JPH0314865A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈利用分野〉 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性を
保持し、且つ寸法安定性に優れた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物、又は芳香族ポリカーボネート樹脂と他の
熱可塑性樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

〈従来技術〉 従来より、熱可塑性樹脂に無機充填剤を配合して寸法安
定性を改善することは知られている。

しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂に無機充填
剤を配合すると、分子鎖中のカーボネート結合が切断さ
れて分子量が大きく低下するという重大な欠点がある。

特に、チタン酸カリはこの分子量低下が大きく、例えば
粘度平均分子ｆｆｌ　２５，　０００の芳香族ポリカー
ボネート樹脂にチタン酸カリを１０重量％程度配合する
と、粘度平均分子量は１　５　，　０００以下にまで低
下し、到底使用することはできなかった。

この欠点を解決する方法として、無機充填剤を予めシラ
ンカツブリング剤で処理する方法が知られているが、こ
の方法をチタン酸カリに適用しても、実用に耐えるもの
は得られなかった。

く発明の目的〉 本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂にチタン
酸カリを配合しても、分子量が僅かしか低下せず、芳香
族ポリカーボネート樹脂本来の優れた特性を保持し、且
つ寸法安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物又は芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂
を主成分とする樹脂組或物を提供せんとするものである
。

本発明者は上記目的を達成せんとして鋭意検討を重ねた
結果、芳香族ポリカーボネート樹脂にチタン酸カリを配
合するに当たって、マレイン酸を特定量併用すれば、分
子礒低下を大幅に抑制し得ることを知った。本発明はこ
の知見に基づいて更に検討を重ねた結果、完成したもの
である。

く発明の構成〉 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリ
カーボネート樹脂に他の熱可塑性樹脂を７０重量％以下
加えた樹脂成分１００重最部に、チタン酸カリ１重量部
以上及び該チタン酸カリに対して０、１〜１０重缶％に
なる量の有機酸を配合してなる熱可塑性樹脂組成物に係
るものである。

本発明で使用する芳香族ポリカーボネート樹脂は、２価
フェノールより誘導される粘度平均分子量が１６，００
０〜５０，０００、好ましくは１８，０００〜３０，　
０００の芳香族ポリカーボネート樹脂であり、通常２価
フェノールとカーボネート前駆体との溶液法又は溶融法
で製造される。２（ｉｌｌｉフェノールの代表的な例と
しては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン［ごスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）メタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フエニル〉プロパン等があげられる。好ましい２価フェ
ノールはビス（４−ヒドロキシフエニル〉アルカン系化
合物、特にビスフェノールＡである。２価フェノールは
単独又は２種以上混合して使用することができる。また
、前記カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド
、カーボネート、八ロホルメート等があげられ、代表的
な例としてホスゲン、ジフエニルカーボネート、２価フ
ェノールのジハロホルメート及びこれらの混合物があげ
られる。また、芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する
に際しては、必要に応じて分子量調節剤、分岐剤、触媒
等を使用することができる。

芳香族ポリカーボネート樹脂に混合する熱可塑性樹脂は
、芳香族ポリカーボネート樹脂に混合することのできる
ものであればよく、例えば熱可塑性ポリエステル系樹脂
、ポリアリーレンエステル系樹脂、ボリスチレン系樹脂
、ポリエチレン系樹脂、ボリブロビレン系樹脂、ジエン
系樹脂、ボリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ボリ
スルホン系樹脂、ボリフエニレンサルファイド系樹脂等
から選ばれた１種又は２種以上の混合物があげられる。

熱可塑性ポリエステル系樹脂は芳香族ジカルボン酸又は
そのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル
形成性誘導体とを主原料として縮合反応させて得られる
重合体又は共重合体である。ここで使用する芳香族ジカ
ルボン酸の好ましいものはテレフタル酸、イソフタル酸
、ナフタレンジカノレボン酸等であり、ジオーノレの好
ましいものは炭素数２〜１０ｍの線状メチレン鎮型脂肪
族ジオール、炭素数６〜１５個の脂環族ジオールであり
、具体的にはエチレングリコール、１・リメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオベンチルグリコール、３−メチルベンタ
ンジオール（２．４）　、２−メチルベンタンジオール
（１．４）、２−エチルヘキサンジオール（１，３）　
、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール
等をあげることができる。好ましい熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、これらのＭ或分及び／又はジオール或
分の３０モル％以下を他の成分で置換えた共重合ポリエ
ステルである。

ポリアリーレンエステル系樹脂は２価フェノール又はそ
の誘導体と芳香族ジカルボン酸又はその誘導体とを主原
料として縮合反応させて得られる重合体又は共重合体で
ある。ここで使用する２価フェノールとしては、前記芳
香族ポリカーボネート樹脂のところで説明したものが好
ましく使用され、２価フェノールの誘導体は、前記２価
フェノールと脂肪族又は芳香族カルボン酸とのジエステ
ルである。芳香族ジカルボン酸としては、前記熱可塑性
ポリエステル系樹脂のところで説明したものが好ましく
使用される。

２価フェノール又はその誘導体と芳香族ジカルボン酸又
はその誘導体からポリアリーレンエステル系樹脂を製造
するには界面重縮合法、溶液重縮合法、溶！！重縮合法
等任意の方法が採用される。

ボリスチレン系樹脂としては一般用ボリスチレン、耐衝
撃性ボリスチレン、Ａｓ樹脂、ＡＳＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂
、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、スチレンーブ
タジエンブロック共重合体、スチレンー無水マレイン酸
共重合体等をあげることができる。

ポリエチレン系樹脂としては高密度ポリエチレン樹脂、
低密度ポリエチレン樹脂、線状低密度ポリエチレン樹脂
、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンーブロビレ
ン共重合体、エチレンーアクリル酸エステル共重合体、
エチレンーグリシジル（メタ）アクリレート共重合体等
をあげることができる。

ボリブロビレン系樹脂としてはボリブロビレン樹脂、プ
ロピレンー酢酸ビニル共重合体、プロビレンー塩化ビニ
ル共重合体等をあげることができる。

ジエン系樹脂は１．２−ポリブタジエン樹脂、トランス
−１．４−ポリブタジエン樹脂等ジエン構造を有する単
量体単独又はこれらと共重合可能なｌＮ量体との共重合
体及びこれらの混合物である。

ボリアミド系樹脂はアミノカルボン酸化合物単独又はジ
カルボン酸化合物とジアミン化合物からなる重合体、又
はα，ω一カブロラクタムを開環重合して得られる重合
体である。

ポリエーテル系樹脂としてはボリフェニレン工−テル（
共〉重合体を好ましいものとしてあげることができる。

本発明で使用するチタン酸カリは粉末状であってもｍＨ
状であってもよく、また使用するに当たって予め、例え
ばシランカップリング剤の如き処理剤で表面処理しても
よい。

チタン酸カリの使用量は、特定する必要はないが、芳香
族ポリカーボネート樹脂の分子量の低下に影響する量、
即ち芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して
１重量部以上のときに本発明は有効であり、特に５重量
部以上のときに顕著な効果が得られる。

本発明で使用する有機酸はカルボン酸、スルホン酸等で
あり、特に炭素数１５以下の芳香族力ルボン酸、炭素数
２０以下の脂肪族カルボン酸が好ましい。具体的には酢
酸、ブロビオン酸、醋酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、ステアリン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸
等の脂肪族カルボン酸、安息香酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族カルボン
酸等をあげることができる。

かかる有機酸を使用することによって、チタン酸カリに
よる芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下を大幅に
抑制することができる。

有機酸の使用量は、あまりに少ないと充分な分子量低下
抑制効果が得られず、あまり多くしてもその効果は飽和
するようになる。使用伍は、通常チタン酸カリの使用量
に対して０．１〜１０重消％の範囲から選択され、最適
使用量は、チタン酸カリに対して１〜１０重量％の範囲
から選択される。

本発明の組成物は、前記の各成分を任意の方法、例えば
タンブラー・ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリ
ーミキサー、混線ロール、押出機等により混合して製造
することができ、また、本発明の組成物には、その目的
を逸脱しない範囲で必要に応じて他の添加剤、例えば酸
化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、離型剤、紫外線吸収剤
等を混合することができる。

く発明の効果〉 本発明の組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂に充分
な量のチタン酸カリを配合した場合においても、分子量
の低下が著しく抑制され、樹脂本来の優れた特性を保持
し、且つ寸法安定性に優れているため、任意の溶融成形
法例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、回転成形等に
適用でき、特に従来使用できなかった用途、例えば大型
精密機械部品や大型自動車用部品等への使用を可能にす
る等工業的に優れた効果を秦するものである。

〈実施例〉 以下実施例により本発明を詳述する。なお、実施例にお
ける部は重望部を意味し、粘度平均分子ＩＭは塩化メチ
レンに２０℃で０．７　ａ／ｄ１の濃度で溶解した溶液
から求めた比粘度η，，を下記式に挿入して求めた。

η８，／Ｃ＝［η］＋０．４５［η１２Ｃ［η］　　＝
　　１．２３　　Ｘ１０→Ｍ　１１．ｔＪ但し　Ｃ−０
、γ また、衝撃強さは厚さ　１／４″１／８”の試験片を用
い、アイゾットノッチ付きで測定した値（ｋ（Ｉｆ　ｃ
ｍ／ｃｍ）で示した。

実施例１〜８及び比較例１．２ 粘度平均分子１２４，９００のビスフェノールＡより得
られたポリカーボネート粉体（帝人化成■製：パンライ
トＬ−１２５０）　　１００重量部に、第１表記載のチ
タン酸カリと有機酸を表記載の量（重量部）添加し、３
０ｍｍΦベント式押出機（ナカタ二■１　：　ｖｓκ−
３０）を用いてシリンダー温度２８０℃で押出してベレ
ットを得た。このペレットを熱風循環式乾燥機を用いて
　１２０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼
所■製：　Ｊ−１２０ＳＡ）によりシリンダー温度２９
０℃、金型温度８０℃で物性試験片を作成した。

ベレットと戒形品（物性試験片）夫々の粘度平均分子ｊ
ｌＭ、及び試験片の物性を第１表に示した。

なお、第１表中のチタン酸カリ繊雑１は大塚化学■製：
ティスモ［１−１０２　、ヂタン酸カリｍｌ４１２は川
鉄鉱業■製：タイプレックスである。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリカーボネー
   ト樹脂に他の熱可塑性樹脂を７０重量％以下加えた樹脂
   成分１００重量部に、チタン酸カリ１重量部以上及び該
   チタン酸カリに対して０．１〜１０重量％になる量の有
   機酸を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。