ブタノイルピペリジノ)ベンゼン、4−ジアゾ−1−
(4−メトキシ)フェニルチオ−2,5−ジェトキシベ
ンゼン、4−ジアゾ−1−(4−メトキシ)ベンズアミ
ド−2,5−ジェトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−ピ
ロリジノ−2−メトキシベンゼ上記ジアゾ化合物とジア
ゾニウム塩を形成する酸の具体例としては、例えば、下
記の例が挙げられる。
Cn F 2n+I COOH(nは1〜9の整数)
、C。
、C。
F 2m+I S 03 H(mは1〜9の整数)、
四フッ化ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオ
ロリン酸、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸。
四フッ化ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオ
ロリン酸、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸。
金属ハライド(塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化スズ
など) 本発明の感光層に用いられるカップリング成分としては
塩基性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を
形成するもので、カルボニル基の隣にメチレン基を有す
るいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナ
フトール誘導体などがあり、具体例として下記のものが
挙げられる。
など) 本発明の感光層に用いられるカップリング成分としては
塩基性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を
形成するもので、カルボニル基の隣にメチレン基を有す
るいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナ
フトール誘導体などがあり、具体例として下記のものが
挙げられる。
レゾルシン、フロログルシン、2.3−ジヒドロキシナ
フタレン−6−スルホン酸ナトリウム、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸モリホリノプロビル7ミド、1.5−
ジヒドロキシナフタレン、2.3−ジヒドロキシナフタ
レン、2.3−ジヒドロキシ−6−スルファニルナフタ
レン、2−ヒトOキシー3−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピル7ミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸オクチル
7ミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸7ニリド、ヘ
ンシイルアセトニリド、1−フェニル−3−メチル−5
−ピラゾロン、1− (2,4,6−トリクロロフェニ
ル)−3−7ニリノー5−ピラゾロン、2− (3−e
x −(2,5−ジーtart−アミルフェノキシ)−
ブタン7ミドベンヅ7ミド)フェノール、2,4−ビス
−(ベンゾイル7セト7ミノ)トルエン、1.3−ビス
−(ピバロイル7セト7ミノメチル)ベンゼン これらのカップリング成分は単独でも2積取上の併用で
も用いることができ、必要に応じて任意の色相を得るこ
ともできる。
フタレン−6−スルホン酸ナトリウム、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸モリホリノプロビル7ミド、1.5−
ジヒドロキシナフタレン、2.3−ジヒドロキシナフタ
レン、2.3−ジヒドロキシ−6−スルファニルナフタ
レン、2−ヒトOキシー3−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピル7ミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸オクチル
7ミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸7ニリド、ヘ
ンシイルアセトニリド、1−フェニル−3−メチル−5
−ピラゾロン、1− (2,4,6−トリクロロフェニ
ル)−3−7ニリノー5−ピラゾロン、2− (3−e
x −(2,5−ジーtart−アミルフェノキシ)−
ブタン7ミドベンヅ7ミド)フェノール、2,4−ビス
−(ベンゾイル7セト7ミノ)トルエン、1.3−ビス
−(ピバロイル7セト7ミノメチル)ベンゼン これらのカップリング成分は単独でも2積取上の併用で
も用いることができ、必要に応じて任意の色相を得るこ
ともできる。
本発明の感光層に用いられる発色助剤のうち好ましいも
のとして、熱現像時に系を塩基性にしてカップリング反
応を促進する目的で加えられる塩基性物質がある。
のとして、熱現像時に系を塩基性にしてカップリング反
応を促進する目的で加えられる塩基性物質がある。
これらの塩基性物質としては、水難溶性ないしは水不溶
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。
塩基性物質としては、無機及び有機のアンモニウム塩、
有機アミン、7ミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、
チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン
臭頁、グアニジン類、インドール類、イミダゾールI頁
、イミダシリン奥頁、トリアゾール類、モルホリン類、
ピペリジン類、7ミジン類、フォルムアミジン類、ピリ
ジン類等の含窒素化合物が挙げられる。これらの塩基性
物質は2種以上併−用して用いることができる。
有機アミン、7ミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、
チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン
臭頁、グアニジン類、インドール類、イミダゾールI頁
、イミダシリン奥頁、トリアゾール類、モルホリン類、
ピペリジン類、7ミジン類、フォルムアミジン類、ピリ
ジン類等の含窒素化合物が挙げられる。これらの塩基性
物質は2種以上併−用して用いることができる。
更に本発明の発色助剤に含まれるものとして、他に低エ
ネルギーで迅速かつ完全に熱現像が行わせる目的で、フ
ェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベ
ンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、アルコール類
、アミド化合物、スルホン7ミド化合物を加えることが
できる。これらの化合物は、カップリング成分あるいは
、塩基性物質の融点を低下させるか、あるいはマイクロ
カプセル壁の熱透過性を向上させ、その結果高い発色濃
度が得られるものと考えられる。
ネルギーで迅速かつ完全に熱現像が行わせる目的で、フ
ェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベ
ンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、アルコール類
、アミド化合物、スルホン7ミド化合物を加えることが
できる。これらの化合物は、カップリング成分あるいは
、塩基性物質の融点を低下させるか、あるいはマイクロ
カプセル壁の熱透過性を向上させ、その結果高い発色濃
度が得られるものと考えられる。
本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質も含まれる。
熱融解性物質は、常温では固体であって加熱により融解
炙る融点506C〜150°Cの物質であり、ジアゾ化
合物、カップリング成分、或いは塩基性物質を溶かす物
質である。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸7
ミド、N置換脂肪酸7ミド、ケトン化合物、尿素化合物
、エステル類等が挙げられる。
炙る融点506C〜150°Cの物質であり、ジアゾ化
合物、カップリング成分、或いは塩基性物質を溶かす物
質である。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸7
ミド、N置換脂肪酸7ミド、ケトン化合物、尿素化合物
、エステル類等が挙げられる。
本発明の感光層には各種の顔料を添加することができる
。使用する無機顔料または有機顔料としては、カオリン
、焼成カオリン、タルク、炭酸カルシウム、非晶質シリ
カ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、
ロウ石、尿素−ホルマリン樹脂微粉末、ポリエチレン樹
脂微粉末、ポリスチレン微粉末などが挙げられる。
。使用する無機顔料または有機顔料としては、カオリン
、焼成カオリン、タルク、炭酸カルシウム、非晶質シリ
カ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、
ロウ石、尿素−ホルマリン樹脂微粉末、ポリエチレン樹
脂微粉末、ポリスチレン微粉末などが挙げられる。
なお、感光層には必要に応じて、ポリエチレンワックス
、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、脂肪酸アミド等のワックス類、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸
や界面活性剤等を添加してもよい。
、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、脂肪酸アミド等のワックス類、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸
や界面活性剤等を添加してもよい。
本発明のジアゾ化合物やカップリング成分を含有させた
マイクロカプセルは、例えば特開昭59−190886
号に記載の方法で調製することができる。また本発明の
目的には、低沸点の非水溶媒にジアゾ化合物やカップリ
ング成分をカプセル壁形成用モノマーと共に溶解し重合
反応させながら溶媒を留去させた実質的に溶媒を含まな
いマイクロカプセルを使用することが好ましい。マイク
ロカプセルの壁を形成するポリウレア、ポリウレタンは
相当するモノマーを上記記載の方法で重合して得ること
ができるが、モノマーの使用量は該マイクロカプセルの
平均粒径0.3μ〜12μ、壁厚0.01〜0.3にな
るように決定される。
マイクロカプセルは、例えば特開昭59−190886
号に記載の方法で調製することができる。また本発明の
目的には、低沸点の非水溶媒にジアゾ化合物やカップリ
ング成分をカプセル壁形成用モノマーと共に溶解し重合
反応させながら溶媒を留去させた実質的に溶媒を含まな
いマイクロカプセルを使用することが好ましい。マイク
ロカプセルの壁を形成するポリウレア、ポリウレタンは
相当するモノマーを上記記載の方法で重合して得ること
ができるが、モノマーの使用量は該マイクロカプセルの
平均粒径0.3μ〜12μ、壁厚0.01〜0.3にな
るように決定される。
本発明の感光層において、ジアゾ化合物1重量部に対し
てカップリング成分は、0.1〜30重量部、塩基性物
質は、0.1〜30重量部の割合で使用することが好ま
しい。また、ジアゾ化合物は0.05〜5.09/m2
塗布することが好ましい。
てカップリング成分は、0.1〜30重量部、塩基性物
質は、0.1〜30重量部の割合で使用することが好ま
しい。また、ジアゾ化合物は0.05〜5.09/m2
塗布することが好ましい。
本発明に用いられるマイクロカプセル中に含まれないジ
アゾ化合物、カップリング成分、塩基性物質、その他の
発色助剤は、サンドミル等により水溶性高分子とともに
固体分散して用いるのが良い。好ましい水溶性高分子と
しては、マイクロカプセルを調製する時に用いられる水
溶性高分子が挙げられる(例えば、特開昭59−190
886号参照)。この場合、水溶性高分子溶液に対して
ジアゾ化合物、カップリング成分、発色助剤はそれぞれ
5〜40重量%になるように投入される。
アゾ化合物、カップリング成分、塩基性物質、その他の
発色助剤は、サンドミル等により水溶性高分子とともに
固体分散して用いるのが良い。好ましい水溶性高分子と
しては、マイクロカプセルを調製する時に用いられる水
溶性高分子が挙げられる(例えば、特開昭59−190
886号参照)。この場合、水溶性高分子溶液に対して
ジアゾ化合物、カップリング成分、発色助剤はそれぞれ
5〜40重量%になるように投入される。
分散された粒子サイズは10μ以下になることが好まし
い。
い。
本発明の感光感熱記録ラベルには、コピー後の地肌部の
黄着色を軽減する目的で光重合性組成物等に用いられる
遊離基発生剤(光照射により遊離基を発生させる化合物
)を加えることができる。
黄着色を軽減する目的で光重合性組成物等に用いられる
遊離基発生剤(光照射により遊離基を発生させる化合物
)を加えることができる。
遊離基発生剤としては、芳香族ケトン類、キノン類、ベ
ンゾイン、ベンゾインエーテル類、アゾ化金物、有機ジ
スルフィド類、7シルオキシムエステル類などが挙げら
れる。添加する量は、ジアゾ化合物1重量部に対して、
遊離基発生剤を0.01〜5重量部が好ましい。
ンゾイン、ベンゾインエーテル類、アゾ化金物、有機ジ
スルフィド類、7シルオキシムエステル類などが挙げら
れる。添加する量は、ジアゾ化合物1重量部に対して、
遊離基発生剤を0.01〜5重量部が好ましい。
また同様に黄着色を軽減する目的で、エチレン性不飽和
結合を有する重合可能な化合物(息下、ビニルモノマー
と呼ぶ)を用いることができる。
結合を有する重合可能な化合物(息下、ビニルモノマー
と呼ぶ)を用いることができる。
ビニルモノマーとは、その化学構造中に少なくとも1個
のエチレン性不飽和結合(ビニル基、ビニリデン基等)
を有する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化
学形態をもつものである。それらの例として、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価
アミン化合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマ
ーはジアゾ化合物1重量部に対して0.2〜20重量部
の割合で用いる。
のエチレン性不飽和結合(ビニル基、ビニリデン基等)
を有する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化
学形態をもつものである。それらの例として、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価
アミン化合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマ
ーはジアゾ化合物1重量部に対して0.2〜20重量部
の割合で用いる。
前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ化合物と
共にマイクロカプセル中に含有されて用いることが特に
好ましい。
共にマイクロカプセル中に含有されて用いることが特に
好ましい。
本発明では上記の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添
加することができる。
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添
加することができる。
本発明の感光感熱記録ラベルは、感光層用塗布液調製後
、透明支持体の上に順次もしくは同時にバー塗布、ブレ
ード塗布、エフナイフ塗布、グラビア塗布、O−ル塗布
、スプレー塗布、デイツプ塗布、カーテン塗布等の塗布
法により塗布、乾燥して固形分で0.2〜109/m2
の中間層と、2〜209/m2の感光層を設ける。
、透明支持体の上に順次もしくは同時にバー塗布、ブレ
ード塗布、エフナイフ塗布、グラビア塗布、O−ル塗布
、スプレー塗布、デイツプ塗布、カーテン塗布等の塗布
法により塗布、乾燥して固形分で0.2〜109/m2
の中間層と、2〜209/m2の感光層を設ける。
本発明の感光感熱記録ラベルに画像を形成するには下記
の方法が好ましい。原稿の像に対応した露光を行い感光
層に潜像形成を行うとともに、この像形成部以外を光照
射により定着させる工程において、露光用光源としては
種々の蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯などが用いられ
、この発光スペクトルが感光感熱記録ラベルで用いたジ
アゾ化合物の吸収スペクトルにほぼ一致していることが
像形成部以外を効率よく光定着させることができて好ま
しい。また感光層全面を加熱して現像する工程において
、加熱手段としては、熱ペン、サーマルヘッド、赤外線
、高周波、ヒートブロック、ヒートローラー等を用いる
ことができる。
の方法が好ましい。原稿の像に対応した露光を行い感光
層に潜像形成を行うとともに、この像形成部以外を光照
射により定着させる工程において、露光用光源としては
種々の蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯などが用いられ
、この発光スペクトルが感光感熱記録ラベルで用いたジ
アゾ化合物の吸収スペクトルにほぼ一致していることが
像形成部以外を効率よく光定着させることができて好ま
しい。また感光層全面を加熱して現像する工程において
、加熱手段としては、熱ペン、サーマルヘッド、赤外線
、高周波、ヒートブロック、ヒートローラー等を用いる
ことができる。
く本発明の効果〉
以上詳述したように、本発明の感光感熱記録ラベルは強
靭なフィルムが表面に出ていることによって水は勿論、
油や溶剤が付着しても容易に拭き取ることができ、また
、長時間溶剤等に接した場合であっても画像が損傷する
ことがない。
靭なフィルムが表面に出ていることによって水は勿論、
油や溶剤が付着しても容易に拭き取ることができ、また
、長時間溶剤等に接した場合であっても画像が損傷する
ことがない。
また、従来のように感熱記録してラミネートする方法や
、支持体上に設けた感熱発色層の上に更に高分子フィル
ムをラミネートす藁という複雑な作業が不要となり、製
造も極めて容易になるので製品コストも大幅に下がり、
ラベルの価値を著しく向上させることができる。
、支持体上に設けた感熱発色層の上に更に高分子フィル
ムをラミネートす藁という複雑な作業が不要となり、製
造も極めて容易になるので製品コストも大幅に下がり、
ラベルの価値を著しく向上させることができる。
更に、タッチ式スキャナーによる読み取りを従来以上に
多数回行っても画像が損傷されないので記録内容が同一
であるかぎり、十分に長く使用することができ、更新の
手間が省けるのみならずコスト的な利点も大きい。
多数回行っても画像が損傷されないので記録内容が同一
であるかぎり、十分に長く使用することができ、更新の
手間が省けるのみならずコスト的な利点も大きい。
息下、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明は
これらの実施例によって制限されるものではない。
これらの実施例によって制限されるものではない。
〈実施例〉
1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼン−4−ジ
アゾニウムへキサフルオロリン酸塩3゜45部及びキシ
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン(3
: 1)付加物18部をリン酸トリクレジル6部と酢酸
エチル5部の混合溶媒に添加し、加熱溶解した。このジ
アゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール5.2部が
水58部に溶解されている水溶液に混合し、200Cで
乳化分散し、平均粒径2.5μの乳化液を得た。得られ
た乳化液に水100部を加え、攪拌しなから60’Cに
加温し、2時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有したカ
プセル液を得た。
アゾニウムへキサフルオロリン酸塩3゜45部及びキシ
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン(3
: 1)付加物18部をリン酸トリクレジル6部と酢酸
エチル5部の混合溶媒に添加し、加熱溶解した。このジ
アゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール5.2部が
水58部に溶解されている水溶液に混合し、200Cで
乳化分散し、平均粒径2.5μの乳化液を得た。得られ
た乳化液に水100部を加え、攪拌しなから60’Cに
加温し、2時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有したカ
プセル液を得た。
次に2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸7ニリド10部と
トリフェニルグアニジン10部を5%ポリビニルアルコ
ール水溶液200部に加えてサンドミルで約24時間分
散し、平均粒径3μの分散物を得た。
トリフェニルグアニジン10部を5%ポリビニルアルコ
ール水溶液200部に加えてサンドミルで約24時間分
散し、平均粒径3μの分散物を得た。
以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル溶液
50部に、カップリング成分とトリフェニルグアニジン
の分散物50部及び40%炭酸カルシウム分散液10部
を加えて塗布液とした。この塗布液を透明支持体である
ポリエチレンテレフタレート(75μm)にコーティン
グバーを用いて乾燥重量189/m2になるように塗布
し、50℃で1分間乾燥した。この感光感熱発色層の上
に下記処方の中間層4.Oc+/m2 (固形分)を塗
設し、更にシリコン樹脂を塗工した剥離台紙の表面に粘
着剤を設けたものを中間層の上に貼り合わせて感光感熱
記録ラベルを得た。
50部に、カップリング成分とトリフェニルグアニジン
の分散物50部及び40%炭酸カルシウム分散液10部
を加えて塗布液とした。この塗布液を透明支持体である
ポリエチレンテレフタレート(75μm)にコーティン
グバーを用いて乾燥重量189/m2になるように塗布
し、50℃で1分間乾燥した。この感光感熱発色層の上
に下記処方の中間層4.Oc+/m2 (固形分)を塗
設し、更にシリコン樹脂を塗工した剥離台紙の表面に粘
着剤を設けたものを中間層の上に貼り合わせて感光感熱
記録ラベルを得た。
く中間層の組成〉
10%ポリビニルアルコール 1009(クラレ
PVA−117) 40%酸化チタン分散液 1009水
1009上
記感光感熱記録ラベルの透明支持体側にテスト用原稿(
トレーシングペーパーに直径3cmの円を2B鉛筆で均
一に黒く塗ったもの)を上に重ねて蛍光灯により露光し
た。このとき、蛍光灯の発光スペクトルは420nmに
極大値をもつランプを使用した。次いで、120℃に加
熱したヒートブロックにより3秒間加熱現像した。発色
部と地肌部をマクベス濃度計にて測定し、それぞれ、1
.87.0.19の結果を得た。
PVA−117) 40%酸化チタン分散液 1009水
1009上
記感光感熱記録ラベルの透明支持体側にテスト用原稿(
トレーシングペーパーに直径3cmの円を2B鉛筆で均
一に黒く塗ったもの)を上に重ねて蛍光灯により露光し
た。このとき、蛍光灯の発光スペクトルは420nmに
極大値をもつランプを使用した。次いで、120℃に加
熱したヒートブロックにより3秒間加熱現像した。発色
部と地肌部をマクベス濃度計にて測定し、それぞれ、1
.87.0.19の結果を得た。
上記感光感熱記録ラベルを剥離台紙を剥がして地肌が赤
色の被着体に貼りつけ以下のテストをした。
色の被着体に貼りつけ以下のテストをした。
テスト■ 可塑剤であるジオクチルフタレート(DOP
)を表面に数滴たらした。
)を表面に数滴たらした。
テスト■ 溶剤であるエタノールを表面に数滴たらした
。
。
テスト■ タッチ式ペンスキャナーで50回力を入れて
こすった。
こすった。
テスト■ 40℃・90%の高温多湿条件下に3日間放
置した。
置した。
テスト■ 被着体の赤地肌が透けて見えるかどうか目視
により評価した。
により評価した。
この結果、テスト■、■においては、発色部、地肌部共
に変化がなく、拭き取ることによってテスト前の状態に
戻った。また、テスト■のあとでも表面に傷がついたり
することは認められなかった。テスト■の後でマクベス
濃度計で発色部と地肌部を測定した結果、それぞれ、1
.85.0゜21の値を示したが、この結果は十分に実
用に耐6えるものであった。テスト■により地肌の赤色
が透けて見えることがないことも確認された。
に変化がなく、拭き取ることによってテスト前の状態に
戻った。また、テスト■のあとでも表面に傷がついたり
することは認められなかった。テスト■の後でマクベス
濃度計で発色部と地肌部を測定した結果、それぞれ、1
.85.0゜21の値を示したが、この結果は十分に実
用に耐6えるものであった。テスト■により地肌の赤色
が透けて見えることがないことも確認された。
以上のテスト結果により、本発明の感光感熱記録ラベル
は、本発明の目的に合致していることが確認できた。
は、本発明の目的に合致していることが確認できた。
〜以上〜
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)透明支持体上に、ジアゾ化合物、カップリング成分
及び発色助剤を含有する熱現像しうる感光層を設けた感
光感熱記録材料において、該感光層の上部に順次中間層
、粘着剤層及び剥離紙層を設けたことを特徴とする感光
感熱記録ラベル。 2)ジアゾ化合物とカップリング成分のうち少なくとも
いずれか一方がマイクロカプセル中に含有されており、
該マイクロカプセルの壁はポリウレア、ポリウレタンよ
り選ばれる少なくとも1種の高分子により形成されるも
のであることを特徴とする請求項1に記載の感光感熱記
録ラベル。 3)請求項1に記載の感光感熱記録材料に対して原稿の
像に対応した露光を行って前記感光層に潜像形成を行う
と共にこの像形成部分以外を光照射により定着させる工
程と、該露光工程後に前記感光感熱記録材料の感光層全
面を加熱して現像する工程とを含むことを特徴とする画
像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63204426A JPH087397B2 (ja) | 1988-08-17 | 1988-08-17 | 感光感熱記録ラベル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63204426A JPH087397B2 (ja) | 1988-08-17 | 1988-08-17 | 感光感熱記録ラベル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0252789A true JPH0252789A (ja) | 1990-02-22 |
| JPH087397B2 JPH087397B2 (ja) | 1996-01-29 |
Family
ID=16490344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63204426A Expired - Fee Related JPH087397B2 (ja) | 1988-08-17 | 1988-08-17 | 感光感熱記録ラベル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH087397B2 (ja) |
-
1988
- 1988-08-17 JP JP63204426A patent/JPH087397B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH087397B2 (ja) | 1996-01-29 |
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Legal Events
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