JPH027068A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の非対称
スクェアリウム化合物を含有する感光層を有する電子写
真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とづ゛る感光層を有する無機感光体が広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性、製造コスト等において必ずしも満足し得るものでは
ない。例えば、セレンは結晶化すると感光体としての特
性が劣化してしまうため、製造」二もｆｉｔ、＜、また
熱や指紋等が原因となり結晶化し、感光体としての性能
が劣化してしまう。また硫化力ドミークムでは耐湿性や
耐久性、酸化亜鉛でも耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な右
曙光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有橢感
九体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール リニトロー９−フルオレノンを含有する感光層を右する
有機感光体の記載がある。しかし、この感光体は、感度
及び耐久性において必ずしも満足できるものではない。

このような欠点を改良するためにキャリア発生ｉｒｉと
キャリア輸送機能とを異なるｌｌｌｊ質に分担させ、よ
り＾性能の有機感光体を開発する試みがなされでいる。

このようないわゆる８１能分Ｉｌｌの感光体は、それぞ
れの材料を広い範囲から選択することができ、任意の性
能を有り。

る感光体を比較的容易に作成しくｑることがら多くの研
究がなされ（きた。

［発明が解決しようとするｒ！！１題点１上点１上記な
線部分離型の電子写真感光体において、その１１１９７
発生物質とし−（、数多くの化合物が提案されでいる。

無機化合物をキトリア発生物質として用いる例としては
、たとえば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載され
た無定形セレンがあり、これは右曙光導電性化合物と組
み合わけて使用されるが、無定形セレンからなるキャリ
ア発生層は熱により結晶化して感光体としての特性が劣
化してしまうという欠点は改良されてはいない。

また有機染料Ａ５イｉ礪顔料をキトリア発生物質として
用いる電子写真感光体も数多く提案されている。代表例
としては、ビスアゾ類、トリスアゾ類、フタロシアニン
類、ピリリウム類、スクェアリウム類などが知られてお
り、可視領域から近赤外領域まで感度を有するものとし
てフタロシアニン類、トリスアゾ類、スクェアリウム類
が報告されている。

しかしながら、フタ１：１シアニン類は分光感度が長波
長に片寄り赤色再現性に劣るという欠点を１１し、トリ
スアゾ類は優れた電気特性と充分な感度を有するに至っ
ていない。

また特開昭４９−１０５５３６号等に示されるスフコニ
アリウム化合物は、比較的高い感度を右するものの帯電
性、暗減衰等に欠点を有し、高い感度と低い暗減衰を両
立するには至っていない。

さらに近年電子写真感光体の光源としてＡｒレーザー、
）−１０−Ｎｅレーザー等の気体レー醤アーや半導体シ
ー１１−が使用され始めている。これらのレー１１−は
その特徴として時系列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、イ
ンテリジェントコピアをはじめとする画像処理機能を右
する複写機やコンピューターのアウトプット用のプリン
ターの光源として特に有望視されている。中でも半導体
レーザーはその性質上音響工学素子等の電気信＠／光偉
号の変換素子が不要であることや小型・軽１化が可能で
あることなどから注目を集めτいる。しかしこの半導体
レーザーは気体レーザーに比較して低出力であり、また
光娠波艮ら長波長（約７８０ｎｒａ　１ス土）であるこ
とから従来の電子写真感光体では分光感度が短波長側に
よっているものが多く、感度特性において、実用的に満
足できるらのがなかった。

［発明の目的１ 本発明の目的は、キトリア発生能に優れた特定の非対称
スクェアリウム化合物を含有する電子写真感光体を提供
覆ることにある。

本発明の他の目的は、１％感度にしてかつ残留電位が小
さく、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しな
い耐久性の優れた電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキレ９フ発生物質としく
作用し得るスクェアリウム化合物を含有する電子写真感
光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する電子写真感光体を
提供ケることにある。

本発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきらか
になるであろう。

〔問題点を解決するだめの手段１ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭！研究を重ね
た結果、特定の非対称スクェアリウム化合物が電子写真
感光体の有効成分として働き得ることを見出し、本発明
を完成したものである。

すなわち、本発明の前記目的は、導電性支持体上に、下
記一般式［Ｉ］で表わされるスクェアリウム化合物を含
有してなる感光層を有する電子写真感光体によって達成
される。

１式中、ＡｒｔおよびＡｒ２は、互に異なり、Ａｒｔお
よびＡｒ２の一方は下記一般式［Ａ］から選ばれ、 （Ｒｏ　、Ｒ＋及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基またはＮＩ
ＩＹを表わす。Ｙは、−Ｃ−Ｒ７または一３Ｏ２−Ｒａ
　　（Ｒ７及びＲａは、それぞれ置換基を有してもよい
アルキル基、フェニル基、または水素原子を表ねり。）
を表わす。Ｒ３、Ｒ４。

Ｒ５及びＲ６は、水素原子、アルキル基、またはハロゲ
ン原子を表わす。Ａ「は置換若しくは非置換のフェニル
基、ナフチル基、アントラニル基、縮合多環基または複
素環基を表わす。）そして、Ａｒｔ　およびＡｒ２の他
方は、下記−般式［Ｂ］、［Ｃ］または［Ｄ］から選ば
れる。

一般式［８１ （式中、Ｒ＋ｏ　３３よびＲｎは、互に独立したもので
あって、それぞれ、炭素原子数１〜２０の置換若しくは
非置換のアルキルＵ、またはｌｌ！換若しくは非置換の
フェニル基を表わし、Ｒ＋２は水素原子、水酸基、メチ
ル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子またはカル
ボキシル基を表わび。）一般式［Ｃ］ （式中、Ｒ＋ｏおよびＲ＋２は一般式［８１で定義した
ものと同じであり、Ｒ＋３は、水素原子、炭素原子数１
〜６のアルキル基、水酸基、炭素原子数１〜４のアルコ
キシ基、ハロゲン原子、ニドｏｌ、シアン基、カルボキ
シル基、炭素原子数１〜４のアルコキシカルボニル基ま
たはトリフルオロメチル基を表わず。） 一般式［Ｄ］ （式中、［＜１２は一般式［［３］、及びＲ＋３は一般
式［Ｄ］でそれぞれ定義したものと同じである。）以下
、本発明の非対称のスフ」−アリウム化合物について置
体的に示ｔＪ。

本発明の非対称のスクェアリウム化合物は一般式［１１
′ｃ示されるが、このうちＡｒ＋　およびＡｒ２のどら
らか一方は上述した一般式［Δ］から選ばれる。一般式
［Ａ］において、Ｒｏ　、Ｒ＋及びＲ２で表わされるア
ルキル基としては炭素原子数１〜７のアルキル基が好ま
しく、更に好ましくは炭素原子数１〜３のアルキル基で
ある。このアルキル基は置換基を有するものを含み、置
換基の代表的なものとしてはハロゲン原子、水Ｍ基、ア
ルコキシ基等が挙げられる。アルキル基の具体例として
は、メチル基、エチル基、クロロメチル基等が挙げられ
、このうち好ましいものは、メチル基等である。

Ｒｏ　、Ｒ＋及びＲ２で表わされるハロゲン原子の例と
しては塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられる
。

ｎｏ、Ｒ＋及びＲ２’ｔ’表わされるアルコキシ基とし
てｔよ、例えば炭素原子数１〜７のものが好ましく、こ
れらの具体例としてはメトキシ基、エトキシ基等が挙げ
られる。

Ｒｏ、Ｒ＋及びＲ２で表わされるＮ　Ｉ−Ｉ　ＹのＹは
−　Ｃ−Ｒｙ又は−３０２−Ｒａを示すが、Ｒ１および
Ｒ８の置換基を右してもよいアルキル基の例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。また
フェニル基としてはフェニル基、アニソイル７；ｉ等が
挙げられる。Ａｒの置換基としでは、たとえばアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、エステル
基、アシル基、ジアルキルアミハトジアラルキルアミノ
基、ジアリールアミノ基などを挙げることができる。

また一般式［Δ］においてＡｒで表わされる縮合多環基
の具体例としてはナフチル基、アントラニル基等を挙げ
ることができ、さらに複素環基の具体例とし′【はオキ
リゾイル基、ピリジニル基、フラニル基等を挙げること
ができる。

以下、本発明に有用な前記非対称スクェアリウム化合物
の具体例を以下に示すが、本発明の非対称スクェアリウ
ム化合物はこれに限定されるものぐはない。　　　　　
　　　　　　　　　２．−以下余白 以り余声 Ｃ，Ｈ。

一般式［Ｉ］で表わされる本発明の非対称スクエア　リ
ウム化合物ハＩＭえば特［１１１ＩＮｌ　６２−２６７
７５３号及ヒテトラヘドＯンＬ／ターズ（−ｒ　ｅｔｒ
ａｈｅｔ＋ｒｏｎＬｅｔｔｅｌ゛Ｓ）　ＮＯ，１０，ｒ
ｌＤ、７８１−７８２．１９７０年及びシンはシス（Ｓ
ＶｎｔｌｌＯ５ｉＳ）　ｐＯ，０６１，１９８０年の記
載に準じて、下記の式で示ツように４段階で合成するこ
とができる。

第１段階て゛は、式（Δ）のスクアリック酸に塩化ヂＡ
ニルとＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、約１００
℃テ反応さけ、３．　／Ｉ−ジクロロ−３シクロブデン
−１，２−ジオン（Ｂ）を得る。

第２段階では第１段階で得られた式（Ｂ）の３゜４−ジ
クロロ−３−シクロブテン−１，２−ジオンを０．５〜
５モル比の式（Ｃ）のＡｒ２−ト（と溶媒中、前記Ａ　
ｒ　２’　−１−１に対して１モル比以上の八２Ｃ！３
の存在下、室温以下の温度で反応させて式（Ｄ）の化合
物を得る。

１ｙ１記第２段階において用いられる溶媒の例としては
ジクロロメタン、四塩化炭素、１．２−ジクロ［コニタ
ンなど、通常フリーデル・クラフッ反応で用いられる溶
媒を挙げることができる。また前記ＡｊＩＣｆｆｉ３の
代りに触媒として、塩化アルミニｒクム、塩化アンチモ
ン、塩化鉄、塩化チタン、三フフ化ホウ素、塩化スズ、
塩化ビスマス、塩化亜鉛などのルイス酸を用いてもよい
。

第３段階では第２段階の反応で得られた式（Ｄ）の化合
物を加水分解して式（Ｅ）の化合物とする。

加水分解は例えば受爪の水を含むｌ！１酸中、還流する
ことにＪ：り行なうことができる。

第４段階では第３段階で得られ単離した式（Ｅ）の化合
物を溶媒中還流法または減圧法で式（Ｆ）のＡｒ＋　−
１−１を反応させて目的とする非対称スクェアリウム化
合物（Ｉ）を１１Ｖる。ここで用いられる溶媒としては
炭素数２ないし１０の１級または２級アルコール、ｂ＋
、＜はそれらのアルコールとベンげン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素との共沸混合物を用いること
ができる。

本発明の非対称スクェアリウム化合物はスクェアリウム
化合物の一般的な合成法により得ることもできる。即ち
スクエアリック酸１モルに対し異なる２種類のアミン誘
導体を合計で２′Ｆニル同時に反応させ得ることができ
る。しかしながら、この際得られるスクェアリウム化合
物は非対称スクェアリウム化合物と対称スクェアリウム
化合物の混合物であり、生成物の比率のコン１−　ｏ−
ルや、単品の分ＩＩＩ製が困難であり、電気特性のバラ
ツキが大きくまたＳａの低下をまねく等の問題点を有す
るので前者の方法が好ましい。

次に本発明の非対称スクェアリウムの具体的合成法につ
い℃下記に示す。

合成例′１（例示化合物５の合成） （ジシクロブテンジオン（Ｂ）の合成）スクアリックｑ
　１００Ｑにベンビン５００１Ｑと塩化チオニル１４０
ｄとＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５１１２を加え、外
温１００℃で２時間撹拌する。溶媒を留去してから、ｎ
−ヘキサンで結晶化する。ｎヘキサンで数回デカント洗
浄した侵、減圧乾燥し、ジシクロブテンジオン（Ｂ）５
８ａ　　（収率４４％）を１ｑた。

以下余−白 １−−２・−わ （クロル体（ｒ））の合成） 塩化メチレン３６０ｄ　１．：　塩化アルミニウム５３
ａを加え、約Ｏ℃で撹拌ηる９、ジシク［１ブデンジオ
ン（Ｂ）５０ｇを加えた後、インドリン誘導体（Ｃ）８
１りを塩化メチレン１８０１１２に溶かし、内温を０℃
に保ちながら、滴下する。内温的０℃で、４時間撹拌す
る。

塩化メチレン１２と蒸留水１２を加え、撹拌後、静置し
て、塩化メチレン層を１りる。水洗後、ボウショウで乾
燥し、塩化メチレンを減圧下で留去する。シリカゲルの
カラムで精製し、クロル体（Ｄ）を結晶で９０ｇ　（収
率７５％）（りだ。

（ＯＨ体（Ｅ）の合成） クロル体（Ｄ）３０ｏに酢酸１００　ｖｆｌと蒸留水１
０ｍ１２を加え、撹拌下、加熱還流を３時間行う。

冷却後、４１の蒸留水を加え、塩酸５０１βを加え撹拌
、吸引ロートでろ取する。水洗、ｎ−ヘキサン、減圧乾
燥し、Ｏ８体（Ｅ）２４ｇ　（収率８４％）を結晶で得
た。

（例示化合物５の合成） ＯＨ体（１ヨ）２／１りに１−ヘゾタノール１ｙと化合
物（Ｆ）９．４９を加え、減圧下２時間、Ｉｆ！　＋ｉ
’加熱還流を行う。熱時吸引濾過し、ア廿トン２ｆで３
回洗浄りる。減圧乾燥し、目的とする例示（ヒ合物５を
、緑色結晶として１３ｑ　（収率４２％）１９だ。

元素分析 ＣＩ−Ｉ　　　　　　Ｎ 計算値（％）　　７３．２０　　５．２４　　６．３３
実測［（％）　　７３．１５　　５．２７　　６．２８
分光吸収スベク１〜ル（塩化メチレン中）λ１ｌａＸ　
＝　６３７１１１ 赤外線吸収スベク１−ル（Ｋ　Ｂ　ｒ中）ｖｙｇａｘ　
−１５００ｃａ＋−’　（ｃ＝ｏ　）融点（日本ｊＪ局
方融点測定法） ２３８℃ 合成例２（例示化合物２１の合成） （ジシクロブテンジオン（Ｂ）の合成）スクアリック１
１ｏｏｇにベンゼン５００−と塩化ヂオニル１４０．Ｑ
とＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５１（ｌを加え、外′
６Ａ１００℃で２　ｆｆＪ問撹拌する。溶媒を留去して
から、ｎ−ベキ１ナンで結晶化する。ｎ−ヘキサンで数
回デカント洗浄した侵、減圧乾燥し、ジシクロブテンジ
オン（Ｂ）５８０　　（収率／ｌ／１％）を嵜だ。

−てｊ−５ （クロルｆＡ　（Ｄ　）の合成） 塩化メチレン３６０ｉに塩化アルミニウム５３Ｕを加え
、杓０　’Ｃで撹拌する。ジシクロブテンジオン（Ｂ）
５０９を加えた（股、アニリン誘導体（Ｃ）７７ｇを塩
化メチレン１２０ｉ１２に溶かし、内温を０℃に保らな
がら、消１；りる。内部的Ｏ℃で、６時間撹拌づる。

塩化メチレン１りと蒸留水１ｙを加え、撹拌債、静置し
て、塩化メチレン層を得る。水洗後、ボウショウで乾燥
し、ｊ＝化メチレンを減圧下で留去づる。シリカゲルの
カラムでＩＩ製し、クロル体（Ｄ）を結晶で９４！Ｊ　
　（収率８２％）得た。

（０ト（体（Ｅ）の合成） クロル体（Ｄ）３１ｇに酢酸１００１１２と蒸留水１０
顧を加え、撹ＩＴ下、加熱還流を３時間行う。

ｉ＊　ＪＪＩ　後、４にのＲ＋留水を加え、塩Ｍ５０１
ｉ２を加え撹拌、吸引ロー１−でろ取する。水洗、ｎ−
ヘキサン、減圧乾燥し、０１−１体（Ｅ）２３ｇ　（収
率７８％）を結晶で得た。

（＠水化合物２１の合成） Ｏｌ−１体（Ｌ二）２３ｇに１−ヘプタツール１ｉと化
合物（Ｆ）２０（ｌを加え、減圧下２時間、撹ＩＴ加熱
還流を行う。熱時吸引濾過し、アセトン２にで３回洗ｉ
′ｌＩ４６゜減圧乾燥し、目的とする例示化合物２１を
、緑色結晶として２３ｇ　（収率５９％）１１　／ζ。

元素分析 ＣＩ−Ｉ　　　　　　Ｎ ３１詐値　（％）　　　７１．６０　　　４．７４　　
　５．０Ｇ実測１ｉｆｌ（％）　　７１．５１　　４．
７８　　５．００分光吸収スベク１−ル（塩化メチレン
中）λｗａｘ　−６３６ｎｍ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ中） ｖｖｉａｘ　　−１５９０ｃｒ’　　（ｃ＝０　　）融
点（日本薬局方融点測定法） ２３６℃ 本発明の前記非対称スクェアリウム化合物は、優れた光
１［性を有し、これを用いて感光体を製造する場合、導
電性支持体上に本発明の非対称スクェアリウム化合物を
バインダー中に分散した感光層を設ｉＪることにＪ、り
製造することができるが、本発明の非対称スクェアリウ
ム化合物の持つ光導電性のうち、特に優れたキトリア発
生能を利用してキャリア発生物質として用い、これと組
み合わせてイｊ効に作用しくｑる：ｔ：　ｐリア輸送物
質と共に用いることにより、いわゆる線面分離型の感光
体を構成した場合、特に優れた結果が得られる。前記機
能分離型感光体は分散型のものであってもよいが、キャ
リア発生物質を含むキトリア発生能とキトリア輸送物質
を含むキャリア輸送層を積層した積層型感光体とするこ
とがより好ましい。

本発明の非対称スクェアリウム化合物をキャリア発生物
質どして用いた場合、これと組み合わせて用いられるキ
ャリア輸送物質としては、トリニ１−ロフルΔレノンあ
るいはデトラニトロフルオレノンなどの電子を輸送しや
すい電子受容性物質のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールに代表されるにうな複索環化合物を側鎖に有りる重
合体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリアリール
アルカン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾ
ン誘導体、アミン置換カルコン誘導体、トリアリールア
ミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、
フェノチアジン誘導体、アジン誘導体、ブタジェン誘導
体、シッフベース誘導体等の正孔を輸送しやすい電子供
与性物質が挙げられるが、本発明に用いられるキャリア
輸送物質はこれらに限定されるものではない。

感光体の機械的構成は種々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図は負帯電
用感光体の例で、導電性支持体１上に前述の非対称スク
ェアリウム化合物を主成分どして含有するキレ９フ発生
１２、その上にキトリア輸送物質を主成分として含有す
るキャリア輸送層を積層構成に設けた感光層４を右する
場合である。

第２図は正帯ｍ　１ｆＪ　ｌ！ｉ光体の例で、キャリア
発生層２がキャリア輸送層３の上に設けられている。

この場合、そのキャリア発生層の保護のために、当該キ
１ｒリア光（１−Ｆｌの上にＡ−バー＝１−１〜層や中
間層を形成することが望ましい。

オーバーコート層どしては、各種バインダーを用いるこ
とができるが、アクリル樹脂、イソシアネート樹脂等が
望ましい。さらに、酸化スズ、酸化チタン等をバインダ
ー中に分散することもできる。

中間層としては、オーバーコート層と同様のバインダー
類や金ａＳ化物等が使用できる。さらにシリコンやジル
コニウムを含む化合物を用いることもできる。

第３図及び第４図に示すようにこの感光ＷＩ４は、導電
性支持体上に設けた中間Ｊｉ’１５を介して設けてもよ
い。このように感光Ｈ４を二層構成としたときに最も優
れた電子写真特性を有する感光体が１！？られる。また
本発明においては、第５図および第６図に示すように前
記キャリア発生物質７とキャリア輸送物質をｌｌ！ｉ６
中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持体１上に直
接、あるいは中間層５を介して設けてもよい。

二層構成の感光層４を構成するキＩ！リア発生居２は導
電性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、あ
るいは必要に応じ°Ｃ接着層もしくはパリｒ−Ｆ４など
の中間層を設けた上に例えば次の方法により−（形成づ
゛ることができる。

Ｍ−１、発明の名称スクェアリウム化合物を適当な溶媒
に溶解した溶液を、あるいは必要に応じてバインダーを
加え混合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）本発明の非対称スクェアリウム化合物をボール
ミル、ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子とし
、必要に応じてバインダーをくわえ混合分散した分散液
を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
として【よ、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチ
レンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、二ｔシレン、クロロホ
ルム、１．２−ジクロロエタン、１．１．２−１〜リク
ロＯエタン、１．１．１−１−リクａａＸタン、トリク
ＯＤエタン、テトラクロロエタン、ジクロロメタン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノー
ル、イソブＯパノール、酢酸エチル、酢酸エチル、ジメ
チルスルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
、かつＴＩｃ電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性
高分子重合体を用いるのが好ましい。このにうな高分子
重合体どしては、例えば次のものを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル樹脂 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスＪ−レン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ゲタジエン共重合体Ｐ　−１０）塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ　−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２
）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 ｐ　−１３）シリコン樹脂 ｐ１４）シリコン−フルキッド樹脂 ｐ　−１５）フェノールホルムアルデヒド樹脂ｐ　−１
６）スブレンーアルキッド樹脂ｐ　−１７）ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールｐ　−　１８）ポリビニルブチラー
ル Ｐ　−　１９＞ポリビニルフォルマールｐ−２０）酢酸
ビニル樹脂 ｐ　−　２１）エポキシ樹脂 これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の混合物と
して用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さく４
．０．Ｇ１　ｔｔ　ｍ　ヘ２０　ｔｔ　ｍ　′ｃあるこ
とが好ましいが、更にｌ−ｆましくは０．０５μｍ〜５
μｍである。またキトリア発生層あるいは感光層が分散
系の場合、非対称スフ１アリウム化合物の粒ＩＱは５μ
ｍ以下であることが好ま１ツク、更に好ましくは１μｍ
以下である。

導電層どしては、導電性支持体の上に、酸化チタン、酸
化スズ、ヨウ化銅等の黒磯導電性化合物や、カーボン、
有機半導体、導電性ポリマー等の右ｄ導電性化合物をバ
インダーに分散したり、そのままで塗イＩすることによ
って形成することができる。

本発明の非対称スクェアリウム化合物は、粉粒体工学の
見地から、種々の加工をほどこして、分散性を向上させ
ることができる。たとえば、湿式造粒法、スプレードラ
イ、フリーズドライ、乾式粉砕、等が利用できる。

また、結晶形を変化させることによって、電子写真性能
や分散性を向上させることができる。たとえば、有機ア
ミンで溶解してから酸で中和析出させる方法や、圧力や
温度等で結晶形が変化づ゛ることがある。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物干）合金を含めたアル
ミニウム、パラジウム、金等の金ＲｎＦＲを塗布、蒸着
あるいはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラ
スチックフィルム等が挙げられる。

接着層あるいはバリｉｙ−ｍなどの中間層としては、前
記バインダーとして用いられる高分子重合体のほか、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミ
ニウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである
。

［実施例］ 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものでは４ｔい。

（実施例１） ３００　＊（ｌのステンレスポットに、ポリビニルブチ
ラール樹脂（商品名、ＸＹＨＬ）０．７５０とテトラヒ
ドロフラン１５０ｍｊ２と非対称スクェアリウム化合物
５　１．５（ｌどを入れ、ガラスピーズ１５０戴を加え
、１）″ンドグラインダーで４８時間分散する。この分
散液をアルミニウム蒸着ベース上に乾燥後の膜厚が約０
．２μとなる様、ワイヤーバーで塗布し、キレ９フ発生
ＩＩ　（ＣＧＬ）を形成した。次に、ポリカーボネート
樹Ｊｌ’！（商品名、パンライトＫ　−１３００）１．
５りと塩化エチレン５０ｔ１２と下記キャリア輸送物質
に−１４，０ｇとを磁気撹拌機で混合する。この液を、
前記ＣＧＬの上に、乾燥後のｍ厚が２０μとなるように
、アプリケーターによって塗布し、キャリア輸送ｆｉｌ
（ＣＴＬ）を形成した。

オーブンに入れ、よく乾燥した後、電子写真性能を試験
した。すなわち、川口電気製、静電複写試験装置により
一６ＫＶのコロナ放電を５秒間行なって帯電させた後、
５秒間暗所に放置し、その表面電位Ｖ＾を測定し、次に
照度１４ルツクスのタングステン・ハロゲンランプを感
光層に照射し、その表面電位が■＾の半分になるまでの
時間を計算して、半減露光ｆｆｉ　Ｅ　１／２を求めた
。その結果ｙＡ−１１７０Ｖ、Ｅ　１／２−　２．７１
ｕｘ−ｓｅｃであった。

次に、画像特性及び耐久性を、コニカミｌ製ＬＤプリン
ター（光源７Ｈｔｖ±１０ローの半導体レーザー）で試
験した。１万枚までの絵出しテストで、良好な画像が得
られた。

実施例２〜１０ 実施例１で、キャリア発生物＊　（ＣＧＭ）５及びキャ
リア輸送物質（ＣＴＭ）Ｋ−１を表−１のようにかえて
感光体を作製し、実施例１と同様に電子写真性能を評価
した。結果を表１に示す。

表 に−３ に−４ に−５ 表１のＣＴＭを以下に示す。

に〜１０ に−７ に−８ に−９ 実［１１１ 実施例１で、ＣＧＬとＣＴＬの塗布順序を逆にしたほか
は、実施例１と同様に感光体を作製し、試験した。（た
だし、コロナ帯電は−１−６ＫＶとした。）結果は、Ｖ
Ａ　−１４００Ｖ　、　Ｅ　１／２　＝　２．１　ｌｕ
ｘ・ｓｅｃであった。また、１万枚までの絵出しテスト
の！Ｉｊ像は良好であった。

実施例１２〜２０ 実施例１１で、キトリア発生物質（ＣＧＭ）５及びキャ
リア輸送物質（ＣＴＭ）Ｋ−１を、表２のように変えて
感光体を作製し、実施＠１１と同様に電子写真性能を評
価した。結果を表２に示す。

以下余白２ 二・−：ユ 表 に−１１ に−１２ に−１３ 表２のＣＴＭを以下に示す。

以下例、白”−； に−１４ に−１５ に−１９ に−１８ しｉコ ［発明の効果］ 本発明にＪ：つて、電子写真感光体の感光層を構成する
光導電性物質として前記一般式［Ｉ］で表わされる非ス
クェアリウム化合物を使用することにより、感度、残留
電位、電荷保持力等の電子写真特性において優れ、また
繰返し使用した時の疲労劣化が少なく、熱及び光に対し
て安定であり、さらに７８０ｎｉ以上の長波長領域にお
いても十分な感度を右すると同時に、７８０ｒｖ以下の
可視光領域ｒも十分使用可能な浸れた電子写真感光体を
作成することができる。また、本発明の非対称スクェア
リウム化合物を使用することにより、広範なキャリア輸
送物質との組み合わせにおいても、十分な感度を有する
感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の機
械的構成例について示す断面図であって図中の１〜７は
それぞれ以下の事を表わす。 １・・・導電支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・弓１トリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を金石する層７・・・キャリ
ア発生物質

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式［ I ］で表わさ
   れる非対称スクエアリウム化合物の少なくとも１種を含
   有してなる感光層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は、互に異なり、Ａｒ
   ＿１およびＡｒ＿２の一方は下記一般式［Ａ］から選ば
   れ、 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿０、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基または
   ＮＨＹを表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または−ＳＯ＿２−Ｒ＿８（Ｒ＿７及びＲ＿８は、
   それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、フェニル基
   、または水素原子を表わす。）を表わす。Ｒ＿３、Ｒ＿
   ４、Ｒ＿５及びＲ＿６は、水素原子、アルキル基、また
   はハロゲン原子を表わす。Ａｒは置換若しくは非置換の
   フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、縮合多環基
   または複素環基を表わす。） そして、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２の他方は、下記一般式
   ［Ｂ］、［Ｃ］または［Ｄ］から選ばれる。 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿１は、互に独立した
   ものであつて、それぞれ、炭素原子数１〜２０の置換若
   しくは非置換のアルキル基、または置換若しくは非置換
   のフェニル基を表わし、Ｒ＿１＿２は水素原子、水酸基
   、メチル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子また
   はカルボキシル基を表わす。）一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿２は一般式［Ｂ］で
   定義したものと同じであり、Ｒ＿１＿３は、水素原子、
   炭素原子数１〜６のアルキル基、水酸基、炭素原子数１
   〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
   基、カルボキシル基、炭素原子数１〜４のアルコキシカ
   ルボニル基またはトリフルオロメチル基を表わす。） 一般式［Ｄ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿２は一般式［Ｂ］、及びＲ＿１＿３は
   一般式［Ｄ］でそれぞれ定義したをのと同じである。）
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   資とを含有し、そのキャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表わされるスクエアリウム化合物である請求項（
   １）記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生時と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されている請求項（１）または（２
   ）記載の電子写真感光体。