JPH03141267A - ２，４―ジフェニル―５―メチルスルホニルピリミジン誘導体およびその製造法 - Google Patents
２，４―ジフェニル―５―メチルスルホニルピリミジン誘導体およびその製造法Info
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- JPH03141267A JPH03141267A JP27659689A JP27659689A JPH03141267A JP H03141267 A JPH03141267 A JP H03141267A JP 27659689 A JP27659689 A JP 27659689A JP 27659689 A JP27659689 A JP 27659689A JP H03141267 A JPH03141267 A JP H03141267A
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- Japan
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- diphenyl
- methylsulfonylpyrimidine
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、除草活性を有する化合物を製造する際の重要
な中間体である一数式ＣＩ）〔式中、Ｒ１は水素原子、
あるいはオルト位もしくはメタ位のハロゲン原子、低級
ハロアルキル基、低級アルコキシル基または低級ハロア
ルコキシル基を表わし、Ｒは水素原子、ノ１０ゲン原子
、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキ
シル基または低級ハロアルコキシル基を表わす。〕 で示される２、４−ジフェニル−５−メチルスルホニル
ピリミジン誘導体（以下、本発明化合物と称す。）およ
びその製造法に関するものである。
な中間体である一数式ＣＩ）〔式中、Ｒ１は水素原子、
あるいはオルト位もしくはメタ位のハロゲン原子、低級
ハロアルキル基、低級アルコキシル基または低級ハロア
ルコキシル基を表わし、Ｒは水素原子、ノ１０ゲン原子
、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキ
シル基または低級ハロアルコキシル基を表わす。〕 で示される２、４−ジフェニル−５−メチルスルホニル
ピリミジン誘導体（以下、本発明化合物と称す。）およ
びその製造法に関するものである。
〈従来の技術および発明が解決しようとする課題〉特願
平１−２０８６０４号明細書に、−数式（） わし、Ｒ３は低級アルキル基を表わす。ただし、ＲとＲ
とが共に水素原子を表わすことはない。〕 で示される２、４−ジフェニル−５−アルコキシピリミ
ジン誘導体等が除草剤として有用であることが記載され
ている。
平１−２０８６０４号明細書に、−数式（） わし、Ｒ３は低級アルキル基を表わす。ただし、ＲとＲ
とが共に水素原子を表わすことはない。〕 で示される２、４−ジフェニル−５−アルコキシピリミ
ジン誘導体等が除草剤として有用であることが記載され
ている。
肢明細書には、−数式（ＩＩ）で示されるピリミジン誘
導体の有利な製造法が記載されているが、さらに有利な
製造法が望まれている。
導体の有利な製造法が記載されているが、さらに有利な
製造法が望まれている。
〈課題を解決するための手段〉
本発明は、前記−数式〔■〕で示されるピリミジン誘導
体を、以下のような新規なルートで合成する際の重要な
中間体である一般式（Ｉ）で示される本発明化合物を提
供するものである。
体を、以下のような新規なルートで合成する際の重要な
中間体である一般式（Ｉ）で示される本発明化合物を提
供するものである。
げ〕
（ｚ）
（Ｖｌ）
〔上記式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を
表わし、Ｒ４は低級アルコキシル基を表わし、Ｘは塩素
原子または臭素原子を表わし、Ｍは金属原子を表わす。
表わし、Ｒ４は低級アルコキシル基を表わし、Ｘは塩素
原子または臭素原子を表わし、Ｍは金属原子を表わす。
ただし、−数式（Ｉｔ）においては、Ｒ１とＲ２とが共
に水素原子を表わすことはない。〕 なお、上記ルートの出発物質である一般式（Ｉｎ）で示
される１−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−２−ペンゾイ
ルエテン誘導体および一般式（Ｎ）で示されるアルコキ
シカルボニルスルフェニルハライドは、それぞれＣｈｅ
ｍ、 Ｂｅｒ ９７．８１９７゜（１９６４）およびＧ
、 Ｚｕｍａｃｈ ａｎｄ Ｅ、 ｋｉ４ｈｌｅＡｎｇ
ｅｗ、 Ｃｈｅｍ、 １ｎｔｅｒｎａｔ、 Ｅｄｉｔ、
９．５４（１９７０）に記載の製造法に準じて製造で
きる。また、−数式〔■〕で示されるベンズアミジン誘
導体は、公知であるかまたは公知の製造法に準じて製造
できる。
に水素原子を表わすことはない。〕 なお、上記ルートの出発物質である一般式（Ｉｎ）で示
される１−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−２−ペンゾイ
ルエテン誘導体および一般式（Ｎ）で示されるアルコキ
シカルボニルスルフェニルハライドは、それぞれＣｈｅ
ｍ、 Ｂｅｒ ９７．８１９７゜（１９６４）およびＧ
、 Ｚｕｍａｃｈ ａｎｄ Ｅ、 ｋｉ４ｈｌｅＡｎｇ
ｅｗ、 Ｃｈｅｍ、 １ｎｔｅｒｎａｔ、 Ｅｄｉｔ、
９．５４（１９７０）に記載の製造法に準じて製造で
きる。また、−数式〔■〕で示されるベンズアミジン誘
導体は、公知であるかまたは公知の製造法に準じて製造
できる。
本発明化合物の製造法について以下に説明する。
本発明化合物は、−数式〔Ｉ
ＳＬ；）ｉｇ
〔式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を表わす。〕
で示される２、４−ジフェニル−５−メチルメルカプト
ピリミジン誘導体とｍ−クロル過安息香酸とを反応させ
て得ることができる。
ピリミジン誘導体とｍ−クロル過安息香酸とを反応させ
て得ることができる。
本反応は、通常店媒中で行なわれ、反応温度は０〜４０
°Ｃ１反応時間は０．５〜１０時間である。反応に供さ
れる試剤の量は、−数式０・■〕で示されるピリミジン
訊導体１モルに対してメタクロル過安息香酸は２〜８モ
ルである。
°Ｃ１反応時間は０．５〜１０時間である。反応に供さ
れる試剤の量は、−数式０・■〕で示されるピリミジン
訊導体１モルに対してメタクロル過安息香酸は２〜８モ
ルである。
使用される溶媒としては、たとえばクロロホルム、四塩
化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素類等があげられる。
化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素類等があげられる。
反応終了後の反応液は、有機浴媒抽出および濃縮等の通
常の処理を行ない、必要ならば、クロマトグラフィー、
蒸留、再結晶等の操作によって精製することにより、目
的の本発明化合物を得ることができる。
常の処理を行ない、必要ならば、クロマトグラフィー、
蒸留、再結晶等の操作によって精製することにより、目
的の本発明化合物を得ることができる。
なお、本製造法の原料化合物である一般式〔■〕で示さ
れるピリミジン誘導体は、前記の反応ルートに従って得
ることができる。
れるピリミジン誘導体は、前記の反応ルートに従って得
ることができる。
上記の製造法で製造できる本発明化合物としでは、たと
えば第１表に示すような化合物をあげることができるが
、もちろん本発明はこれらに限定されるものではない。
えば第１表に示すような化合物をあげることができるが
、もちろん本発明はこれらに限定されるものではない。
第 １ 表
（２２）
−ＣＦｓ
（２５）
（２６）
（２７）
−Ｆ
−ＣＦｓ
ｐ−Ｃ／！
（３０）
−Ｆ
く実施料〉
次に製造例および参考例をあげ、本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。
製造例１（本発明化合物（癲）の製造）２−（４−クロ
ロフェニル）−４−（８−トリフルオロメチルフェニル
）−５−メチルメルカプトピリミジン１．５１をジクロ
ロメタン８０−に加えた。得られた反応浴液を水浴で冷
却下に、メタクロロ過安息香酸２．０１を加えた。その
後室温で５時間撹拌し、水を加え、これをジクロロメタ
ンで抽出し、有機層を飽和亜硫酸ナトリウム水浴液、飽
和炭酸水素ナトリウム水浴液で順次洗浄し、俗媒を減圧
留去し、カラムクロマトグラフィーに付して、２−（４
−クロロフェニル） −４−（８−トリフルオロメチル
フェニル）−５−メチルスルホニルピリミジン１．５１
を得た。
ロフェニル）−４−（８−トリフルオロメチルフェニル
）−５−メチルメルカプトピリミジン１．５１をジクロ
ロメタン８０−に加えた。得られた反応浴液を水浴で冷
却下に、メタクロロ過安息香酸２．０１を加えた。その
後室温で５時間撹拌し、水を加え、これをジクロロメタ
ンで抽出し、有機層を飽和亜硫酸ナトリウム水浴液、飽
和炭酸水素ナトリウム水浴液で順次洗浄し、俗媒を減圧
留去し、カラムクロマトグラフィーに付して、２−（４
−クロロフェニル） −４−（８−トリフルオロメチル
フェニル）−５−メチルスルホニルピリミジン１．５１
を得た。
上記の製造法に準じて製造された本発明化合物のいくつ
かを第２表に示す。
かを第２表に示す。
第 ２ 表
参考例１（中間体の製造）
１−メチルメルカプト−１−（８−トリフルオロメチル
ベンゾイル）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エテノ
２．８ｊＦ、４−クロロベンズアミジン酢酸塩２．８Ｉ
およびナトリウムメトキサイド６５０Ｍ９をメタノール
２００ｍに加え、還流条件下で５時間反応させた。反応
終了後、浴媒を減圧留去し、水を加え、酢酸エチルで抽
出し、カラムクロマトグラフィーに付して、２−（４−
クロロフェニル）−４−（８−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−メチルメルカプトピリミジン２．５１を得
た。
ベンゾイル）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エテノ
２．８ｊＦ、４−クロロベンズアミジン酢酸塩２．８Ｉ
およびナトリウムメトキサイド６５０Ｍ９をメタノール
２００ｍに加え、還流条件下で５時間反応させた。反応
終了後、浴媒を減圧留去し、水を加え、酢酸エチルで抽
出し、カラムクロマトグラフィーに付して、２−（４−
クロロフェニル）−４−（８−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−メチルメルカプトピリミジン２．５１を得
た。
ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ ＋ ＤＭＳＯ−ｄ ６、δ
値）８．７〜７．２（ｍ、 ９Ｈ）、２．５ （Ｓ 、
８Ｈ）参考例２（中間体の製造） ■−メトキシカルボニルチ、ｔ−１−（２−）リフルオ
ロメチルベンゾイル）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
）エテノ５．８ｇとヨウ化メチル４．２１とをエタノー
ル１００−に加えた。この混＝ａ液を水浴で冷却下に、
水酸化ナトリウム７７０■を加えた。その後、８時間室
温で撹拌した後、酢酸を加えて中和した。
値）８．７〜７．２（ｍ、 ９Ｈ）、２．５ （Ｓ 、
８Ｈ）参考例２（中間体の製造） ■−メトキシカルボニルチ、ｔ−１−（２−）リフルオ
ロメチルベンゾイル）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
）エテノ５．８ｇとヨウ化メチル４．２１とをエタノー
ル１００−に加えた。この混＝ａ液を水浴で冷却下に、
水酸化ナトリウム７７０■を加えた。その後、８時間室
温で撹拌した後、酢酸を加えて中和した。
ｌｂ媒を留去した後、水を加え、これを酢酸エチルで抽
出し、カラムクロマトグラフィーに付して、１−メチル
メルカプト−１−（２−）リフルオロメチルベンゾイル
）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エテノ４．５１を
得た。
出し、カラムクロマトグラフィーに付して、１−メチル
メルカプト−１−（２−）リフルオロメチルベンゾイル
）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エテノ４．５１を
得た。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ ＋ＤＭＳＯ−ｄｓ、δ値）
７．７〜７．１ （ｍ、 ６Ｈ）、８．２５（８，６Ｈ
）２．０５（Ｓ、８Ｈ） 参考例８ ｌ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ） −２−（２−トリフ
ルオロメチルベンゾイル）エテノ４．２１とトリエチル
アミン２．６ノとをベンゼン５０−に加えた。この混合
浴液を水浴で冷却下に、メトキシカルボニルスルフェニ
ルクロライド２．４ｆをベンゼン１０−に溶解させたも
のを滴下した。滴下終了後、反応温度を室温に戻し、１
時間撹拌した。反応終了後、浴媒を減圧留去した後、炭
酸水素ナトリウム水溶液を加え、エーテルで抽出し、ｌ
−メトキシカルボニルチオ−１−（２−トリフルオロメ
チルベンゾイル）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エ
テノ５．０ノを得た。
７．７〜７．１ （ｍ、 ６Ｈ）、８．２５（８，６Ｈ
）２．０５（Ｓ、８Ｈ） 参考例８ ｌ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ） −２−（２−トリフ
ルオロメチルベンゾイル）エテノ４．２１とトリエチル
アミン２．６ノとをベンゼン５０−に加えた。この混合
浴液を水浴で冷却下に、メトキシカルボニルスルフェニ
ルクロライド２．４ｆをベンゼン１０−に溶解させたも
のを滴下した。滴下終了後、反応温度を室温に戻し、１
時間撹拌した。反応終了後、浴媒を減圧留去した後、炭
酸水素ナトリウム水溶液を加え、エーテルで抽出し、ｌ
−メトキシカルボニルチオ−１−（２−トリフルオロメ
チルベンゾイル）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エ
テノ５．０ノを得た。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｍ ＋ＤＭＳＯ−ｄｅ−ｂＢ、
δ値）７．６５〜７．１５（ｍ、５Ｈ） ８．７０（ｓ
、（Ｈ） ８．１５（ｓ、６Ｈ）〈発明の効果〉 本発明化合物は、除草活性を有する化合物の重要な中間
体である。
δ値）７．６５〜７．１５（ｍ、５Ｈ） ８．７０（ｓ
、（Ｈ） ８．１５（ｓ、６Ｈ）〈発明の効果〉 本発明化合物は、除草活性を有する化合物の重要な中間
体である。
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、あるいはオルト位もしくは
メタ位のハロゲン原子、低級ハロアルキル基、低級アル
コキシル基または低級ハロアルコキシル基を表わし、Ｒ
＾２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級
ハロアルキル基、低級アルコキシル基または低級ハロア
ルコキシル基を表わす。〕 で示される２，４−ジフェニル−５−メチルスルホニル
ピリミジン誘導体。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、あるいはオルト位もしくは
メタ位のハロゲン原子、低級ハロアルキル基、低級アル
コキシル基または低級ハロアルコキシル基を表わし、Ｒ
＾２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級
ハロアルキル基、低級アルコキシル基または低級ハロア
ルコキシル基を表わす。〕 で示される２，４−ジフェニル−５−メチルメルカプト
ピリミジン誘導体とｍ−クロル過安息香酸とを反応させ
ることを特徴とする請求項１記載の２，４−ジフェニル
−５−メチルスルホニルピリミジン誘導体の製造法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27659689A JPH03141267A (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | ２，４―ジフェニル―５―メチルスルホニルピリミジン誘導体およびその製造法 |
| EP19900311616 EP0425247A3 (en) | 1989-10-23 | 1990-10-23 | 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives, their production and herbicidal use |
| AU64949/90A AU631017B2 (en) | 1989-10-23 | 1990-10-23 | 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives, their production and use |
| CA 2028341 CA2028341A1 (en) | 1989-10-23 | 1990-10-23 | 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives, their production and use |
| US07/809,649 US5190575A (en) | 1988-08-09 | 1991-12-17 | 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives and their use |
| US07/972,806 US5270467A (en) | 1988-08-09 | 1992-11-06 | 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives |
| AU29961/92A AU647684B2 (en) | 1989-10-23 | 1992-12-07 | Intermediates in the preparation of 5-substituted-2, 4-diphenylpyrimidine derivatives |
| US08/106,604 US5349108A (en) | 1989-08-09 | 1993-08-16 | 5-substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives, their production and use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27659689A JPH03141267A (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | ２，４―ジフェニル―５―メチルスルホニルピリミジン誘導体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03141267A true JPH03141267A (ja) | 1991-06-17 |
Family
ID=17571652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27659689A Pending JPH03141267A (ja) | 1988-08-09 | 1989-10-23 | ２，４―ジフェニル―５―メチルスルホニルピリミジン誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03141267A (ja) |
-
1989
- 1989-10-23 JP JP27659689A patent/JPH03141267A/ja active Pending
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