JPH03155985A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感熱記録シートに関し、更に詳しくは通常無
色又はやや淡色の発色性ロイコ染料と該ロイコ染料を熱
時発色させうる酸性物質とを発色成分とする感熱記録シ
ートの発色性、ヘッドマツチング性の向上、及び保存性
の向上に関する。

通常無色ないし、淡色の発色性ロイコ染料と有機酸性物
質とが熱時、溶融反応して発色する事は古くから知られ
ており、この発色反応を記録紙に応用した例は、特公昭
４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報
等に開示されており公知である。これらの感熱記録シー
トは計測用レコーダー、コンピューター等の端末プリン
ターファクシミリ、自動券売機、バーコードラベルなど
広範囲の分野に応用されているが、最近はこれら記録装
置の多様化、高性能化が進められるに従って、感熱記録
シートに対する要求品質もより高度なものとなっている
。例えば、サーマルヘッドの高速化に伴い微小な熱エネ
ルギーでも高濃度で鮮明な画像を記録でき、かつスティ
ッキング、ヘッドカス等のヘッドマツチング性が良好な
感熱記録シートが要求されている。

感熱記録シートの発色は、発色性ロイコ染料酸性物質の
両方又はいずれかが、サーマルヘッドから供給される熱
エネルギーによって溶融し、反応するものであるが、発
色感度を向上する方法の一つとしては、ロイコ染料と酸
性物質よりも低い温度で溶融し、かつ両者を溶解する能
力の高い化合物（一般に熱可融性物質と呼ばれる。

）を添加する方法が広く知られており、種々の化合物が
下記公報に開示されている。例えば、特開昭４９−３４
８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、■−
ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物
、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸アニ
リド、特開昭５３−３９１３９号公報にはアルキル化ビ
フェニル、ビフェニルアルカン等々である。

しかしながら、近年は特にサーマルファクシミリ分野で
の高速化が進み、サーマルヘッドを高速駆動させること
が一般化しつつあり、ヘッド周囲の蓄熱のために感熱記
録シートが連続記録中に地肌部が発色したりして（余熱
発色）、不都合があるため発色開始温度を低下させるこ
となく、動的発色感度を高める事が課題となっている。

しかしこれらの化合物では、静的発色感度は向上するが
大量に感熱発色層中に添加しないと十分な動的発色感度
が得られず、又、その場合にサーマルヘッドの溶融物の
付着（ヘッドカス）が多かったり、スティッキングを生
じたり、更には融点が低すぎる場合には、感熱記録シー
トの保存性（地肌のカブリ）を低下させたりして十分満
足のいく結果は得られない。

又、動的発色感度を向上する方法の一つとして、感熱発
色層表面の平滑性を向上させたり、或いは発色層中の発
色反応に関与しない成分、例えば充填剤や結合剤の含有
量を少なくし、発色成分密度をあげたりする方法もある
。表面の平滑性を向上させるには通常スーパーカレンダ
ー等により、カレンダーがけする事によって容易に達成
しうるが、地肌が発色したり、表面光沢度が高くなった
りして記録紙としては外観をはなはだ損ねる。また、感
熱発色層には通常地肌の白さ保持のためや、ヘッドへの
カス付着防止、スティッキング防止のために炭酸カルシ
ウム、クレー、尿素−ホルマリン樹脂微粒子等の充填剤
を添加したり、発色成分やその添加物の支持体への固着
のために水溶性結合剤を添加するが、これらの含有量を
少なくすることは、とりもなおさず上記品質の劣化を招
き、不都合が生じて、かかる方法も十分満足のいく結果
が得られない。

更に近年は、ロイコ染料と有機酸性物質とより成る感熱
記録紙が広く使用されるようになってきたため、この記
録材料の欠点であるところの取り扱い上の保存性に対す
る改善の要求が高まってきている。つまり、この記録材
料は画像記録後、画像上に皮脂成分が付着したり、或い
は可塑剤の含有量が多い樹脂フィルムなどにファイリン
グしておいたりすると、画像部がうずくなったり、消失
するという欠点や、又、極性を有する揮発性溶媒を含有
する液体（例えばエタノール、ウィスキー、）整髪料）
が記録紙にかかったりすると、地肌部が発色するという
欠点５− があって画像の保存性、耐久性に欠けている。

かかる現状に鑑み、本発明者らは種々検討を重ねた結果
、支持体上に充填剤と結合剤とを主成分とするアンダー
コート層、無色又はやや淡色の発色性ロイコ染料と該ロ
イコ染料を熱時発色させうる酸性物質を主成分とする感
熱発色層及び水溶性高分子結合剤と充填剤を主成分とす
る保護層を、順次積層して設け、かつ支持体の他の面に
水溶性高分子結合剤を主成分とするバックコート層を設
けてなる感熱記録シートにおいて、該水溶性高分子結合
剤が、ポリビニルアルコール又はカルボキシル基変成ポ
リビニルアルコールを主成分とすることを特徴とする感
熱記録シートによって上記問題を改善できることを見い
出し、本発明を成すに至った。

しかして、本発明の目的は、微小な熱エネルギーでも高
濃度で鮮明な画像を記録できる動的発色濃度の高い感熱
記録シートで、かつスティッキング、ヘッドカス等のヘ
ッドマツチング性が良好な従来にない高感度感熱記録シ
ートを提６− 供することにある。

又、本発明の他の目的は、画像記録後皮脂成分が付着し
たり、可塑剤含有量の多い樹脂フィルムなどにファイル
しても画像の消失がない画像の保存性、耐久性に優れた
感熱記録シートを提供することにある。

本発明の感熱記録シートのアンダーコート層、感熱発色
層、保護層、バックコート層はそれぞれ、次のような機
能を有した層として積層しているため、上記目的を達成
することができる。

第１にアンダーコート層であるが、従来の感熱記録シー
トは３０〜６０ｇ／ｍ２の上質紙上に３〜１０（１／ｍ
２位の感熱発色層を設けているが、紙の表面は１〜１０
μ位の凹凸があり、かつ水性の塗布液は紙の中に浸透し
やすいために、感熱発色層表面とサーマルヘッドとの接
触が均一にならず、又、紙の深さ方向への熱伝導が少な
い為、サーマルヘッドから供給される熱エネルギーを有
効に発色反応に寄与できない。

しかし本発明によれば、□アンダーコート層を紙表面の
凹凸をつぶし、かつ上から塗布する感熱発色層の紙への
浸透を適度に抑制する層として形成することによって、
サーマルヘッドから供給される熱エネルギーを発色層が
有効に利用しうるようになる。つまり、本発明のアンダ
ーコート層は、上層の感熱発色層の感度を向上させるた
めの層として機能する。かかるアンダーコート層は、充
填剤の塗布量が２．０！＋／ｍ’以上で、かつ、アンダ
ーコート層中の結合剤が１０〜５０重量％とすることが
特に好ましい。この場合、充填剤の塗布量が２．０（１
／ｍ２以下になると紙表面の凹凸をつぶしにくくなるた
め効果が低くなる。又、結合剤の量は１０重量％未満で
あると感熱発色層が浸透しすぎたり、又充填剤の結着性
が弱くなる。又、５０重量％を越えると発色感度向上の
効果が少なくなる。

又、本発明でいうところの充填剤とは、通常製紙、コー
ティング等に用いられる無機及び有機のフィラーのこと
で、炭酸カルシウム、フレ、タルク、シリカやポリスチ
レン微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子等がある。又
、アンダーコート層に用いられる結合剤としては、通常
のポリビニルアルコール、セルロースエーテル、デンプ
ン、ポリカルボン酸アンモニウム、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子やス
チレン−ブタジェンラテックス、スチレン−アクリル酸
エステル、酢酸ビニル等の水性エマルジョンが用いられ
るが、望ましくは、乾燥後耐水性のよい結合剤系を選択
するのが望ましい。

第２に、感熱発色層は加熱によって発色する層として機
能するが、従来の一層の感熱発色層よりも極度に動的発
色感度を向上した層として積層される。感熱発色層はロ
イコ染料、酸性物質、充填剤、結合剤からなり、必要に
応じて熱可融性物質も添加される。特に、充填剤がｉｌ
ｌで発色性ロイコ染料の３倍量以下であり、かつ結合剤
を感熱発色層の３〜１０重置％にすることによって、目
的を達成することができる。

充填剤は感熱発色層に添加しなくともよいが、９− ３倍量位までは発色感度を低下させることなく発色色調
の涼味を出すことができる。又、結合剤は感熱発色層の
３重量％未溝になると結着力が低すぎて問題があり、又
１０重量％を越える量になると、動的発色感度が低下し
てくる。（通常、−層の感熱記録シートでは１５〜３０
重量％位で用いられる。） 又、顕色成分である酸性物質は、通常用いられるのと同
じようにロイコ染料に対し、２〜６倍量で用いられる。

本発明に使用される無色又は、やや単色の発色性ロイコ
体としては、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系のロイ
コ体が好ましく、以下にこれらの具体例を示す。

（式中、ＲＸ％ＲＶおよびＲＺは水素、水酸基、ハロゲ
ン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、モノアルキル基、アリル基である。） 上記ロイコ化合物の具体例は次の通りである。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
シメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレット
ラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジブチルアミノフェニル、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３
，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）式中、ＲＸ
　１ＲＶおよびＲ２は上記（イ）の場合と同じである。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３−シクロへキシルアミノ　−６−クロルフルオラン、
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ　−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジメチ
ルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ　−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
　−７，８−ベンズフルオラン （ハ）フルオラン系染料のロイコ化合物：３−ジエチル
アミノ　−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−ピ
ロリジノ　−６−メチル−７−アニリツフルオラン、２
−（Ｎ　−（３−）−リフルオルメチルフェニル）アミ
ノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６−
ビス（ジエチルアミノ）　　−９−（０−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム） （ニ）下記一般式で表わされるラクトン化合物：（ｘ４
）ｎ 式中、Ｒ１およびＲ２は水素、低級アルキル基、置換ま
たは非置換アルアルキル基、置換または非置換のフェニ
ル基、シアンエチル基、またはβ　−ハロゲン化エチル
基を表わすか、またはＲ１とＲ２が結合して、（ＣＨ２
）４、イＣＨ２）　５または イＧＨｚ）−ｚｏ＋ｃＨｚチ３を表わし、Ｒ３およびＲ
４は水素、低級アルキル基、アルキル基、アミノ基また
はフェニル基を表わし、Ｒ３とＲ４のいずれか１つは水
素であり、Ｘ＋、Ｘｚおよび×３は水素、低級アルキル
基、低級アルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化メ
チル基、ニトロ基、アミノ基、または置換されだアミノ
基を表１３− わし、Ｘ４は水素、ハロゲン、低級アルキル基または低
級アルコキシル基を表わし、ｎはＯまたは１〜４の整数
を表わす。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３−（２−−ヒドロキシ−４−−ジメチルアミノフェニ
ル”）　　−３−（２−−メトキシ−５′クロルフエニ
ル）フタリド、３−（２−−ヒドロキシ−４−−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２′　　−メトキシ−５−
−二トロフェニル）フタリド、３−（２＝　　−ヒドロ
キシル４′−ジエチルアミノフエニル）　　−３−（２
−メトキシ−５′　−メチルフェニル）フタリド、３−
（２−−メトキシ−４′　−ジメチルアミノフェニル）
　　−３−（２−−ヒトＯキシー４−クロル−５−−メ
チルフェニル）フタリド又、前記ロイコ体と熱時反応し
て発色させうる顕色性物質としては、フェノール性酸性
物質、有ｌｌ１１１１１有機カルボン酸の多価金属塩等
が挙げられ、具体的には以下のようなものが例示される
。

　４− α−ナフトール、β　−ナフトール、４−【−ブチルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、２．２−−Ｌｊ（
１）−ヒドロキシフェニル）プロパン、２゜２′　−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、４．４−−シク
ロへキシリデンジフェノール、４゜４−−イソプロピリ
デンビス（２〜℃−ブチルフェノール）、安息香酸、サ
リチル酸、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３
．５−ジーｔ−ブチルサリチル酸錫、ヒドロキシ安息香
酸プＯピル、ヒドロキシ安息香酸ベンジル等。

又、熱可融性物質は、必須成分である必要はないが、発
色成分の溶融特性が高い場合に、それを７０〜１２０℃
に低下せしめる目的で添加することができる。たとえば
、３−ジエチルアミノ０−７０ロアニリノフルオランを
ロイコ染料として用いた場合、酸性物質としてｐ−オキ
シ安息香酸ベンジル（ｍ、ｐ、１０９℃）を用いると、
ＤＳＣで溶融特性を測定すると、８４〜９５℃で溶融す
ることがわかり、この系の場合には熱可融性物質の添加
は必須ではない。しかし、酸性物質としてビスフェノー
ルＡ　（ＩＩｌ、ｐ、　１５６℃）を用いると、溶融特
性は、ＤＳＣで１３０〜１５５℃に現れる。このような
場合には、例えば、熱可融性物質としてステアリン酸ア
ミドを加えて、１０〜８０℃に溶融特性を低下させる事
が必要となる。

このような構成にしないと、感熱発色層の動的発色感度
は十分なものとならない。

かかる熱可融性物質としては、高級脂肪酸アミド、その
誘導体、高級脂肪酸金属塩、動植物性ワックス、ポリエ
チレン、パラフィン、マイクロクリスタリン等の石油系
ワックス等が挙げられる。

以上のように本発明のアンダーコート層、感熱発色層は
動的感度の向上を主として考慮された層として積層され
ており、ヘッドマツチング性、例えばヘッドカスは、実
用上支障がある程度に多い。

そこで、本発明の保護層は、これらヘッドマツチング性
をカバーする層として、又、画像の保存性、耐久性を向
上する層として機能する。

この保護層は、水溶性高分子結合剤と充填剤を主成分と
し、かつ水溶性高分子結合剤はポリビニルアルコール又
は、カルボキシル基変成ポリビニルアルコールを特徴と
する特に水溶性高分子結合剤が３０〜９０重量％で、か
つ保護層塗布量を１〜６ｉＪ／ｍ’にすることによって
、好ましい結果が得られる。水溶性高分子結合剤が３０
重量％より少な（なると、感熱記録シートとして積層し
た３１Ｉの結着力が弱すぎたり、動的感度の低下を招（
。又、９０重量％より多くなると、サーマルヘッドでの
スティッキングが生じやすくなる。又、動的感度の更な
る向上、ヘッドマツチング性の向上の為に０〜２０重量
％の熱可融性物質を添加することもできる。又、必要に
応じて０〜２０重量％の水性エマルジョンを水溶性高分
子結合剤と共に併用することも可能である。

ここで、カルボキシル基変成ポリビニルアルコールは、
ポリビニルアルコールとフマール酸、マレイン酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリ
ット酸、無水イタコ１７− ン酸等のカルボン酸との反応物、或いはこれらの反応物
をエステル化したもの、或いは酢酸ビニルと少量のマレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和カ
ルボン酸との重合物をケン化したものである。又、他の
水溶性高分子結合剤としては、一般に知られているセル
ロースエーテル、デンプン、デンプン誘導体、ポリアク
リルアミド、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩
、メラミン樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂等
が挙げられ、これらはポリビニルアルコール又はカルボ
キシル基変成ポリビニルアルコールの重量で１／２以下
の量で用いられる。

更に本発明のバックコート層は、保護層と同じように、
画像の保存性、耐久性を向上する層として機能する。こ
の層は、ポリビニルアルコール又はカルボキシル基変成
ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性高分子結合
剤から成る層であって、塗布量を０，５　ａ／が以上、
望ましくは１．０１７／ｕ２にすることによって、好ま
し１８− い結果が得られる。又、必要に応じて、前記した充填剤
を３０ｉｌ量％以下の範囲で添加することも可能である
。

以上のごとく、アンダーコート層、感熱発色層、保護層
、バックコート層に明確な機能を持たせることによって
、それぞれの層の機能が発現し、それらが相乗して、動
的発色感度が高くヘッドマツチング性が良好で、画像の
保存性、耐久性に優れた感熱記録シートが得られる。

本発明の感熱記録シートを作るには、一般に知られてい
る方法を用いることができる。第１層のアンダーコート
層は、充填剤、結合剤溶液あるいはエマルジョンを混合
し、必要によっては分散してアンダーコート塗布液をｌ
製する。

又、感熱発色層塗布液は、まずロイコ染料、酸性物質は
少なくとも別々にして、ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、スチレン−
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、デンプン等の水
溶性高分子の水溶液を加えて、ボールミル、アトライタ
ーサンドミル等の分散機により分散粒径が１〜３μにな
るまで粉砕分散した後、必要に応じて充填剤、熱可融性
物質分散液、消泡剤等により一定処方に配合して感熱発
色層塗布液をｗｌＵ製する。

さらに、保護層塗布液及びバックコート層塗布液は、充
填剤、熱可融性物質、水溶性高分子結合剤等を混合、又
は分散して調製する。

次にこれらの塗布液を、紙、合成紙等の支持体上に順次
塗布積層することによって本発明の感熱記録シートを作
成する。

本発明の感熱記録シートの動的発色感度を具体的に示す
と、約３０００の発熱抵抗体を有するファクシミリ用サ
ーマルヘッドで、主走査記録時間２０ｍ５／　ｌ　ｉｎ
ｅ、走査線密度８ドツトｘ　３．８５ドツト／Ｕ、プラ
テン押圧１，４ｋｇ、ヘッド電圧１３Ｖの条件で、通Ｎ
ＦｌｒＭ　１．８８　ｔｓｓｅａで印字した時の発色濃
度は、従来の一層コートの感熱記録シートでは１．２以
上発色するものはなかったが（濃度計はマクベス濃度計
ＲＤ−５１４、フィルターｗｒａｔｔｅｎ　−１０６で
１．１以下）、本発明の感熱記録シートは、１．２０以
上の発色濃度が得られる。また、スティッキングもなく
、ヘッドカスはむしろ従来の感熱記録シートよりも良好
で、はとんどカスを確認できない程度である。

以下に本、発明を実施例ならびに比較例により詳細に説
明する。

実施例１．２ 次の配合からなる混合物をアジテイタで攪拌してアンダ
ーコート層塗布液を調整した。

炭酸カルシウム　　　　　　　　２０　　重量部２０％
デンプン水溶液　　　　　　２５　　重量部スチレン−
ブタジェンラテックス（４８％）１０．４重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．６重量部
次の配合からなる混合物をそれぞれボールミル、アトラ
イタにて体積平均粒径が約１．５μになるまで粉砕分散
して［Ａ］液、［Ｂ］液を調整した。

［Ａ］液組成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ　−メチル）２１− アミノ　−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０重
量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １６重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　６４重量部［Ｂ
］液組成 ｐ−オキシ安息香酸ベンジル　　　１０重量部炭酸カル
シウム　　　　　　　　１０重量部１０％ポリビニルア
ルコール水溶液 １６１１１部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　５４重量部つい
で［Ａ］液：［Ｂ］液−１：４の重量比で混合攪拌して
感熱発色層塗布液とした。

また、次の配合からなる混合物をサンドミルにて分散し
て、保護層塗布液とした。

炭酸カルシウム　　　　　　　　　２．５重量部１０％
ポリビニルアルコール水溶液 ステアリン酸亜鉛 水 ６５　　重量部 １．０１ｉ睦部 ３１．５重量部 ２２− 又、バックコート＠塗布液は、１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液とした。

次にこれらの塗布液を５０ｏ　／ｍ　２の市販上質紙に
アンダーコート層、感熱発色層、バックコート層はエア
ーナイフで、保護層は４本リバースコーターにて表１に
示した塗布量になるようにそれぞれ塗布乾燥して、本発
明の感熱記録シートを作成した。比較例１ 表１の如〈実施例１．２のアンダーコート層を設けなか
った以外は同じようにして、比較例１の感熱記録シート
を作成した。

比較例２ 下記配合から成る混合物をアトライターにて粉砕分散し
て、［Ｃ］液を調整した。

［Ｃ］液組成 ｐ−オキシ安息香酸ベンジル　　１０　　重量部炭酸カ
ルシウム　　　　　　　１２．５重量部ステアリン酸亜
鉛　　　　　　２．５重量部１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液 １２．５重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　６２．５重量部そ
して、［Ａ］液：［ＣＪ液：２０％でんぷん水溶液−１
：　　８：　　１．５の重量比で混合攪拌して、感熱層
塗布液を作成し、コーターにて表１の塗布量になるよう
に塗布乾燥して感熱記録シートを作成した。なお、表中
の厚さの単位は（Ｊ／ｍ２である。

表１ 実施例　実施例　比較例　比較例 １　　２　　１　　２ アンダー バック コート層　ｉ、ｓ　　　ｉ、ｓ ／ ／ 実施例３．４ 次の配合から成る混合物をアジテイタで混合攪拌してア
ンダーコート層塗布液を調製した。

カオリナイト・クレー　　　　４０重量部スチレン−ブ
タジェンラテックス ３１．３重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２８．
７重量部又、次の配合から成る混合物をアトライターに
て体積平均粒径が約１．５μになるまで粉砕分散して［
Ｄ］液を調製した後、［Ａ］液：［ＤＪ液−１＝５の１
量比で混合攪拌して、感熱発色層塗布液を調製した。

［０］液組成 ビスフェノールＡ　　　　　　　　１６　　重量部メチ
ロール化ステアロアミド　　８　重量部炭酸カルシウム
　　　　　　　　　４　重量部１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液 １９．２重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
６．８型開部さらに以下の配合より成る混合物をサンド
ミルにて分散して保護層塗布液を調製した。

尿素−ホルマリン樹脂の２５％スラリー２５− ８．０重量部 １０％イタコン酸変成ポリビニル アルコール水溶液　６０．０重量部 １２．５％ポリアミド−エピクロル ヒドリン水溶液　８．０重量部 ステアリン酸亜鉛　　　　　　　１．０重層部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２３．Ｏ重量部又、バ
ックコート液は以下の組成の配合とした。

炭酸カルシウム　　　　　　　　　１重量部１０％イタ
コン酸変成ポリビニル アルコール水溶液　　５０重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　４９重量部次に
これらの塗布液を実施例１．２と同様にして５０（＋／
ｍ２の市販上質紙に、表２に示した塗布量になるように
それぞれ塗布乾燥して、本発明の感熱記録シートを作成
した。

比較例３ 表２に示す如（、実施例３．４の保護層を設けなかった
以外は同じようにして比較例３の感２６− 熱記録シートを作成した。

比較例４ 下記配合から成る混合物をアトライターで粉砕分散して
［Ｅ］液を調製した。

ビスフェノール八　　　　　　　　８　重量部メチロー
ル化ステアロアミド　　８　重量部ステアリン酸亜鉛　
　　　　　　２　重量部炭酸カルシウム　　　　　　　
　８　重量部１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８　　重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
６　重１部ついで、［Ａ］液：［Ｅ］液：［２０％でん
ぷん水溶液］−１：１０：　　１．５の重量比で混合攪
拌して感熱層塗布液を作成し、コーターにて表２の塗布
量になるように塗布乾燥して、比較例４の感熱記録シー
トを作成した。なお、表中の厚さの単位はｇ／がである
。

表２ 実施例　実施例　比較例　比較例 ３　　４　　３　　４ アンダー バック コート層　１，２　　１．２　　　　／　　　　／次に
、上記の実施例、比較例の感熱記録シートをスーパーギ
ヤレンダーにて、光沢度（ＪｆＳ　−Ｐ　８１４２に準
拠して測定）が１０〜１３％になるようにギヤレンダー
がけした後、Ｇ−ＩＦＡＸテスト機にて動的発色感度と
ヘッドマツチングのテストを行なった。テスト機は、松
下電子部品（株）の８ドツト／ｎのサーマルヘッドを有
し、発熱抵抗体は約３００Ω／ドツトであり、これを主
走査記録速度２０ｕ／１ｉｎｅ、副走査３．８５１２／
ｎ、プラテン押圧１．４ｋｇ　、ヘッド電圧１３Ｖの条
件で通電時間　１．８８ｍ５ｅｃと２．１９１１１８８
１０の２条件でテストを行なった。又、スティッキング
は２．１９■ｓｅｃ前ベタでテストし、ヘッドカスは２
．１９ｍ５ｅｃで市松模様を（白黒比５０％）、１０ｍ
印字して、ヘッドを観察した。

又、２．１９ｍ５ｅｃでベタ印字したサンプルについて
、可塑剤を多量に含有した食品包装用ラップフィルム（
信越化学製ポリマラップ）で画像の保存性、耐久性の強
制テストを行なった。テストは上記印字サンプルの表面
、又は裏面に、上記ラップフィルムを１枚重ね１００Ｇ
／ｃｊの荷重をかけて、表面の場合には４０℃下に２時
間、裏面の場合には２４時間放置して、画像部の濃度減
少率を測定した。

これらのテスト結果を表３にまとめた。

表３かられかるように、本発明の感熱記録シートは動的
発色感度が極めて高く、かつ、ヘッドマツチング性も良
好で、更に画像の保存性、耐久性も良好であることがわ
かった。

表３

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色又はやや淡色の発色性ロイコ染料と該ロイコ
   染料を熱時発色させうる酸性物質を主成分とする感熱発
   色層及び保護層を有する感熱記録シートにおいて、保護
   層がカルボキシル基変性ポリビニルアルコールとポリア
   ミドエピクロルヒドリンからなることを特徴とする感熱
   記録材料。