JPH0310291B2

JPH0310291B2 -

Info

Publication number: JPH0310291B2
Application number: JP59198154A
Authority: JP
Inventors: Katsunori Kato; Satoshi Nakagawa
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-09-21
Filing date: 1984-09-21
Publication date: 1991-02-13
Also published as: JPS6175350A

Description

【発明の詳細な説明】

〈技術分野〉本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
し、特に良好な分光吸収特性を示し、ランニング
で疲労した漂白浴あるいは漂白定着浴を用いても
色素損失がないシアン色素画像を与えるハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。〈従来技術とその問題点〉通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１
級アミン系発色現像主薬により還元し、この際生
成される前記発色現像主薬の酸化体とイエロー、
マゼンタ、シアンの各色素を形成するカプラーと
のカツプリングにより色素画像を得ることができ
る。前記シアン色素を形成するために広く用いられ
ているカプラーはフエノール系、ナフトール系の
シアンカプラーである。近年の写真業界に於ては、カラー写真術の急速
な発達に伴い、カラーネガフイルムの処理量も膨
大なものとなり、ランニングで漂白浴あるいは漂
白定着浴が疲労するという現象が起こつて来た。これまでカラーネガフイルムのシアンカプラー
として広く用いられてきたナフトール系化合物
は、疲労した漂白浴あるいは漂白定着浴を用いて
処理したときには、一端生成した色素がロイコ体
にもどり、色素損失がおこるという欠点が見出さ
れた。これらの欠点を改良するために、特開昭47
−21139号公報、同56−65134号公報、同57−
204543号公報、同57−204544号公報、同57−
204545号公報、同58−98731号公報、同58−
187928号公報等に記されているように、フエノー
ルの２位にフエニルウレイド基を有するシアンカ
プラーが開発され、これによつて色素損失が飛躍
的に改良されたが、反面、これらは生成色素の分
光吸収特性においてナフトール系カプラーにくら
べて最大吸収波長が比較的短波であるため、短波
側の緑色光領域の吸収が大きく、色再現上好まし
くないという欠点を有していた。特に緑色光は、
人間の視感度においても最も敏感な部分であり、
少しでも不要な吸収を減らすことが視覚的には大
きな改良をもたらすため、より一層の改良が望ま
れていた。発明の目的本発明の第１の目的は、分光吸収特性が良好で
あり、比較的長波長のシアン色素画像を与えるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。本発明の第２の目的は、ランニングで疲労した
漂白浴あるいは漂白定着浴を用いても色素損失が
ないシアン画像を与えるハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。本発明の第３の目的は、高感度で且つ高い発色
濃度を与えるシアン画像を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。本発明の第４の目的は、比較的安価に製造でき
るシアン画像を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。本発明の第５の目的は、分散安定性に優れたシ
アン画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。本発明の前記目的は、下記一般式〔〕で示さ
れる写真用シアンカプラーを感光性乳剤層中に含
有することにより達成された。一般式〔〕：〔但、この一般式中、R¹は（但し、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又は−SO₂−を、
R⁴は

【式】（R⁶はアルキル基）を、R⁵はヒドロキシ基、炭素数１〜20のアルキル基を、
ｌは１〜４の整数を表し、ｌが２以上のときは
R⁵は同じであつても異なつていてもよい。）で表される基を、R²はアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基又はアリール基を、R³は
塩素原子を、Ｚは水素原子、又は発色現像主薬の
酸化生成物とのカツプリング反応時に脱離可能な
基を表す。〕発明の具体的説明本発明に於いて、一般式〔〕におけるR¹中、
R⁴を構成するメチレン基の置換基であるR⁶は、
エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ
る。また、R⁵はヒドロキシ基の他、炭素数１〜
20のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
tert−ブチル基、tert−ペンチル基、シクロペン
チル基、tert−オクチル基、ペンタデシル基等）
であつてよい。R⁴とR⁵の炭素原子数は合計で８
〜25であるのが好ましい。ｌは、１〜４の整数を
表すが、好ましくは１又は２である。本発明に於て、前記一般式〔〕におけるＺは
水素原子、又は発色現像主薬の酸化生成物とのカ
ツプリング反応時に脱離可能な基を表わすが、こ
のような基は当業者に良く知られている。又、こ
れらの基は、カプラーの反応性をコントロールす
ることが出来、又、カプラーから離れた後に現像
抑制、漂白抑制、漂白促進、色補正等のような機
能を果たすことにより、自層又は他の層に有利な
影響を及ぼすことが出来る。これらの基の代表例として、ハロゲン原子（ク
ロル原子、フツ素原子等）、アルコキシ基（メト
キシエチルアミノカルボニルメトキシ基、メタン
スルホニルエトキシ基等）、アリールオキシ基
（ｐ−エトキシカルボニルフエノキシ基、ｐ−メ
トキシフエノキシ基、ｐ−ブタンスルホンミドフ
エノキシ基、ｐ−β−カルボキシプロパンアミド
フエノキシ基等）、アリールチオ基（ｏ−ブトキ
シフエニルチオ基、ｐ−tertブチルフエニルチオ
基、ｍ−ブタンスルホンアミドフエニルチオ基
等）が挙げられる。このような、カツプリングの
際に脱離する基は、たとえば米国特許第2455169
号；3227551号；3432521号；3476563号；3617291
号；3880661号；4052212号および４，134766号明
細書、および英国特許および特許出願公開第
1466728号；1531927号；1533039号；2006755号お
よび2017704号各明細書に記載されている。本発明に於て、一般式〔〕におけるR²はア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、を表わすが、アルキル基としては炭素
数１〜20のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、iso−プロピル基、プロピル基、ブチル基、
tert−ブチル基、ヘキシル基、メトキシメチル
基、エトキシエチル基、エトキシカルボニルメチ
ル基、メタンスルホニルエチル基、ベンジル基、
フエネチル基、ドデシル基等）、好ましくは炭素
数１〜８である。シクロアルキル基、（例えば、
シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等）、アルケニル基（例えばビニル基、
２−プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル
基、ヘキセニル基等）、アリール基（例えば、フ
エニル基、ｐ−ヒドロキシフエニル基、ｐ−メト
キシフエニル基、ｍ−クロロフエニル基等）が挙
げられる。本発明に於て一般式〔〕で示されるR³はク
ロル原子であることが極めて重要である。以下に、シアンカプラーの代表的具体例を記載
するが、本発明のシアンカプラーはNo.２以外のカ
プラーNo.のものである（但し、それらに限定され
ることはない）。

【表】

【表】本発明のシアンカプラーは、従来公知の手法で
容易に合成できる。以下に一般的な合成例を示
す。合成例１（カプラーNo.７の合成） (A) ２−（３−クロロ−４−エタンスルホニル）
フエニルウレイド−５−ニトロフエノールの合
成２−アミノ−５−ニトロフエノール15.4ｇ、３
−クロロ−４−エタンスルホニルフエニルフエニ
ルカルバメート37.4ｇ、イミダゾール0.7ｇをト
ルエン300ml中に加え、煮沸還流を５時間行つた。
反応液を室温まで放冷後、析出結晶を濾別し、メ
タノールを用いて洗浄した。黄色結晶23ｇを得
た。 (B) カプラーNo.７の合成２−（３−クロロ−４エタンスルホニル）フエ
ニルウレイド−５−ニトロフエノール20ｇをテト
ラヒドロフラン400mlに分散させた後、ラネーニ
ツケル触媒を用い、常圧下で水添を行つた。理論
量の水素を消費後、ラネーニツケル触媒を濾別
し、濾液にピリジン4.7ｇ、α−（２，４−ジ−
tert−アミル）フエノキシブタノイルクロライド
18.6ｇを加え、室温下で１時間撹拌した。反応液
より減圧下でテトラヒドロフランを留去し、残渣
に水を加え、酢酸エチルを用い、抽出した。油層
を水洗分離し、酢酸エチルを減圧留去し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトを用いて精製した。白
色のカラメル状物15.3ｇを得た。構造はNMR及
びMASSを用いて測定したところ、目的物であ
ることが判つた。合成例２（カプラーNo.８の合成） (A) ２−（３−クロロ−４−エタンスルホニル）
フエニルウレイド−４−クロロ−５−ニトロフ
エノールの合成２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロフエノー
ル18.9ｇ、３−クロロ−４−エタンスルホニルフ
エニルフエニルカルバメート37.4ｇ、イミダゾー
ル0.9ｇをトルエン300ml中に加え、煮沸還流を５
時間行つた。反応液を室温まで放冷後、析出結晶
を濾別し、メタノールを用いて洗浄した。黄色結
晶28.7ｇを得た。 (B) カプラーNo.８の合成２−（３−クロロ−４−エタンスルホニル）フ
エニルウレイド−４−クロロ−５−ニトロフエノ
ール21.7ｇをテトラヒドロフラン300mlに分散さ
せた後、ラネーニツケル触媒を用い、常圧下水添
を行つた。理論量の水素を消費後、ラネーニツケ
ル触媒を濾別し、濾液にピリジン4.7ｇ、α−
（２，４−ジ−tert−アミル）フエノキシブタノ
イルクロライド18.6ｇを加え、室温下で１時間撹
拌した。反応液より減圧下でテトラヒドロフラン
を留去し、残渣に水を加え、酢酸エチルを用い抽
出した。油層を水洗し、分離し、酢酸エチルを減
圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトを用
いて精製した。白色のカラメル状物14.8ｇを得
た。構造はNMR及びMASSを用いて測定したと
ころ、目的物であることが判つた。本発明に係る前記カプラー（以後、本発明のカ
プラーと称す。）を用いて作られるハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、従来用いられる色素形成
カプラーを含んでいてもよい。本発明で使用されるシアン色素形成カプラー
は、シアン色素形成カプラーを写真技術で用いる
従来方法及び目的で使用することができる。典型的には、本発明のシアンカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤層および／またはこれに隣接する非感
光性層中に含有されて用いられるが、典型的に
は、本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤
に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料とすることができる。このハロゲン化
銀カラー写真感光材料は単色であつても多色であ
つてもよい。多色の場合では、本発明のシアンカ
プラーは通常赤感性乳剤に含有させるが、非増感
乳剤または赤色以外のスペクトルの三原色領域に
感光性を有する乳剤層中に含有させてもよい。本発明における色素画像を形成せしめる各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光
性を有する単乳剤層または多層乳剤層からなるも
のである。上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に必要な層は、当業界で知られ
ているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、少なくとも１つのシアン色素形成カプラー
を有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳
剤層からなるシアン色素画像形成構成単位（シア
ン色素形成カプラーの少なくとも１つは本発明の
シアンカプラーである）、少なくとも１つのマゼ
ンタ色素形成カプラーを有する少なくとも１つの
緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素
画像形成構成単位、少なくとも１つのイエロー色
素形成カプラーを有する少なくとも１つの青感性
ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形
成構成単位を支持体に担持させたものからなる。この写真感光材料は追加の層、例えばフイルタ
ー層、中間層、下引き層等を有することができ
る。本発明のカプラーを用いてハロゲン化銀カラー
写真感光材料を作成するには、更にイエロー色素
形成カプラーとマゼンタ色素形成カプラーを含有
する各感光層が必要である。用い得るイエロー色素形成カプラーとしては、
従来公知のものが挙げられる。例えば以下の一般
式〔〕の如きものである。一般式〔〕：〔但、この一般式中、R⁶はアルキル基又はア
リール基を、R⁷はアリール基を、Ｚは発色現像
主薬の酸化生成物とのカツプリングにより離脱可
能な基を表わす。〕用い得るマゼンタ色素形成カプラーとしては従
来公知のものが挙げられる。例えば、以下の一般
式〔〕、〔〕、〔〕の如きものである。一般式〔〕：〔但、この一般式中、R⁸はアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基、アリール基を、
R⁹は一価の基を、Ｚは水素原子、又は発色現像
主薬の酸化生成物とのカツプリングにより脱落可
能な基を表わす。〕一般式〔〕：〔但、こ一般式中、R¹⁰はアルキル基又はアリ
ール基を、R¹¹はアルキル基、アリール基、アル
キルチオ基を、Ｚは発色現像主薬の酸化生成物と
のカツプリングにより脱離可能な基を表わす。〕一般式〔〕：〔但、この一般式中、R¹²は一価の基を、R¹³
はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、ア
ルコキシ基を、Ｚは水素原子、又は発色現像主薬
の酸化生成物とのカツプリングにより脱離可能な
基を表わす。〕また、本発明のシアン色素形成カプラーには、
更に他のシアン色素形成カプラーを組合せること
ができる。用い得るシアン色素形成カプラーとしては、従
来公知のものが挙げられる。例えば以下の一般式
〔〕の如きものである。一般式〔〕：〔但、この一般式中、R¹⁴はアルキル基又はア
リール基を、Ｚは水素原子、又は発色現像主薬の
酸化生成物とのカツプリングにより脱離可能な基
を表わす。〕前記一般式〔〕、〔〕、〔〕、〔〕、〔〕
で
表わされるイエロー、マゼンタ、シアンの各カプ
ラーは、具体的には以下の化合物が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。又、これ
らの各カプラーは必要に応じ、任意に選択され、
２種以上併用してもかまわない。本発明のシアンカプラー及び本発明に係る各カ
プラーをハロゲン化銀感光材料に含有せしめるに
は、従来公知の方法に従えばよい。例えば、公知
の高沸点溶媒および酢酸ブチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒の混合液に本発明のシアンカ
プラー又は本発明に係る各カプラーを溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、
次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルある
いは超音波分散機で乳化した後、ハロゲン化銀に
添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調
製することができる。用い得る高沸点溶媒としては、従来公知のもの
が挙げられる。例えば、以下の一般式〔〕、
〔〕、〔XI〕、〔XII〕の如きものである。中でも、
好ましくは一般式〔〕及び〔〕であるが、フ
タル酸ジエステルが特に好ましい。一般式〔〕：〔但、この一般式中、Ｂはハロゲン原子、炭素
数１〜20のアルコキシ基又は−COOR¹⁵を、R¹⁵
は炭素数１〜20のアルキル基又はフエニル基を、
ｐは０〜３の整数を表わす。ｐが２以上のとき、
Ｂは同じであつても異なつていてもよい。〕一般式〔〕：Ｏ＝Ｐ（−OR¹⁵）₃ 〔但、この一般式中、R¹⁵は前記一般式〔〕
で示されるR¹⁵と同義である。〕一般式〔XI〕：〔但、この一般式中、R¹⁶及びR¹⁷は炭素数１
〜20のアルキル基又はフエニル基を、R¹⁸は水素
原子又は炭素数１〜20のアルキル基又はフエニル
基を表わす。R¹ ₇とR¹ ₈は非金属原子群を用い、
５員又は６員の環を形成してもよい。〕一般式〔XII〕： R¹⁹COOR¹⁵ 〔但、この一般式中、R¹⁹は炭素数１〜20のア
ルキル基を、R¹⁵は前記一般式〔〕で示される
R¹⁵と同義である。〕前記一般式〔〕、〔〕、〔XI〕、〔XII〕で表わ
さ
れる高沸点溶媒は具体的には以下の化合物が挙げ
られるが、これらによつて限定されるものではな
い。又、これらの高沸点溶媒は任意に選択され、
２種以上併用してもかまわない。

【式】

〔発色現像液組成〕

２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアミノ）−トルエン硫酸塩 4.75ｇ無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇヒドロキシルアミン1/2硫酸塩 2.0ｇ無水炭酸カリウム 37.5ｇ臭化ナトリウム 1.3ｇニトリロトリ酢酸３ナトリウム塩（１水塩）
2.5ｇ水酸化カリウム 1.0ｇ水を加えて１とし、水酸化カリウムを用いて
PH10.0に調整する。〔漂白液組成〕エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニ
ウム塩 100.0ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ臭化アンモニウム 150.0ｇ氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いて、
PH6.0に調整する。〔定着液組成〕チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 162ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.5に調
整する。〔安定化液組成〕ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。

〔漂白定着液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニ
ウム塩 50ｇ亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸４ｇハイドロサルフアイト５ｇ水を加えて１とする。得られた試料の最大発色濃度を測定した。その
結果を第２表に示す。尚、最大濃度に於ける色素
残存率は以下のようにして求めた。色素残存率＝疲労漂白定着液処理濃度／新漂白定着液
処理濃度×100

【表】第２表より、ナフトールカプラー（Ｃ−１）を
用いた試料は疲労漂白定着液処理でのシアン色素
の退色が著しく大きいが、本発明に係るカプラー
を用いた試料は、比較カプラー(A)〜(I)を用いた試
料と同じように、シアン色素の退色が少ないこと
が理解されよう。実施例３下引きされた透明なポリエステルベース上に、
下記の各層を支持体側より、順次設置し、下記第
３表に示される構成の各試料を作製した。第１層（ハレーシヨン防止層）：黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀0.5
ｇ／m²の割合で乾燥膜厚3.0μになるように塗布し
た。第２層（中間層）：ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。第３層（赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層）：沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀４
モル％を含む沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ
0.3μ、沃化銀４モル％を含む沃臭化銀乳剤を２：
１の比率で混合した）を金および硫黄増感剤で化
学増感し、更に赤感性増感色素として、無水９−
エチル−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−
４，５，4′，5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒ
ドロキシド：無水５，5′−ジクロロ−９−エチル
−３，3′−ジ−（３−スルホブチル）チアカルボ
シアニンヒドロキシド：および無水２−〔２−
｛（５−クロロ−３−エチル−２（3H）−ベンゾチ
アゾリンデン）メチル｝−１−ブテニル−５−ク
ロロ−３−（４−スルホブチル）〕ベンゾオキサゾ
リウムを加えたのちに４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，3a，７−テトラザイデン1.0ｇ、１
−フエニル−５−メルカプトテトラゾール20.0mg
を加え赤感性低感度乳剤を得た。次いで、シアンカプラー、DIR化合物、カラー
ドシアンカプラー、カブリ防止剤および高沸点溶
媒を酢酸エチル150ml中に加え、加熱溶解し、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ５ｇ
を含む7.5％ゼラチン水溶液550ml中に加えてコロ
イドミルにて乳化分散した。分散液を加熱し、酢
酸エチルを除去した後、これに上記赤感性低感度
乳剤を加えて乾燥膜厚4.0μになるように塗布した
（ハロゲン化銀１モル当たり100ｇのゼラチンを含
む。）。第４層（赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層）：沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀７
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に赤感性増感色素として無水９−エチル−
３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−４，５，
4′，5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシ
ド；無水３，3′−ジクロロ−９−エチル−３，
3′−ジ−（３スルホブチル）チアカルボシアニン
ヒドロキシド；および無水２−〔２−｛（５−クロ
ロ−３−エチル−２（3H）−ベンゾチアゾリデン）
メチル｝−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−
スルホブチル）｝ベンゾオキサゾリウムを加えた
のちに４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラザインデン1.0ｇおよび１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾール10.0mgを加え
赤感性高感度乳剤を得た。さらに、シアンカプラー、DIR化合物、カブリ
防止剤および高沸点溶媒を酢酸エチル60mlに加
え、加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ソーダ1.5ｇを含む7.5％ゼラチン水溶液
30ml中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分
散物に、上記赤感性高感度乳剤を加えて、乾燥膜
厚2.0μになるように塗布した（ハロゲン化銀１モ
ル当たり100ｇのゼラチンを含む。）。第５層（中間層）：第２層と同一。第６層（緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層）：平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀４モル％を含む沃
臭化銀乳剤と平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀７モル
％を含む沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増
感剤で化学増感し、更に緑感性増感色素として無
水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，3′−ジ−
（３−スルホブチル）オキサカルボシアニンヒド
ロキシド：無水３，3′−ジフエニル−９−エチル
−３，3′−ジ−（３−スルホブチル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド；および無水９−エチル
−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，６，
5′，6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキ
シドを加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，3a，７−テトラザインデン1.0ｇおよ
び１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール
20.0mgを加えて通常の方法で調整した。この様に
して得られた２種類のハロゲン化銀乳剤を１：１
の比率で混合し、緑感性感度ハロゲン化銀乳剤を
得た。更に、マゼンタカプラー、DIRカプラー、カラ
ードマゼンタカプラー、カプリ防止剤、高沸点溶
媒を酢酸エチル240ml中に加え、加熱溶解し、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含
む7.5％ゼラチン水溶液中に加え、コロイドミル
にて乳化分散した分散物に、上記緑感性低感度乳
剤を加えて、乾燥膜厚4.0μになるように塗布した
（ハロゲン化銀１モル当たり100ｇのゼラチンを含
む。）。第７層（緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層）：沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀７
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に緑感性増感色素として無水５，5′−ジク
ロロ−９−エチル−３，3′−ジ−（３−スルホブ
チル）オキサカルボシアニンヒドロキシド；無水
５，5′−ジフエニル−９−エチル−３，3′−ジ
（３−スルホブチル）オキサカルボシアニンヒド
ロキシド；および無水９−エチル−３，3′−ジ−
（３−スルホプロピル）−５，６，5′，6′−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加え、次
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザイデン1.0ｇおよび１−フエニル−
５−メルカプトテトラゾール10.0mgを加えて緑感
性高感度ハロゲン化銀乳剤を得た。更に、マゼンタカプラー、DIRカプラー、カラ
ードマゼンタカプラー、カブリ防止剤、高沸点溶
媒を酢酸エチル200ml中に加え、加熱溶解し、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含
む7.5％ゼラチン水溶液中に加え、コロイドミル
にて乳化分散した分散物に、上記緑感性高感度乳
剤を加えて、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した
（ハロゲン化銀１モル当たり100ｇのゼラチンを含
む）。第８層（中間層）：第２層と同一。第９層（黄色フイルター層）：黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液
中に２，３−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３
ｇとジ−２−エチルヘキシルフタレート1.5ｇを
酢酸エチル10mlで溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダ0.3ｇを含むゼラチン水
溶液中に分散せしめた分散液を加え、これをゼラ
チン0.9ｇ／m²、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン0.10ｇ／m²の割合で乾燥膜厚1.2μにな
るように塗布した。第10層（青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層）：沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀６
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に増感色素として無水５，5′−ジメトキシ
−３，3′−ジ（３スルホプロピル）チアシアニン
ヒドロキシドを加え、次いで４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，3a，７−テトラザインテン
1.0ｇ、１−フエニル−５−メルカプトテトラゾ
ール20.0mgを加えて通常の方法で調整し青感性低
感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更に、イエローカプラー、高沸点溶媒を酢酸エ
チル300ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む7.5％ゼ
ラチン水溶液中に加え、コロイドミルにて乳化分
散した分散物に、上記青感性低感度乳剤を加え
て、乾燥膜厚4.0μとなるように塗布した（ハロゲ
ン化銀１モル当たり240ｇのゼラチンを含む）。第11層（青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層）：沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀７
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に増感色素として無水５，5′−ジメトキシ
−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアシア
ニンヒドロキシドを加え、次いで４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，3a，７−テトラザイン
デン1.0ｇおよび１−フエニル−５−メルカプト
テトラゾール10.0mgを加えて通常の方法で調整
し、青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更に、イエローカプラー、高沸点溶媒を酢酸エ
チル240ml中に加え、加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ソーダを含む7.5％ゼ
ラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分
散した分散物に、上記青感性高感度乳剤を加え
て、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した（ハロゲ
ン化銀１モル当たり160ｇのゼラチンを含む。）。第12層（中間層）：高沸点溶媒、紫外線吸収剤を酢酸エチル２ml中
に加え、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
ソーダを含む7.5％ゼラチン水溶液中に加えてコ
ロイドミルにて乳化分散した。これをゼラチン
1.0ｇ／m²の割合で乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。第13層（保護層）： 100ml当たりゼラチン４ｇ、１，２−ビスビニ
ルスルホニルエタン0.2ｇを含むゼラチン水溶液
をゼラチン1.3ｇ／m²の割合で乾燥膜厚1.2μにな
るように塗布した。

【表】

【表】尚、この第３表中、添加量はハロゲン化銀１モ
ル当たりの添加量を示し、カプラー、DIRカプラ
ー、カラードカプラーはモル％で、高沸点溶媒、
カブリ防止剤はカプラー量に対する重量％で、紫
外線吸収剤は単位m²当りの重量を、第12層に用い
る高沸点溶媒は紫外線吸収剤と同重量（ｇ）（m²
当り）を用いた。又、第５層に用いられるカブリ
防止剤はm²当りの重量（ｇ）で表わし、高沸点溶
媒はカブリ防止剤と同重量用いた。前記第３表に示される構成で得られた各試料を
実施例−１で示される処理工程に従い処理した結
果、安定なカラーバランスを有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であることが判明した。実施例４実施例−１で得られた試料No.１，２，８で得ら
れたＣ−１、比較カプラー(A)、(7)の各色素の分光
吸収特性を図面に示した。この図より、本発明のカプラー(7)より形成され
る色素は、最大吸収波長が長波長で、且つ短波側
の切れがよく、色再現上好ましい色素であること
が理解される。

【図面の簡単な説明】

図面は各種カプラーにより形成される色素の分
光吸収特性を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式〔〕で示される写真用シアンカ
プラーを感光性乳剤層中に含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式〔〕：〔但、この一般式中、R¹は（但、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又は−SO₂−を、
R⁴は【式】（R⁶はアルキル基）を、R⁵はヒドロキシ基又は炭素数１〜20のアルキル基
を、ｌは１〜４の整数を表し、ｌが２以上のと
きはR⁵は同じであつても異なつていてもよ
い。）で表される基を、R²はアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基又はアリール基を、R³は
塩素原子を、Ｚは水素原子、又は発色現像主薬の
酸化生成物とのカツプリング反応時に脱離可能な
基を表す。〕