JPH03189645A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に著しく鮮鋭性に優れ、かっ色再現性が良好
であり、さらに脱銀性に優れたハロゲン化銀カラーネガ
写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影用感度材料にお
いては、高感度で粒状性、鮮鋭性、色再現性に優れ、か
つ感材保存性、圧力耐性に優れた感光材料が要求されて
きている。

最近ではこれら性能を満足する感光材料として、銀の全
含有量が３．０ｇ／−以上８．Ｑｇ／耐以下であり、か
つ特定写真感度が３２０以上８００未満である感光材料
が特開昭６３−２２６６５１号などに提案されている。

確かに、これらにより高感度で粒状性、保存性、圧力耐
性等に優れた感材を提供することが可能となったが、特
定写真感度１００のネガフィルムに比べるとこのような
高感度ネガフィルムはまだまだ粒状性、鮮鋭性、色再現
性、圧力耐性で劣り、また一般に使用される頻度も低い
ものであった。

また銀の含有量が少ない感材が、たとえば米国特許４，
７０７，４３４号、特開昭６２−８９９６３号等に記載
されているが、これら特許では本発明の一般式（１）で
表わされる化合物を用いていないために、色再現性、鮮
鋭性、粒状性が悪かったり、発色濃度が低いなどの問題
があった。

一方、本発明の一般式（１）で表われる化合物は、たと
えば、特開昭６０−１８５９５０号、同６１−２３３７
４１号、同６２−１１７６３５号および同６２−２６５
８４５号などに記載されているものを含んでいるが、こ
れら特許には本発明のような態様の記載もなく、記載さ
れている構成のままでは鮮鋭性、粒状性、色再現性、圧
力耐性、感材保存性、および脱銀性を充分満足してはい
なかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は第１に、鮮鋭性の優れた感光材料を提供
することであり、第２に粒状性の優れた感光材料を提供
することであり、第３に層間効果が大きく色再現性に優
れた感光材料を提供することであり、第４に圧力耐性に
優れた感光材料を提供することであり、第５に感材保存
性、特に自然放射線照射経時に優れた感光材料を提供す
ることであり、第６に脱銀速度の速い感光材料を提供す
ることである。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれら目的は下記感光材料によって達成された
。

支持体上に各々少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、感
光材料に含まれる銀の全含有量が１．０ｇ／ボ以上４．
９ｇ／ｒｄ以下でありかつ感光材料の特定写真感度が８
０以上３２０未満であり、さらに下記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

一般式（１） ％式％ 式中Ａは現像主薬酸化体と反応して （Ｌ＋）−Ｂ　　（Ｌり−−ＤＩを開裂する基を表わし
、ＬｌはＡとの結合が開裂した後Ｂとの結合が開裂する
連結基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して（Ｌり
−ＤＩを開裂する基を表わし、Ｌ２はＢとの結合が開裂
した後ＤＩを開裂する基を表わし、ＤＩは現像抑制剤を
表わし、■およびＷは各々０ないし２の整数を表わし、
それらが２を表わすとき、２個のＬｌおよび２個のＬ２
は各々異なるものもしくは同じものを表わす。

以下に一般式（１）で表わされる化合物を詳しく説明す
る。

一般式（１）で示される化合物は現像時下記の反応過程
をへてＤＩを開裂する。

式中、Ａｔ　　Ｌｘ　＋　　Ｖ＋　Ｂ＋　　Ｌｘ　＋　
ＷおよびＤＩは一般式（Ｉ）において説明したのと同じ
意味であり、ＱＤＩは現像主薬酸化体を表わす。

一般式（１）においてＡはさらに詳しくは発色現像用カ
プラー残基または現像時に開裂することにより、現像時
に存在する現像主薬の酸化生成物を還元することが可能
な酸化還元しうる残基を表わす。

Ａがカプラー残基を表わすとき公知のものが利用できる
。例えばイエローカプラー残基（例えば閉鎖ケトメチレ
ン型）、マゼンタカプラー残基（５−ピラゾロン型、ピ
ラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型など）
、シアンカプラー残基（フェノール型、ナフトール型な
ど）、および無呈色カプラー残基（インダノン型、アセ
トフェノン型など）が挙げられる。また、米国特許第４
．３１５．０７０号、同４，１８３，７５２号、同３，
９６１，９５９号または第４．　１７１．　２２３号に
記載のへテロ環型のカプラー残基であってもよい。

一般式（Ｉ）においてＡがカプラー残基を表わすときＡ
の好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）
ｗ（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ
−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）ま
たは、（Ｃｐ−１０）で表わされるカプラー残基である
ときである。

これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
。

一般式（Ｃｐ−１） 一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ−４） 一般式（Ｃｐ−５） 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ−１０） （Ｒ−ｓ）− ｓｙ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲ５１１Ｒ５２１Ｒｓｓ＋　Ｒ５４１Ｒｓ
ｓ＋Ｒ５６１Ｒ１？１　　Ｒｏｌｌ　　Ｒ５゜ｔ　　Ｒ
ｓ。＋　　Ｒ＠ＩＩ　　ＲａｔまたはＲｏ、が耐拡散基
を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし４０、好ま
しくは１０ないし３０になるように選択され、それ以外
の場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい。ビス型、
テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記
の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位な
どを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であ
ってもよい。

以下にＲ５Ｉ〜Ｒ６３、ｂ、ｄおよびｅについて詳しく
説明する。以下でＲ１１は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、Ｒ＋２は芳香族基または複素環基を表
わし、Ｒｔｓ＋　ＲｆｌおよびＲｔ　ｓは水素原子、脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。

ＲｆｌはＲ４１と同じ意味を表わす。ｂはＯまたは１を
表わす。Ｒ５□およびＲＳＳは各々Ｒ＋２と同じ意味を
表わす。Ｒ５１はＲ４１と同じ意味の基、またはＮ＝Ｃ
−基を表わす。ＲｓｓはＲ４１と同じ意味の基を表わす
。Ｒ３６およびＲＩ７は各々Ｒｔｓと同じ意味の基、Ｒ
，、Ｓ−基、Ｒ１，〇−基、す。ＲＳＳはＲ１１と同じ
意味の基を表わす。Ｒ６，はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ
，、Ｃ０Ｎ−基、ｔｓ Ｒ，，０ＣＯＮ−基、Ｒ，、ＳＯ２Ｎ−基、■ ４３Ｒ１１ ０ゲン原子、またはＲ，、Ｎ−基を表わす。ｄは０１１ ないし３を表わす。ｄが複数のとき複数個のＲｉｐは同
じ置換基または異なる置換基を表わす。またそれぞれの
ＲＳＳが２価基となって連結し環状構造を形成してもよ
い。環状構造を形成するための２価基の例としては な例として挙げられる。ここでｆは口ないし４の整数、
ｇは０ないし２の整数、を各々表わす。

Ｒ６゜はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒｓ　＋はＲ
ｆｌと同じ意味の基、ＲｓｔはＲｔ　＋と同じ意味の基
、Ｒ４，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，、ＳＯ２ＮＨ−基、Ｒ１
３〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、ノ１０ゲン原子またはＲ，、
Ｎ−基を表わす。Ｒｓ　ｓはＲｔ　＋と同じ意味の基、
４３ Ｒ，，５ｏ２−基、Ｒ４，０Ｃ０−基、Ｒ，，０−３ｏ
、−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ，
、ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を表わす。

複数個のＲ８１またはＲ，１があるとき各々同じものま
たは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（１）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（１）−アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、１．　　ｌ、　　３．　３−
テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル
、またはオクタデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３貝ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表提供な例としては２−ピリジル、２−チ
エニル、２−フリル、１．　３．　４−チアジアゾール
−２−イル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジ
ン−５−イル、１，２．４−トリアゾール−２−イルま
たはｌ−ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ１，〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、基、Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−
基、Ｒ，７ＮＳＯ！−基、Ｒ１７Ｒ４＊ Ｒ，、ＳＯ，−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ
−基、Ｒ４ｇと同じ意味の基、Ｒ，、Ｒ，會 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲｔ
Ｓは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
４７、Ｒ４□およびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味であ
る。

次にＲｓ１％ＲＩ３％　ｄおよびｅの好ましい範囲につ
いて説明する。

Ｒ５＋は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒｓ２．ＲｓｓおよびＲｔＳは芳香族基が好ましい。

Ｒ１４はＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ，、−Ｎ−基が
Ｒ４゜ 好ましい。Ｒ１，およびＲｓｔは脂肪族基、芳香族基、
Ｒ２１〇−基、またはＲ，、Ｓ−基が好ましい。Ｒｓｓ
は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−
６）においてＲｓｓはクロール原子、脂肪族基またはＲ
，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が好まし
い。Ｒ６゜は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）においてＲｓｏはＲ，、Ｃ０ＮＨ−
基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が
好ましい。Ｌｔは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−８）においてｅは０またはｌが好ましい
。Ｒ，ｔとしてはＲ，，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ
Ｈ−４ま７’：４；ＥＲ＜＋５ＯｔＮＨ−基が好ましく
これらの置換位置はナフトール環の５位が好ましい。一
般式（Ｃｐ−９）においてＲ■としてはＲ，、Ｃ０ＮＨ
−基、Ｒ，、ＳＯ，ＮＨ−基、−基、ニトロ基またはシ
アノ基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−１０）においてＲａｓはＲ，、ＮＧＯ−
基、Ｒ，、ＣＣ０−基またはＲ，、ＣＯ４ｊ −基が好ましい。

一般式（１）においてＡが酸化還元しうる残基を表わす
とき、一般式（１）は詳しくはＫｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌ
ｚ　　式（ＩＩ）で表わされるも′のである。

（Ｉｆ） Ａ、−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）。−ＱＡ！ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は （Ｌｔ）−Ｂ　　（Ｌｔ）−ＤＩを置換基として有する
メチン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換もしくは
無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは１ない
し３の整数を表わしくｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものも
しくは異なるものを表わす）、Ａ１およびＡ２はおのお
の水素原子またはアルカリにより除去されうる基を表わ
す。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑ、Ａ、およびＡ２のいづれか
２つの置換基が２価基となって連結し環状構造を形成す
る場合も包含される。例えば（Ｘ＝Ｙ）　、がベンゼン
環、ピリジン環などを形成する場合である。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましいのはスルホニル基またはアシル基で置換され
たイミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

一般式（Ｎ−１）　　　　　　一般式（Ｎ−２）ここに
＊印はＡ１またはＡ２と結合する位置を表わし、＊＊印
は−（Ｘ＝Ｙ）−１の自由結合手の一方と結合する位置
を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族炭化水素基（例え
ばメチル、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソ
プロピル）、炭素数６〜ＩＯの置換または無置換の芳香
族基（例えばフェニル、４−メチルフェニル、ｌ−ナフ
チル、４−ドデシルオキシフェニル）、ヘテロ原子とし
て窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選ばれる
４員ないし７員環の複素環基（例えば、■−フェニルー
４−イミダゾリル、２−フリル、ベンゾチエニル）また
は−〇−Ｇ’　　（Ｇ’　はＧと同義）が好ましい例で
ある。

一般式（ｎ）においてＰおよびＱは好ましくはそれぞれ
独立に酸素原子または前記一般式（Ｎ−１）で表わされ
る基である。

Ａ１およびＡ２がアルカリにより除去されうる基（以下
、プレカーサー基という）を表わすとき、好ましい基は
例えばアシル、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、カルバモイル、イミドイル、オキサシリル
、スルホニルの加水分解されつる基、米国特許第４，０
０９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型の
プレカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記
載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基と
して利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７
４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，
９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許第４゜３３５．２００号に記載の環開裂後
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基または米国特許第４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。

一般式（ｎ）において好ましいのはＰが酸素原子を表わ
し、Ａ２が水素原子を表わすときである。

一般式（ＩＩ）においてさらに好ましくは、ＸおよびＹ
が、置換基として −（Ｌ＋）、−Ｂ−（ＬｚＬ　−ＤＩを有するメチン基
である場合を除いて他のＸおよびＹが置換もしくは無置
換のメチン基であるときである。

一般式（ｎ）で表わされる基のなかで特に好ましいもの
は下記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表わされる。

一般式（ＩＩ［） Ｑ−Ａ。

一般式（ＩＶ） 式中、＊印は−（Ｌ＋）−Ｂ＋　　　（Ｌり−Ｂ２の結
合する位置を表わし、Ｐ、Ｑ、Ａ、およびＡ２は一般式
（Ｉｔ）において説明したのと同じ意味を表わし、Ｒ６
４は置換基を表わし、ｑは０．　１ないし３の整数を表
わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ６４は同じでも異
なっていてもよ（、また２つのＲ３４が隣接する炭素上
の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって連結し
環状構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼン
縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネン
類、クロマン類、ベンゾチオフェン類、ベンゾフラン類
、２．３−ジヒドロベンゾフラン類、またはインデン類
の環構造となり、これらはさらに１個以上の置換基を有
してもよい。これらの縮合環に縮白基を有するときの好
ましい置換基の例、およびＲａ＋が縮合環を形成してい
ないときのＲｓ＋の好ましい例は以下に挙げるものであ
る。すなわち、Ｒ１ｌ　ｓハロゲン原子、Ｒ，，０−１
Ｒ，、Ｓ Ｒ，、（Ｒ４４）ＮＧＯ−１Ｒ，，０ＯＣ−１Ｒ，ＩＳ
Ｏ。

、Ｒ，、（Ｒ□）ＮＳＯｘ− Ｒ１３０ＯＮ（Ｒｏ）−１Ｒ，、ＳＯ２Ｎ　（Ｒ，１）
Ｒ，、Ｃ０−１Ｒ，、ＣＯＯ−１Ｒ，、ＳＯ−、ニトロ
、Ｒ，、（Ｒ，、）ＮＣＯＮ　（Ｒ，、）−、シアノ、
Ｒ，，０ＣＯＮ　（Ｒ，５）−１Ｒ，、Ｏ２０，−Ｒ，
、（Ｒ，、）Ｎ Ｒ，、（Ｒ，、）ＮＳＯ，Ｎ　（Ｒ，、）−１または現
像用カプラー残基を表わす場合である。

一般式（１）においてＬｌおよびＬｌで表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に応
じて適宜選択される。Ｌ、およびＬｌで表わされる基を
用いるときには以下の公知の連結基などが挙げられる。

下記において＊印はＡ、＊＊印はＢと、または＊印はＢ
１＊＊印はＤＩと各々結合する。

（Ｔ−１）　　　　　　　　　（Ｔ−２）ここでＲ４１
、Ｒ１３、Ｒｔ　＋およびＲｌｓは前に説明したのと同
じ意味である。

一般式（ＩＩＩ）および（■）においてＡ、およびＡ２
は好ましくは水素原子を表わす。

一般式（１）において好ましいのは、Ａが発色（Ｔ−３
） （Ｔ−４） （Ｔ−５）　　　　　　　＊ （Ｔ−６） ＊−ＯＣＨ，−＊ （Ｔ−７） １ ＊−ＱＣ−＊＊ 式中、Ｒ３゜はベンゼン環に置換可能な基を表わし、例
えば前にＲ６４について列挙した置換基が代表的なもの
である。Ｒ＋　＋は前にＲ１＋について説明したのと同
義である。Ｒ＋２は水素原子または前にＲａ　４につい
て説明したものと同義である。ｔは０ないし４の整数を
表わす。

一般式（１）においてＢで示される基は、現像生薬酸化
体を還元することが可能な酸化還元しうる基または、現
像主薬酸化体とカップリング反応して実質的に無色化合
物を生成する基が好ましい例である。

Ｂで示される基が現像主薬酸化体を還元しうる基を表わ
すとき、好ましくは下記一般式（Ｖ）で表わされる基で
ある。

一般式（Ｖ） ＊　　Ｐ’　　　（Ｘ’＝Ｙ’）ｎ’　　Ｑ’　　Ａｘ
式中、＊印は一般式（Ｉ）において左側に結合する位置
を表わし、Ａ２　、Ｐ′、Ｑ′およびｎは一般式（ｎ）
において説明したＡ、　、Ｐ、Ｑ。

およびｎとそれぞれ同じ意味を表わす。ただしｎ個のＸ
′およびｎ′個のＹ′の少なくとも１個は（Ｌ１）ｖ−
ＤＩを置換基として有するメチン基を表わし、その他の
Ｘ′およびＹ′は置換または無置換のメチン基または窒
素原子を表わす。ここでＡ２　、Ｐ′、Ｑ′、Ｘ′およ
びＹ′のいずれか２つの置換基が２価基となって環状構
造を形成する場合も包含される。そのような環構造は例
えばベンゼン環、イミダゾール環またはピリジン環であ
る。

一般式（Ｖ）においてＰ′は好ましくは酸素原子を表わ
し、Ｑ′は好ましくは酸素原子または下記で表わされる
ものである。ここに＊印は（Ｘ’＝Ｙ′）ｎ′と結合す
る結合手を表わし、＊＊印はＡ、と結合する結合手を表
わす。

（Ｂ−２） ＊ 式中、Ｇは前記一般式（Ｎ−１）および（Ｎ−２）にお
いて説明したのと同じ意味を表わす。

Ｑ′は特に好ましくは酸素原子または ＊−Ｎ−＊＊　　　で表わされる基である。

（ ＳＯ，−Ｇ 一般式（Ｉ）においてＢで示される基の代表的な例を以
下に示す。下記において＊印は一般式（Ｉ）においてＡ
−（Ｌ１）ｖと結合する位置を表わす。＊＊印は（Ｌり
、−ＤＩの結合する位置を表わす。

（Ｂ−１）＊ （Ｂ−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） ＊ ＊ ＊＊ ＮＨ３０□ （Ｂ−６） ＊ （Ｂ−１ ０） ＊ （Ｂ−７） （Ｂ−８） （Ｂ−９） ＊ ＊ （Ｒ＋ｓ）ｊ 式中、Ｒ＋３は前に説明したＲ６４と同義、Ｒ１４およ
びＲ１１は各々前に説明したＲ４□と同義、ｌは０ない
し２の整数、ｍは０ないし３の整数、ａは０または１の
整数を各々表わす。

Ｂが離脱して還元作用を示す化合物となるときの具体的
な例としては例えば米国特許４７４１９９４号、同４４
７７５６０号、特開昭６１−１０２６４６号、同６１−
１０７２４５号、同６１−１１３０６０号、同６４−１
３５４７号、同６４−１３５４８号または同６４−７３
３４６号に記載のある還元剤が挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＢで示される基が、現像主薬酸化
体とカップリング反応して実質的に無色化合物を生成す
る基を表わすとき、例えばフエノ−ル型もしくはナフト
ール型のカプラー残基、ピラゾロン型のカプラー残基ま
たはインダノン型のカプラー残基が挙げられ、これらは
酸素原子においてＡ　　（Ｌｌ）−と結合する。前記カ
プラー残基はＡ　　（Ｌｌ）ｖより離脱後カプラーとな
り、現像主薬酸化体とカップリング反応する。ここで通
常は有色色素を生成するが、耐拡散基を有せず拡散性を
適度に大きくすると、現像処理時に処理液に溶出するの
で、実質的に感材中に色素は残らない。

あるいは有色色素を生成しても、それが拡散性であると
、現像時に現像液中アルカリ成分（例えばヒドロキシル
イオン、亜硫酸イオン）と反応して色素は分解し無色化
するので、実質的に感材中に色素は残らない。好ましく
は下記のものが挙げられる。下記において＊印はＡ−（
Ｌ１）ｖと結合する位置を表わし、＊＊印は（ＬｌＬ　
　ＤＩの結合する位置を表わす。

（Ｂ−２２） （Ｂ−２３） 式中、ＲＳＳ、Ｒ１４およびｍは前に説明したのと同義
であり、Ｒｌｓは前に説明したＲ　４　ｓと同義である
。

一般式（１）において８１で示される基は好ましくは、
Ａ　　（Ｌｓ）−より離脱後現像主薬酸化体を還元する
基である。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、ポリマー
である場合も含まれる。即ち、下記一般式（Ｐ−１）で
表わされる単量体化合物より誘導され、一般式（Ｐ　−
ｎ）で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あるい
は、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリン
グする能力をもたない少なくとも１個のエチレン基を含
有する非発色単量体の１種以上との共重合体である。こ
こで、単量体は、２種以上が同時に重合されていてもよ
い。

一般式（Ｐ−Ｉ） ＲＲ ＣＨ２＝Ｃ１Ａ　１ｔｔ−ｒ−ｔＡｌｓ−Ｌ７箕ＡＩ＋
士−ＴＱＱ一般式（Ｐ−ｎ） ＲＲ −（ＣＨｔ−Ｃ→− （Ａ２．す７蓋Ａ、、ｔ７箕Ａ　＋　１十τＱＱ式中、
ＲＲは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、ま
たは塩素原子を表わし、Ａ　＋　＋は−ＣＯＮＨ−−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−−ＣＯＯ−−３Ｏ，−−Ｃ
Ｏ−−ＮＨＣＯ−３ＯｔＮＨ−−ＮＨ３Ｏ２−−０ＣＯ
−ＯＣＯＮＨ−−ＮＨ−又は−〇−を表わし、Ａ２．は
−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ａ１．は炭素数
１−１０個の無置換もしくは置換アルキレン基、アラル
キレン基または無置換もしくは置換アリーレン基を表わ
し、アラルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。

ＱＱは、一般式（１）で表わされる化合物残基を表わし
、Ａ、Ｌ、　、Ｂ、、Ｂ、およびＬｌのいずれの部位で
結合していてもよい。

１１Ｊ％およびｋは、０またはｌを表わすが、ｉ、ｊｓ
およびｋが同時に０であることはない。

ここでＡ　＋　ｓで表わされるアルキレン基、アラルキ
レン基またはアリーレン基の置換基としてはアリール（
例えばフェニル）、ニトロ、水酸基、シアノ、スルホ、
アルコキシ（例えばメトキシ）、アリールオキシ（例え
ばフェノキシ）、アシルオキシ（例えばアセトキシ）、
アシルアミノ（例えばアセチルアミノ）、スルホンアミ
ド（例えばメタンスルホンアミド）、スルファモイル（
例えばメチルスルファモイル）、ハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素）、カルボキシ、カルバモイル（例
えばメチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル（例
えばメトキシカルボニル）、スルホニル（例えばメチル
スルホニル）が挙げられる。

この置換基が２つ以上あるときは同じでも異ってもよい
。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもできる。

一般式（Ｉ）においてＤＩで示される基は従来より知ら
れている現像抑制剤などが用いられる。

たとえばヘテロ環メルカプト基、またはｌ−インダゾリ
ル基、トリアゾリル基が好ましく用いられる。具体的に
は、テトラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキ
サジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンゾオキ
サゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミ
ダゾリルチオ基、１−（または２−）ベンゾトリアゾリ
ル基）、ｌ。

２、　４−）リアゾール−１−（または４−）イル基、
または１−インダゾリル基が挙げられ、これらが置換基
を有するとき置換基の例としては、脂肪族基、芳香族基
、複素環基、前に芳香族基が有してもよい置換基として
列挙した置換基などが挙げられる。

本発明を構成する一般式（１）で示される化合物は、米
国特許第４６１８５７１号、同４７７０９８２号、特開
昭６３−２８４１５９号、同６０−２０３９４３号、ま
たは同６３−２３１５２号に記載の方法によって合成で
きる。

以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。

ＳｅＨ２ＣＨ！　Ｃｏ、ＣＨｓ Ｎ＝Ｎ （６） ＳＣＨＣＯ，ＣＨ。

ＣＨ。

ｌ Ｎ ２Ｈ６ （１４） 「Ｎ しａＨｕ（ｉ） （１５） （１６） （１９） （２０） Ｎ Ｎｔｉ：１（Ｊｚ　Ｉ、１ａｔｌｓｓ （２１） （２２） （２５） ＮＨＣＯＣｌｈ Ｈｔ （２３） （２４） −Ｎ 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添
加することが好ましく、その添加量はＩ　Ｘ　１０−’
　〜Ｉ　Ｘ　１０−’ｍｏｆ／ｍ２であり、好ましくは
３　Ｘ　１０”−＠〜５　Ｘ　１０−’ｍｏｊ？／ｒｒ
？より好ましくはＩ　Ｘ　１０−’　〜２　Ｘ　Ｉ　Ｏ
−’ｍｏ１／ｍ２である。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
が可能である。

本発明においては、下記に定義する特定写真感度が８０
以上３２０未満である必要があるが、１００以上２５０
以下であることがより好ましい。

なお、本発明においては以下に詳述かつ定義する如き特
定写真感度を写真感光材料の感度として採用しているが
、これは次のような理由からである。

すなわち、写真感光材料の感度は一般に国際規格である
ＩＳＯ感度が用いられているが、ＩＳＯ感度では感光材
料を露光後５日目に現像処理し、かつその現像処理は各
社指定の処理によると規定されているので、本発明では
露光後現像処理までの時間を短縮（０，５〜６時間）、
かつ一定の現像処理によって感度が決められるように以
下に述べるような特定写真感度を採用した。

本発明でいう感光材料の特定写真感度とはＩＳＯ感度に
準じた以下に示す試験方法に従い決定するものとする。

　（ＪＩＳ　　Ｋ　　７６１４−１９８１に準じた） （１）試験条件 試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置し
て後使用する。

（２）露光 ■　露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表Ａに示されるようなものとする。

表　　Ａ 　６０ ７０ ８０ ４ 表　　Ａ　つづき ９０ ００ １０ ２０ ３０ ４０ ５０ ６０ ７０ ８０ ９０ ００ １０ ２０ ３０ ４０ ５０ ６０ ３ ５ ７ ３ ２ １ ３ ７ ８ ０１ ７ ００ ０１ ００ ０４ ０２ ０３ ００ 表　　Ａ　つづき ５７０　　　　　　　　　　　　９７ ５８０　　　　　　　　　　　　９８ ５９０　　　　　　　　　　　　９０ ６００　　　　　　　　　　　　９３ ６１０　　　　　　　　　　　　９４ ６２０　　　　　　　　　　　　９２ ６３０　　　　　　　　　　　　８８ ６４０　　　　　　　　　　　　８９ ６５０　　　　　　　　　　　　８６ ６６０　　　　　　　　　　　　８６ ６７０　　　　　　　　　　　　８９ ６８０　　　　　　　　　　　　８５ ６９０　　　　　　　　　　　　７５ ７００　　　　　　　　　　　　７７ 注（１）　　５６０ｎｍの値を１００に基準化して定め
た値である。

■　露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が３６０〜７００ｎｍの波長生滅で４００　ｎｍ未満
の領域は１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は５％以内
のものを用いる。

■　露光時間は１／１００秒とする。

（３）現像処理 ■　露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度２０±５℃、相対湿度６０±ｌＯ％の状態に保つ。

■　現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了させ
る。

■　現像処理は下記の通りに行なうものとする。

１、カラー現像・・・・・・３分１５秒、３８．０±０
．１°Ｃ２、漂　　　白・・・・・・６分６０秒、３８
．０±３．０°Ｃ３、水　　　洗・・・・・・３分１５
秒、２４〜４１’Ｃ４、定　　　着・・・・・・６分３
０秒、３８．０±３．０°Ｃ５、水　　　洗・・・・・
・３分１５秒、２４〜４１°Ｃ６、安　　　定・・・・
・・３分１５秒、３８．０±３．０°Ｃ７、乾　　　燥
・・・・・・５分℃以下各工程に用いる処理液組成を以
下に示す。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ｌ。

ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ３■ ｇ ４、５ｇ １、Ｏ４０ ｐＨ１ｏ。

ｌ　００゜ ｇ １０、　０ｇ １５０．０ｇ １０．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，
０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　１７５．０Ｊ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１．０ｆｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｄポリ
オキシエチレン−ｐ−七ノノニ ルフェニルエーテル（平均重合度 １０）　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０１（４）濃度測定 濃度はｌｏｇｌ。（Φ。／Φ）で表わす。Φ。は濃度測
定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。

濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束で
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標準濃度片による補正を行なう。また測定の
際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃
度測定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光
特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルター
、受光装置の総合的な特性として表Ｂに示す値になるよ
うにする。

表Ｂ　ステータスＭ濃度分光特性 表Ｂのつづき 表Ｂのつづき ■　青、緑、赤、の各々の最少濃度に対して、０．１５
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそ
れぞれＨＢ　、Ｈ，、Ｈアとする。

■　ＨＢ、Ｈアのうち値の大きい方（感度の低い方）を
Ｈ，とする。

■　特定写真感度Ｓを下式に従い計算する。

（５）特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定す本発明
の感光材料は、上記の方法により決定した特定写真感度
が８０以上３２０未満である。８０未満であると、通常
の撮影時に絞りが開いていくためのピンボケ確率、シャ
ータースピードが遅いための手ブレの確率、露光不足の
確率が増大し、失敗率が増える。また最近のカメラはＤ
Ｘコード読み取りによる感度自動設定機能を有するもの
が多いが、その中でいわゆるコンパクトカメラと称され
る安価なカメラはｌ５Ｏ１００未満の感度設定不能なも
のが多く、ＩＳＯ感度表示として１００以上、本写真特
定感度で最低８０以上ないとこれらカメラに適用できな
い。また、特開昭６３−２２６６５１号にあるように特
定写真感度３２０以上とすると、粒状性での劣化が特に
拡大倍率を上げた場合に目立ち、好ましくない。

本発明の感光材料に含有される銀の量は１．　　Ｏｇ／
ｒｄ以上４．９ｇ／ｍ２以下である。従来、感度が１０
０以上ある市販のカラーネガフィルムにおいては粒状性
をある程度保持するために、銀の含有量は５．０ｇ／ｎ
ｆ以上であった。ところが５゜０　ｇ／ｒｄ以上の銀含
有量になると、カラーネガフィルムの一般的使用期限で
ある２年経時すると、自然放射線の被爆により実用上問
題になる程の粒状劣化を起こしてしまう。このようなこ
とは感度３２０以上、銀量８．Ｏｇ／ｒｒ？以上のカラ
ーネガフィルムにおいては特開昭６３−２２６６５１号
に記載されているように既に明らかであったが、本発明
のような感度、銀含有の範囲でも大きな問題であること
が明らかになった。また銀の含有量を４．９ｇ／ｍ２以
下に減少させることによる鮮鋭性の向上はある程度予想
されたことであったが、その向上度合いは予想をはるか
に越えて大きかった。このような低銀含有量の感光材料
で充分な発色濃度、感度を得られたのは、本発明の一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を用いたことによる。

本発明の化合物は、添加した感色性における発色濃度の
抑制が従来のいわゆるＤＩＲカプラー（Ｄ　Ｉ　Ｒ化合
物）に比べて小さく、他の感色性層の発色濃度を効率的
に抑制することが可能である。

言い換えるといわゆる層間効果（重層効果）が大きい（
日本写真学会誌５２巻１４５〜１４９頁（１９８９））
。従って、色再現性を向上させるために、従来のＤＩＲ
カプラーでは多量添加が必要であり、その結果添加層の
発色濃度が低下し、本発明のような低含有銀量の感材で
は、充分な濃度が得られない。一方、本発明の一般式（
Ｉ）で表わされる化合物を使用することにより低銀量の
ままで充分な層間効果が得られ色再現性に優れた感光材
料を得ることが可能となった。

本発明の感光材料の銀含有量は、好ましくは１゜０　ｇ
／ｍ２以上４．６ｇ／耐以下、より好ましくは１．０ｇ
／イ以上４．３ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは１．５
ｇ／ｍ２以上４．０ｇ／ｒｄ以下である。

ここで言う銀の含有量とは、ハロゲン化銀や金属銀など
のすべての銀の含有量を銀に換算したものである。感光
材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方法が知ら
れており、どの方法を用いてもよいが、例えば、蛍光Ｘ
線法が簡便である。

本発明の感光材料は各々−層以上の赤感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するが、任意の同じ感色性の乳剤層を
感度の異なる２層以上の乳剤層から構成するのが好まし
く、３層構成としてさらに粒状性を改良する方法を用い
るとより好ましい。これらの技術はそれぞれ英国特許第
９２３゜０４５号、特公昭４９−１５４９５号に記載さ
れている。

カラーネガ写真感光材料においては、同じ感色性の乳剤
層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成する際には
いわゆる粒状消失効果を利用するためにより感度の高い
乳剤層の銀の含有量を多くした設計をするのが高画質の
カラーネガ写真感光材料を得るための常識であった。と
ころが特定写真感度８０以上３２０未満の高感度カラー
ネガ写真感光材料においては、より感度の高い乳剤層の
銀の含有量を多（すると、感度の低い乳剤層の銀の含有
量を多くするよりも保存後の経時劣化が大きい、という
予想外の欠点を有することがわかった。したがって、同
じ感色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量はあまり多くしない方が好ましい。赤感性層、緑感
性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤層の銀の含
有量は好ましくは０．３ｇ／イ以上１．２ｇ／イ以下、
より好ましくは０．　３ｇ／ｍ２以上１．０ｇ／ｒｄ以
下、さらに好ましくは０．３ｇ／ｍ２以上０．８ｇ／ｒ
ｄ以下である。

さらに高感度と高画質を両立させるために層配列の順番
に関する色々な発明がなされている。これらの技術を組
み合せて用いても良い。層配列の順番に関する発明は、
例えば、米国特許第４．　１８４．８７６号、同４，１
２９．４４６号、同４゜１８６．０１６号、英国特許第
１．　５６０．　９６５号、米国特許第４，１８６，０
１１号、同４゜２６７．２６４号、同４．１７３，４７
９号、同４．１５７，９１７号、同４，１６５，２３６
号、英国特許第２．１３８，９６２号、特開昭５９−１
７７５５２号、英国特許第２．１３７，３７２号、特開
昭５９−１８０５５６号、同５９−２０４０３８号など
に記述されている。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。

高感度層、特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀
などの反射層を設けて感度を向上してもよい。この技術
は特開昭５９−１６０１３５号に記述されている。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。

また、米国特許第３，４９７，３５０号または特開昭５
９−２１４８５３号に記載されているように乳剤層の感
色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わせ、この層を
支持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いること
が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。好ましいのは２モル％から２０モル％までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。

本発明においては、低銀含有量で高画質を両立させるた
めには、全乳剤層のハロゲン化銀含有率を５．６モル％
以上にすることが特に好ましい。

本発明において、全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀
含有率とは、感光材料中に存在する全ハロゲン化銀（金
属銀は含まない）の銀量で全沃素量を除して１００を乗
じた値である。本発明ではこの平均沃化銀含有率が５．
６モル％以上であることが好ましいが、６．０モル％以
上１５モル％以下であることがより好ましく、７．０モ
ル％以上１２モル％以下であることが更に好ましい。

ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げると粒状性は改
良されることが知られているが、それに反して、現像速
度の遅れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠点が（たとえ
ば特開昭６２−８９９６３号に記載されているように）
出てくる。しかしながら、本発明者は含有される銀量を
本発明のように低減し、かつ感度を特定し、本発明の一
般式（Ｉ）で表わされる化合物を用いるとこれら欠点が
問題にならないことを見出した。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、下記一
般式〔Ａ〕で表わされるベンゾイルアセトアニリド系イ
エローカプラーを用いることが特に好ましい。一般式［
Ａ）で表わされるイエローカプラーは、εが高いので、
写真層の膜厚を小さくすることができ、その結果、鮮鋭
性、および脱銀性の向上が可能となる。

一般式（Ａ） 一般式（１）においてＭ及びＮはベンゼン環に置換可能
な基（原子も含む）を、Ｌは水素原子、ハロゲン原子ま
たは脂肪族オキシ基を、ｍはＯ〜５の整数を、ｎは０〜
４の整数を、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基を表わす。ただし
ｍが複数のときは（Ｍ）１は同じでも異なっていてもよ
く、同様にｎが複数のときは（Ｎ）、は同じでも異なっ
ていてもよい。またＭ、Ｎ、ＬまたはＸが２価〜４価の
連結基となって一般式（Ａ）で表わされるイエローカプ
ラーの２〜４員体となっていてもよい。

Ｍ及びＮの例としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素）、炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数６〜２０の芳
香族基、炭素数１〜２０の脂肪族オキシ基、炭素数６〜
２０の芳香族オキシ基、炭素数２〜２４のカルボンアミ
ド基、炭素数０〜２０のスルホンアミド基、炭素数１〜
２４のカルバモイル基、炭素数０〜２０のスルファモイ
ル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数２〜２
０の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数２〜２４の置換
アミノ基、炭素数１〜２４の脂肪族チオ基、炭素数０〜
２０のウレイド基、炭素数０〜２０のスルファモイルア
ミノ基、シアノ基、炭素数２〜２０の脂肪族オキシカル
ボニルアミノ基、炭素数４〜２０のイミド基、炭素数１
〜２０の脂肪族スルホニル基、炭素数６〜２０の芳香族
スルホニル基、炭素数１〜２０の複素環基等がある。Ｌ
は水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、ま
たは炭素数１〜２４の脂肪族オキシ基である。

Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基であり、詳しくは下記の一般式
ＣＢ”ｌ、〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕で表わされる。

一般式〔Ｂ〕 −０−Ｒ’ 一般式（Ｃ） −３−Ｒ’ 一般式ＣＤ） 一般式〔Ｂ〕においてＲ′は炭素数２〜３０の芳香族基
、炭素数１〜２８の複素環基、炭素数２〜２８のアシル
基、炭素数１〜２４の脂肪族スルホニル基または炭素数
６〜２４の芳香族スルホニル基である。

一般式（Ｃ）においてＲ′は炭素数１〜３０の脂肪族基
、炭素数６〜３０の芳香族基または炭素数１〜２８の複
素環基を表わす。

一般式ＣＤ）においてＹはＮとともに単環もしくは縮合
環の５〜７員の複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わす。Ｎ及びＹにより形成される複素環の例として
、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１．　２．　
４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テ
トラアザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、
サッカリン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、イミダ
ゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２゜４−ジ
オン、ウラゾール、パラバン酸、マレインイミド、２−
ピリドン、４−ピリドン、６−ピリダゾン、６−ピリミ
ドン、２−ピラゾン、ｌ、３゜５−トリアジン−２−オ
ン、１，２．４−１−リアジン−６−オン、１，３．４
−トリアジン−６−オン、２−オキサシロン、２−チア
ゾロン、２−イミダシロン、３−イソオキサシロン、５
−テトラゾロン、１．　２．　４−１−リアシー５−オ
ン等があり、これらは置換されていてもよくその置換基
の例としてハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基
、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳
香族チオ基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族
オキシカルボニルアミノ基、置換アミノ基等がある。

本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または環
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい。脂肪族基の例としてメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オク
チル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル
、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−へキシル
デシル、ｎ−オクタデシル、アリル、ベンジル、フェネ
チル、ウンデセニル、オクタデセニル、トリフルオロメ
チル、クロロエチル、シアノエチル、１−（エトキシカ
ルボニル）エチル、メトキシエチル、ブトキシエチル、
３−ドデシルオキシプロビル、フェノキシエチル等があ
る。本発明において複素環基とは置換もしくは無置換の
単環またはｌパ°〜°゛・、 縮合環の複素環基であり、例えば前記　ＨＮ　Ｙ＄−１
＋□ノ として挙げた化合物から誘導される基の他に２−フリル
、２−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピ
リジル、２−キノリル、オキサゾール−２−イル、チア
ゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベ
ンゾチアゾール−２イル、１．　３．　４−チアジアゾ
ール−２−イル、１、　３．　４−オキサジアゾール−
２−イル等がある。本発明において芳香族基とは置換も
しくは無置換の単環または縮合環のアリール基であり、
例としてフェニル、トリル、４−クロロフェニル、４−
メトキシフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−
ｔ−ブチルフェノキシ等がある。

次に本発明に好ましく用いられる一般式〔Ａ〕で表わさ
れるカプラーにおける好ましい置換基の例を述べる。Ｍ
は好ましくは脂肪族基（メチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｔ−ブチル等）、脂肪族オキシ基（メトキシ、エトキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ドデシルオキシ等）、ハロゲン
原子（フッ素、塩素、臭素）、カルボンアミド基（アセ
トアミド、ｎ−ブタンアミド、ｎ−テトラデカンアミド
、ベンズアミド等）またはスルホンアミド基（メチルス
ルホンアミド）、ｎ−ブチルスルホンアミド、ｎ−オク
チルスルホンアミド、ｎ−ドデシルスルホンアミド、ト
ルエンスルホンアミド等）である。

Ｌは好ましくは塩素原子または脂肪族オキシ基（メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ｎ　−オクチルオキ
シ、２−エチルへキシルオキシ、ｎ−テトラデシルオキ
シ等）である。

Ｎは好ましくは前記Ｍにおいて挙げた置換基の他に脂肪
族オキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−へキシルオ
キシカルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル
、１−（エトキシカルボニル）エチルオキシカルボニル
、３−ドデシルオキシプロピルオキシカルボニル、ｎ−
デシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル、フェネチルオキシカルボニル等）またはカルバモイ
ル基（ジメチルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、
ジブチルカルバモイル、ジー２−エチルへキシルカルバ
モイル、ｎ−ドデシルカルバモイル等）である。ｍは好
ましくは０〜２であり、ｎは好ましくは０〜２である。

Ｘは好ましくは一般式ＣＢ）においてＲ′が芳香族基で
ある基（４−メトキシカルボニルフェノキシ、４−メチ
ルスルホニルフェノキシ、４−シアノフェノキシ、４−
ジメチルスルファモイルフェノキシ、２−アセトアミド
−４−エトキシカルボニルフェノキシ、４−エトキシカ
ルボニル−２−メチルスルホンアミドフェノキシ等）ま
たは一般式〔Ｄ〕で表わされる基であり、後者のうち次
の一般式〔Ｅ〕で表わされる基がさらに好ましい。

一般式〔Ｅ〕 一般式（Ｅ）においてＶは置換もしくは無置換メチレン
基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、Ｗは酸
素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基ま
たは無置換イミノ基を表わす。ただしＶがイミノ基のと
きＷは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない。一般式
（Ｅ）で表わされる基の例としてコハク酸イミド、フタ
ル酸イミド、■−メチルーイミダゾリジンー２，４−ジ
オン−３−イル、１−ベンジル−イミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル、５−エトキシ−１−メチルイミ
ダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、５−メトキシ
−１−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル
、１−ベンジル−２−フェニルトリアシリジン−３，５
−ジオン−４−イル、１−ｎ−プロピル−２−フェニル
トリアシリジン−３，５−ジオン−４−イル、５−エト
キシ−１−ベンジル−イミダゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル等がある。

一般式（Ａ）で表わされるイエローカプラーはその置換
基Ｍ、　Ｎ、　　ＬまたはＸのいずれかが２〜４価の連
結基となってイエローカプラーの２〜４量体となっても
いいが、単量体または２量体が好ましい。ここで一般式
（Ａ）で表わされるイエローカプラーが２〜４量体のと
き、Ｍ、　Ｎ、　　ＬまたはＸについて先に挙げた炭素
数範囲は適用されない。

以下に本発明に用いられる一般式〔Ａ〕で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示すが本発明に用いられるカ
プラーはこれらに限定されるものではない。

−１ −２ ＣＨ。

−３ Ｙ−４ −７− Ｃ２Ｈ。

ＣＨ。

−５ −６− −１０ ＣＨ。

Ｃ．Ｈ。

Ｃ．Ｈ。

Ｙ−１１ Ｙ−１２ −１５ −１６ し！ −１３ −１４ −１７ し！ Ｙ−１８ 本発明において好ましく用いられる前記イエローカプラ
ーは従来公知の方法によって合成される。

例えば米国特許３，２２７，５５４号、同３，４０８．
１９４号、同３，４１５，６５２号、同３゜４４７．９
２８号、同４４０１７５２号、英国特許１，０４０，７
１０号、特開昭４７−２６１３３号、同４７−３７７３
６号、同４８−７３３１４７号、同４８−９４４３２号
、同４８−６８８３４号、同４８−６８８３５号、同４
８−６８８３６号、同５０−３４２３２号、同５１−５
０７３４号、同５１−１０２６３６号、同５５−５９８
号、同５５−１６１２３９号、同５６−９５２３７号、
同５６−１６１５４３号、同５６−１５３３４３号、同
５９−１７４８３９号及び同６０−３５７３０号の明細
書に記載の合成方法により合成することができる。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６４号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０．６５４
号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）　８８
１０４７９５号等に記載のものが特に好ましいが、その
中でも、一般式〔■〕で表わされる単量体から得られる
ポリマーカプラーが処理後のイエロースティンを下げる
点でさらに好ましい。

Ｒ＋　を 式中、Ｒ１□は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基
または塩素を表わし、−Ｄ−は−ＣＯＯ−ＣＯＮ　Ｒ、
！　＊−１または置換もしくは無置換のフェニル基を表
わし、−Ｅ−は置換もしくは無置換のアルキレン基、フ
ェニレン基またはアラルキレン基を示し、−Ｆ−は−Ｃ
０ＮＲ１！！−Ｎ　Ｒｌｔ　！　ＣＯＮ　Ｒ、□−−Ｎ
Ｒ，、、Ｃ０Ｏ−−ＮＲ，、、ＣＯ−−０ＣＯＮＲ，、
、−−ＮＲ１！！　　　　　ＣＯＯＯＣＯＣ０−０−１
Ｓ−−３ｏ、−−ＮＲ，、、Ｓｏ。

、または−８Ｏ！　Ｎ　Ｒｌ！！−を表わす。Ｒ１２！
は水素原子または置換または無置換の脂肪族基またはア
リール基を表わす。Ｒ１！ｔが同一分子中に２個以上あ
るときは、同じでも異なっていてもよい。ｐＳｑｓｒは
０または１を表わす。ただし、ｐ、ｑ、ｒが同時に０で
ある事はない。

Ｔは以下の一般式（ＩＩＩ）で表わされるマゼンタカプ
ラーのカプラー残基（Ａｒ、Ｘ１Ｒ＋ｓｍのいずれかの
部分で、一般式（Ｉｆ）のべＤす箕Ｅす箕Ｆすに結合す
る）を表わす。

Ａｒ 式中Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキルなど）、置換もしくは
無置換の複素環基（例えば、４−ピリジル、２−チアゾ
イル）、置換もしくは無置換のアリール基〔複素環基お
よびアリール基の置換基としてはアルキル基（例えばメ
チル、エチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）
、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、カルバモ
イル基、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバ
モイル、エチルカルボニル）、ジアルキルカルバモイル
基（例えばジメチルカルバモイル）、アリールカルバモ
イル基（例えばフェニルカルバモイル）、アルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル）、アリールスルホ
ニル基（例えばフェニルスルホニル）、アルキルスルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、アリール
スルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド）、
スルファモイル基、アルキルスルファモイル基（例えば
エチルスルファモイル）、ジアルキルスルファモイル基
（例えばジメチルスルファモイル）、アルキルチオ基（
例えばメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニル
チオ）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この置換基が２個
以上あるときは同じでも異ってもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。

Ｒ２３は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンア
ミド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカル
ボンアミド）、ウレイド基（例えばアルキルウレイド、
フェニルウレイド）、スルホンアミド基、を表わし、こ
れらの置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素など）、直鎖、分岐鎖のアルキル基（例えば、
メチル、ｔ−ブチル、オクチル、テトラデシル）、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−エチルへキ
シルオキシ、テトラデシルオキシ）、アシルアミノ基（
例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブタンアミド、
オクタンアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド、α−
（２，４ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリジン
−１−イル、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド）、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、エチルスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−ドデ
シルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル−テトラデカ
ンスルホンアミド）、スルファモイル基（例えば、スル
ファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルス
ルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファ
モイル、Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）−プロピル］ス
ルファモイル、Ｎ−（４−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラデシルスルファモイル）、カルバモイル基（例
えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイ
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−（４−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル）、
ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド、Ｎ−フタルイ
ミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−
ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダントイニル、３
−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）サクシンイミ
ド）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル、テトラデシルオキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル）、アルコキシスルホニル基（例えば、メ
トキシスルホニル、ブトキシスルホニル、オクチルオキ
シスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル）、アリ
ールオキシスルホニル基（例えば、フェノキシスルホニ
ル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル、２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシスルホニル）、アルカンスル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、２−エチルへキシルスルホニ
ル、ヘキサデカンスルホニル）、アリールスルホニル基
（例えば、ベンゼンスルホニル、４−ノニルベンゼンス
ルホニル）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エ
チルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ、テトラデシル
チオ、２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）エチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ、ｐ−ｔ−シルチオ）、アルキルオキシカルボニルア
ミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エチルオ
キシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）、アルキル
ウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、
Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウ
レイド）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、
オクタデカノイル、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル）、
ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基ま
たはトリクロロメチル基などを挙げることができる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｚは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、
酸素原子で連結するカップリング離脱基（例えばアセト
キシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、エトキ
シオキザロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シンナモイ
ルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキシル、４−
チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフトキシ、４
−シアノキシル、４−メタンスルホンアミド−フェノキ
シ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、２−シアノ
エトキシ、ベンジルオキシ、２−フェネチルオキシ、２
−フェノキシ−エトキシ、５−フェニルテトラゾリルオ
キシ、２−ベンゾチアゾリルオキシ）、窒素原子で連結
するカップリング離脱基（例えば特開昭５９−９９４３
７号）に記載されているもの、具体的にはベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプ
タフルオロブタンアミド、２．３，４，５．６−ペンタ
フルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−
シアノフェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモ
イルアミノ、ｌ−ピペリジル、５，５−ジメチル−２，
４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、１−ベンジル−
５−エトキシ−３−ヒダントイニル、２−オキソ−１，
２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダゾリル、ピラゾ
リル、３．５−ジエチル−１，２，４−）リアゾール−
１−イル、５−または６−プロモーベンゾトリアゾール
−１−イル、５−メチル−１，２゜３．４−）リアゾー
ル−１−イル基、ベンズイミダゾリル）、イオウ原子で
連結するカップリング離脱基（例えばフェニルチオ、２
−カルボキシフェニルチオ、２−メトキシ−５−オクチ
ルフェニルチオ、４−メタンスルホニルフェニルチオ、
４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、ベンジルチ
オ、２−シアノエチルチオ、５−フェニル−２、３，４
，５−テトラゾリルチオ、２−ベンゾチアゾリル）を表
わす。

好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基である。

Ｅは炭素数１〜ｌＯ個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどがある。

またＥで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフ
ェニル）ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）
、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド）、スルファモ
イル基（例えばメチルスルファモイル）、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素）、カルボキシ基、カルバ
モイル基（例えばメチルカルバモイル）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、スルホニル
基（例えばメチルスルホニル）などが挙げられる。この
置換基が２つ以上あるときは同じでも異ってもよい。

次に、一般式（ＶＩ）で表わされるカプラー単量体と共
重合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば
、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、
スチレン類等が挙げられる。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２−メ
トキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、２−
（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチル
メタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステルと
してはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙
げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメト
キシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレ
イン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フ
マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン
酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。アクリ
ルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリルア
ミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド
、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリ
ルアミド、シクロへキシルアクリルアミド、２−メトキ
シエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が挙
げられる。メタクリルアミド類としてはメチルメタクリ
ルアミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタク
リルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、２−
メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド
、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエ
ーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビ
ニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等
が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メチル
スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エ
チルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン
、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシ
スチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチル
エステル、２−メチルスチレン等が挙げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケトン
）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）、グ
リシジルエステル類（例えばグリシジルアクリレート）
、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル）、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタ
コン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメチル）、
マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン酸モノメチル
）、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオ
キシアルキルスルホン酸（例えば、アクリロイルオキシ
メチルスルホン酸）、アクリルアミドアルキルスルホン
酸（例えば２−アクリルアミド−２−メチルエタンスル
ホン）などが挙げられる。これらの酸はアルカリ金属（
例えばＮａ、Ｋ）またはアンモニウムイオンの塩であっ
てもよい。

これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。

これらの単量体は２種以上を併用してもよい。

２種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、ｎ−
ブチルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、ｔ−ブチルメタクリルアミドとｎ
−ブチルアクリレート等が挙げられる。

上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式（Ｉ［
Ｉ）に対応する発色部分の割合は通常５〜８０重量％が
望ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では３
０〜７０重量％が好ましい。この場合の当分子量（１モ
ルの単量体カプラーを含むポリマーのグラム数）は約２
５０〜４，０００であるがこれに限定するものではない
。

本発明のポリマーカプラーはハロゲン化銀乳剤層または
その隣接層に添加する。

マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀１モル当りｏ、
ｏｏｓモル〜０．５モル好ましくは０．０３〜０．２５
モル添加するのが良い。

また、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、０．Ｏ１ｇ／ｒｒｆ〜１．０２７ｍ１、
好ましくはＯ，Ｉｇ／％　〜０．　５ｇ／ｍ２の範囲で
ある。

本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号及び欧州特許第
３４１．０８８Ａ２号に記載されている方法を用いるこ
とが出来る。

上記マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭５６−５５４３、特開昭５７−９４
７５２、特開昭５７−１７６０３８、特開昭５７−２０
４０３８、特開昭５８−２８７４５、特開昭５８−１０
７３８、特開昭５８−４２０４４、特開昭５８−１４５
９４４に記載されている化合物を用いて行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、０℃以下から１００
℃以上まで可能であるが通常３０℃〜１００℃の範囲で
重合する。

次に本発明において用いることのできるマゼンタポリマ
ーカプラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。

（添数字は、モル比を表わす。） （Ｐ ｌ） （Ｐ−２） （Ｐ ５） （Ｐ−６） （Ｐ−３） （Ｐ−４） （Ｐ−７） （Ｐ−８） （Ｐ−９） （Ｐ−１０） （Ｐ−１３） １４） （Ｐ−１１） （Ｐ−１２） ｌ シアンカプラーとしては、フェノール及びナフトール系
カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２号
、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３３
号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２
，１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４゜０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許
公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１゜３６
５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４．　３３３．　９９９号、同第４
，７５３，８７１号、同第４，４５１．５５９号、同第
４，４２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同
第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましいが
、下記一般式（Ｃ）で表わされるものが特に好ましい。

式（Ｃ） 式（Ｃ）においてＲ８は−ＣＯＮＲ，Ｒｓ、ＳＯ□　Ｎ
Ｒ，Ｒ，、−ＮＨＣＯＲ，、−ＮＨＣＯＯＲ，、−ＮＨ
３Ｃｈ　　Ｒ，、Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒａ　Ｒｓまたは−Ｎ
Ｈ５Ｏ□Ｎ　Ｒ、Ｒ％を、Ｒ２はナフタレン環に置換可
能な基を、ｌは０ないし３の整数を、Ｒ１は置換基を、
Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わ
す、ただし、Ｒ４及びＲ２は同じでも異なっていてもよ
く、独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複
素環基を、Ｒ，はアルキル基、アリール基または複素環
基を表わす、ｌが複数のときはＲ２は同じでも異なって
いてもよく、また互いに結合して環を形成してもよい、
Ｒ１とＲ１、またはＲ３とＸとが互いに結合して環を形
成してもよい、また、Ｒ１、Ｒｔ、、Ｒ１またはＸにお
いて２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合する
２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。

以下に式〔Ｃ〕における各置換基について詳しく述べる
。

Ｒ１は−ＣＯＮＲａ　Ｒｓ　、　Ｓｏｗ　ＮＲａ　Ｒｓ
、−ＮＨＣＯＲ，、−ＮＨＣＯＯＲ，、−ＮＨ５Ｏ，Ｒ
，、Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒ４Ｒｓまたは−Ｎ　ＨＳ　Ｏｔ　
Ｎ　ＲａＲｓを表わし、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１はそれぞれ
独立に総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のアル
キル基、Ｃ数６〜３０の了り−ル基またはＣ数２〜３０
の複素環基を表わす　Ｒ、及びＲ３はまた水素原子であ
ってもよい。

Ｒ，はナフタレン環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を表わし、代表例としてハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１
、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミ
ノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、了り−ル基、
複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基
、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルファモイルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、イミド基を
挙げることができる。ｌ＝２のときの例としてジオキシ
メチレン基、トリメチレン基等がある。（Ｒｉ＞ｉのＣ
数は０〜３０である。

Ｒ８は置換基を表わし、好ましくは下記式〔Ｃ１〕で表
わされる。

式（Ｃ−１）　　　　Ｒｔ（Ｙ）。

式（Ｃ−１）においてＹは〉ＮＨ，〉ＣＯまたは〉ｓ　
Ｏ！を、ｍは０または１の整数を、Ｒ１は水素原子、Ｃ
数１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、
Ｃ数２〜３０の複素環基、−ＣＯＲ１、たは−３ｏ、Ｒ
，、をそれぞれ表わす、ここでＲ５１Ｒ，及びＲ５゜は
前記Ｒ，、Ｒ，及びＲ６にそれぞれ同じ意味である。

バ９ に結合して含窒素複素環（例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環）形成してもよい。

Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（Ｍ脱基という
。離脱原子を含む。以下同じ。）を表わし、離脱基の代
表例としてハロゲン原子、−０Ｒ８、ＳＲ＋＋、−０Ｃ
Ｒ，、、−ＮＨＣＯＲ，、、１ −Ｃｏ、Ｒ，。、 １ Ｃ−５Ｒ，ｅ、　　５ＯｔＯＲ＋。ま ０　　　　　　　　０　　　　　　　　０チオシアナー
ト基、Ｃ数１〜３０で窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基（例えばコハク酸イミド基、フタルイ
ミド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル基、２−ベンゾ
トリアゾリル基）を挙げることができる。ここでＲ１＋
は前記Ｒ，に同じ意味である。

以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいて
も置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基）を有し
ていてもよく、代表例として、メチル、イソプロピル、
イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロ
ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−メト
キシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、３−ドデ
シルオキシプロピル、３（２，４−ジーし一ペンチルフ
ェノキシ）プロピルがある。

またアリール基は縮合環（例えばナフチル基）であって
も、置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、了り−ルスルホニル基）を有
していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペン
タフルオロフェニル、２−クロロフェニル、４−ヒドロ
キシフェニル、４−シアノフェニル、２−テトラデシル
オキシフェニル、２−クロロ−５ドデシルオキシフエニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニルがある。

また複素環基はＯ，Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅの少なくと
も１個のへテロ原子を環内に含む３〜８員の単環もしく
は縮合環の複素環基であって、置換基（例えばハロゲン
原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）を有し
ていてもよく、代表例として２−ピリジル、４−ピリジ
ル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾトリアゾール−
１−イル、５−フェニルテトラゾール−１−イル、５−
メチルチオ−１，３，４チアジアゾール−２−イル、５
−メチル−１゜３．４−オキサジアゾール−２−イルが
ある。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

Ｒ８としては−ＣＯＮＲａＲｓまたは ＳＯ□ＮＲ，Ｒｓが好ましく、具体例としてカルバモイ
ル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ドデシルカ
ルバモイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）
カルバモイル、Ｎ−シクロへキシルカルバモイル、Ｎ−
（３−（２，４−ジｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル
〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−
（４（２，４−ジーも一ペンチルフェノキシ）ブチルカ
ルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ−２−メチルプ
ロピル）カルバモイル、Ｎ−（３（４−ｔ−オクチルフ
ェノキシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシル
−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ
プロピル）スルファモイル、Ｎ−（４−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルカルバモイルがある。

Ｒ１は特に好ましくは−ＣＯＮ　Ｒａ　Ｒｓである。

Ｒ，，１としては！−〇すなわち無置換のものが最も好
ましく、次いでｆｆ１＝１が好ましい。Ｒ２は好ましく
はハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、イソプロ
ピル、Ｌ−ブチル、シクロペンチル）、カルボンアミド
基（例えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフルオ
ロアセトアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド（例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）
またはシアノ基である。

Ｒ１は好ましくは式（Ｃ−１）においてｍ＝０であり、
さらに好ましくはＲ７が−ＣＯＲＩＩ（例えばフォルミ
ル、アセチル、トリフルオロアセチル、２−エチルヘキ
サノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフルオロベ
ンゾイル、４−　（２゜４−ジーも一ペンチルフェノキ
シ）ブタノイル〕、Ｃ０ＯＲ，。〔例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル
、２−エチルへキシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシル
オキシカルボニル、２−メトキシエトキシカルボニル〕
または−ＳＯ□Ｒ０゜〔例えばメチルスルホニル、ｎ−
ブチルスルホニル、ｎ〜ヘキサデシルスルホニル、フェ
ニルスルホニル、ｐ−）リルスルホニル、ｐ−クロロフ
ェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル〕で
あり、特に好ましくはＲ１が−ｃｏＯＲ＋。である。

Ｘは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、−ＯＲ，、（
例えばエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキ
シエトキシ、２−（２−ヒドロキシエトキシ〕エトキシ
、２−メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニル
メトキシ、カルボキシメトキシ、３−カルボキシプロポ
キシ、Ｎ（２−メトキシエチル）カルバモイルメトキシ
、ｌ−カルボキシトリデシルオキシ、２−メタンスルホ
ンアミドエトキシ、２−（カルボキシメチルチオ）エト
キシ、２−（１−カルボキシトリデシルチオ）エトキシ
のようなアルコキシ基、例えば４−シアノフェノキシ、
４−カルボキシフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、
４−Ｌ−オクチルフェノキシ、４−ニトロフェノキシ、
４−（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ、４
−アセトアミドフェノキシ基のようなアリールオキシ基
〕または一３Ｒ＋＋（例えばカルボキシメチルチオ、２
−カルボキシメチルチオ、２−メトキシエチルチオ、エ
トキシカルボニルメチルチオ、２゜３−ジヒドロキシプ
ロピルチオ、２−　（Ｎ、Ｎジメチルアミノ）エチルチ
オのようなアルキルチオ基、例えば４−カルボキシフェ
ニルチオ、４−メトキシフェニルチオ、４−（３−カル
ボキシプロパンアミド）フェニルチオのようなアリール
チオ基〕であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、
アルコキシ基またはアルキルチオ基である。

一般式（Ｃ）で表わされるカプラーは置換基Ｒ１、Ｒオ
、ＲｓまたはＸにおいてそれぞれ２価もしくは２価以上
の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多
量体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基にお
いて示した炭素数範囲の規定外となってもよい。

一般式（Ｃ）で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合物（シアン発色モノマーの単独もし
くは共重合体が典型例であり、好ましくは式（Ｃ−２）
で表わされる。

式（Ｃ−２） （Ｇｉ　）　　ｌｉ　　　　　（Ｈｊ）　　ｈｉ式（Ｃ
−２）においてＧ、は発色性モノマーから誘導されるく
り返し単位であり式（Ｃ−３）により表わされる基であ
り、Ｈｊは非発色性上ツマ−から誘導されるくり返し単
位である基であり、ｉは正の整数を、ｊはＯまたは正の
整数をそれぞれ表わし、ｇ＋及びｈｉはそれぞれＧ、ま
たはＨｊの重量分率を　表わす。ここでｉまたはｊが複
数のとき、ＧｉまたはＨｉは複数の種類のくり返し単位
を含むことを表わす。

式（Ｃ−３） 式（Ｃ−３）においてＲは水素原子、炭素原子数１〜４
のアルキル基または塩素原子を表わし、Ａは−ＣＯＮＨ
−−Ｃｏｏ−または置換もしくは無置換のフェニレン基
を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェ
ニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に炭素
原子を有する２価の基を表わし、Ｌは−ＣＯＮＨ−−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−ＯＣＯＮＨ
−−ＮＨ−−ＣＯＯ−−０ＣＯ−Ｃ００Ｓ　Ｏｔ　　　
　Ｎ　ＨＳ　Ｏｚ−または−Ｓｏ！ＮＨ−を表わす、ａ
、ｂ、ｃは０または１の整数を表わす、Ｑは一般式（Ｃ
）で表わされる化合物のＲ＋　、Ｒｔ　、ＲｓまたはＸ
より水素原子１個を除去したシアンカプラー残基を表わ
す。

くり返し単位Ｈｊを与える芳香族−級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブ
チルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよ
び２−および−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式〔Ｃ−３〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固
体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び／または化学
的性質、例えば溶解−性（水あるいは有機溶媒への溶解
性）、写真コロイド組成物の結合側例えばゼラチンとの
相溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカッ
プリング反応性、写真コロイド中で耐拡散性等が好影響
を受けるように選択することができる。これらの共重合
体はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス（例え
ばブロック共重合体、交互共重合体）を持った共重合体
であってもよい。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーの数平均分
子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、５００
０以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは有ａ溶媒
（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化メ
チレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリマーであっ
てもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能な親水性
ポリマーであっても、また親水コロイド中でミセル形成
可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。

有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るために
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン様
モノマー（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、ビニルベンゼン類等）を
選ぶことが好ましい。

前記一般式（Ｃ−３）で表わされるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマー
カプラーを得るためには、Ｎ−（１，１−ジメチル−２
−スルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナ
ートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド
、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水性の非
発色性エチレン様モノマーを共重合成分として用いるの
が好ましい。

親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加す
ることが可能であり、また低級アルコール、テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、
乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶解
し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液、ア
ルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加してもよい。ま
た、界面活性剤を少量添加してもよい。

以下に式（Ｃ）における各置換基及び弐（Ｃ）で表わさ
れるシアンカプラーの具体例を示す。

Ｒ１の例 −ＣＯＮＨ（ＣＨり３０−Ａ　　　　　　−ＣＯＮＨ（
ＣＨｚＬ　０−ＡＣＯＮＨ（ＣＨＩ）３０Ｃ＋１Ｈｚｓ
−ｎ　　　　Ｃ０ＮＨ（ＣＨｔ）＋　ＯＣ＋ｏＨｚｒｎ
ｔＨｓ ＣＯＮ　Ｈ（ＣＨ２）　３０　ＣＨｚ　ＣＨＣ４Ｈｗ−
ｎ　　　　　Ｃ０ＮＨＣＩｂＨｚｚ−ｎＣＨ。

Ｃ０ＮＨＣＨｔ　ＣＨＣＨｚ　ＣＢＨｔｓ−ｎＣＯＮＨ
（ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｏ）　ｔ　Ｃ＋ｚＨｔｓ−ｎＣＯＮ
ＨＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣ＋ｚＨｚｓ−ｎＣＯＮＨ（ＣＨ
ｚ）ｓ　ＯＣ＋４ＨＨ−ｎＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｉ　０１
：１１Ｈｚ３−ｎＳｏｗ　ＮＨ（ＣＨｔ）ｉ　０Ｃ＋ｚ
Ｈｘｓ−ｎＲ，ＮＨ の例 −ＮＨ３Ｏ，ＣＦ。

−ＮＨ３Ｏｚ　Ｃ，Ｈ，−ｎ Ｒ２の例 Ｃ１ Ｎ ＣＨＩ ＣＦ。

−Ｃ４Ｈ，−ｔ Ｃ＠　ＨＩ７−ｔ ＮＨＣＯＣＨｓ ＮＨ３Ｏ，ＣＨ。

ＮＨＣＯＯＣｚ　Ｈｓ ＮＨＣＯＯＣ，Ｈ９ ＮＨＣＯＯＣＨＩ　ＣＨｔ　０ＣＨｓ ｘＨｓ ＮＨＣＯＯＣＨｔ　ＣＨＣ４Ｈｖ ＮＨＣＯＯＣ＋ｔＨｔｓ−ｎ ＮＨＣＯＯＣＩｌｘ　ＣＨｚ　ＯＡ ＮＨＣＯＣＯＣＨｚ Ｘの例 ＱＣ，Ｈ。

ＯＣＲ，ＣＨ，０Ｈ ＯＣＨｚ　ＣＨｚ　ＳＯｔ　ＣＨｓ ｏ　（ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｏ）！　Ｈ ＯＣＲ，Ｃ００Ｈ −Ｏ（ＣＨ□）ｓ　Ｃ００Ｈ ＯＣＨｔ　Ｃ００Ｃｔ　Ｈｓ ＯＣＨｘ　Ｃ０ＮＨＣＨｚ　ＣＨｔ　０ＣＨｓＣ＋ｚＨ
ｘｓ−ｎ −ＯＣＨよＣＨｔ　５ＣＨｚ　Ｃ００ＨＯＣＨｔ　ＣＨ
ｔ　５ＣＨＣＯＯＨ −ＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ。

ＯＣＨ，ＣＨｔ　ＮＨ３０，ＣＨ。

ＣＨ。

一３ＣＨＣＯＯＨ ＝ＳＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ。

一３ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ その他のカプラー Ｃ−５１ −４８ ２ ｉ−Ｃ４Ｈ＊　０ＣＯＮＨ ｘ　：　ｙ＝７０　：　３０ 数平均分子盟約５５゜ ０Ｏ ｉ−Ｃ４１１，０ＣＯＮ　Ｈ 数平均分子盟約６０゜ ００ ＣＨ，ＣＨ。

チル基を、　ＣｓＨ＋、−ｔは−ＣＣＨ，ＣＣＨ，をＣ
Ｈ，ＣＨ３ 表わす。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許４，６９０，８８９号、特開昭６０−２３７４４８号
、同６１−１５３６４０号、同６１−１４５５５７号、
同６３−２０８０４２号、同６４−３１１５９号、及び
西独特許第３８２３０４９Ａ号に記載されている。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、特開昭６２−
２６９９５８号に記載されているように、分散用の高沸
点有機溶媒を少量用いることが、鮮鋭性及び脱銀性を更
に改良する上で好ましい。

具体的には、式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーに対
して高沸点有機溶媒を重量比で０．３以下で、より好ま
しくは０．１以下でｆｔ用する。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの添加量の総和は
、全シアンカプラーの３０モル％以上、好ましくは５０
モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ま
しくは９０モル％以上である。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、２種以上組み
合わせて用いることが好ましく、同−感色性層が感度の
異なる二層以上に分かれている場合には、最高感度層に
２当量シアンカプラーを、最低感度層に４当量シアンカ
プラーを用いることが好ましい、それら以外の同−感色
性層には、どちらか一方、又は併用することが好ましい
。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよ（、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−怒色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（Ｇ）ｌ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの
順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等
に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ）Ｉ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｊ１１から構成される場合でも、特
開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているよう
に、同一感色性層中において支持体より離れた側から中
感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４．７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２〜１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光悪魔分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”１．乳剤製造
（Ｅ＋ｗｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同Ｎｉ１１８７１６　（１
９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポールモンテル層上（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−４ｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス層上（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス層上（Ｖ、　Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　　
ａｌ、＋　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｒ＋ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、
第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシ中ル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ１１
１７６４３および同ｋ　１Ｂ７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜ｌＯモ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ−が好ましく、０．
０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

益加五ｌ！　　　他Ｈ鉦３　　ＲＤ１８７１６１　化学
増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤
　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜２
４頁　６４８頁右欄〜強色増感剖　　　　　　　　６４
９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、前述の
カプラー以外に、発色色素の不要吸収を補正するための
カラード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎ［１１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，
００４，９２９号、同第４，１３８．２５８号、英国特
許筒１．１４６．３６８号に記載のものを用いることが
できる。

また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップ
リング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸
収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７゜１２
０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素
プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いる
ことも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、欧州特許筒１７３，３０２Ａ号、同第３
１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎ［Ｌ　１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラー米国特許第４，５５５，４７７号等に記載
のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に
記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４．
７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー
等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有１ｍ溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル［（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド１１（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルビロリトンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出＠　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号および
同第２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎ［ｌ　１７６４３の２８頁、および同阻１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ履以下であることが好まし
く、２３μ准以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／１は３０秒以下が好ましり、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％ｉＦｌ湿下
（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７！
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる。例えば、ニー・グリーン（＾、Ｇｒｅｅ
ｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ
、）＋　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測
定でき、ＴＩ／ｌは発色現像液で３０℃、３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤ｌＩ！厚の９０％を飽和膜
厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義
する。

膜膨潤速度Ｔ、７．は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（量大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真窓光材料は、前述のＲＤ、８
１１１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎ１１１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
プリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０〜ヒドロキ
シフエニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｎは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１−０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｎとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＤＩ）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有ｌ１１ｔ
ｆ塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）ｔＷ塩、及び１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（Ｉ［ｌ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４，０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５日−１６３，９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ρＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、千オニーチル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類やを機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２４８３４
６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更に
は液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触さ
せながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化するこ
とによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体
の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような
攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消
させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金属
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学金属「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３℃〜３８”Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像怒
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ （乳剤の調製） 不活性ゼラチン２０ｇ１臭化カリウム２．４ｇ。

沃化カリウム２．０５ｇを蒸留水８００ｍｌに溶かした
水溶液を６０℃で攪拌しておき、ここへ硝酸銀５．０ｇ
を溶かした水溶液１５０ｃｃを瞬間的に添加し、さらに
過剰の臭化カリウムを加えたのち１０分間物理熟成した
。さらに米国特許第４゜２４２．４４５号に記載の方法
に準じて０．２モル／ｌ、０．６７モル／１．２モル／
ｌの硝酸銀およびハロゲン化カリウム水溶液（臭化カリ
ウム５８モル％に対して沃化カリウム４２モル％で混合
しである）をそれぞれ毎分７ｃｃ流速で添加し４２モル
％の沃臭化銀粒子を成長させた。脱塩のため水洗し乳剤
ａとした。乳剤ａの完成量は９００ｇであった。乳剤ａ
の粒子サイズは０．４７μｍである。

乳剤ａを２００ｇとり蒸留水８５０ｃｃと１０％臭化カ
リウム３０ｃｃを加え６０℃に加温し攪拌した中に硝酸
銀３３ｇを溶かした水溶液３００ｇと臭化カリウム２５
ｇを溶かした水溶液３２０ｃｃを同時に３０分間で添加
し、さらに硝酸銀１００ｇを溶かした水溶液８００ｃｃ
と臭化カリウム７５ｇを溶かした水溶液８６０ｃｃを同
時に６０分間添加することによって沃化銀含量１０モル
％の０．７５μｍ沃臭化沃臭化銀粒子った。乳剤Ａはア
スペクト比１．　８の双晶であり、その（１１１）面比
率は８０％であった。

特開昭６２−１１５０３５号に記載された製造方法によ
り作製されたセルローストリアセテート支持体上に、下
記に示すような組成の各層の重層塗布し、多層カラー感
光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒ？単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・銀０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００第２
層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　・・・・・・０．１８Ｅ
Ｘ−１・・・・・・０．２０ ＥＸ−３・・・・・・０．０９ Ｕ−１・・・・・・０．０６ Ｕ−２・・・・・・０．０８ Ｕ−３・・・・・・０．１０ ＨＢＳ−１・・・・・・０．１Ｏ ＨＢＳ−２・・・・・・０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０
第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤　Ｂ　　　　　　　　　　　・・・銀０．１５乳剤
　Ｃ・・・銀０．１５ 増感色素　■　　　　　　　・・・６．９Ｘ１０−″増
感色素　■　　　　　　　・・・１．８Ｘ１０−′増感
色素　ＩＩＩ　　　　　　　　−３，１Ｘ　１０−’本
発明の好ましいシアンカプラー（Ｃ−７）・・・・・・
０．３３５ ＥＸ−３・・・・・・０．０２５ 本発明の化合物（５）　　　　　　　　・・・・・・０
．０２０ＨＢＳ−１・・・・・・０．０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０第
４層（第２赤感乳剤層） 乳剤　Ｄ　　　　　　　　　　　・・・銀０．５０増感
色素　ＩＸ　　　　　　　　−５，Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’
増感色素　■　　　　　　　・・・１．４ＸｌＯ−’増
感色素　■　　　　　　　・・・２．３Ｘ１０−’本発
明の好ましいカプラー（Ｃ−７） ・・・・・・０．２００ ＥＸ−３・・・・・・０．０２５ 本発明の好ましいシアンカプラー（Ｃ−１０）・・・・
・・０．２００ 本発明の化合物（５）　　　　　　　　・・・・・・０
．０１５ＨＢＳ−１・・・・・・０．１００ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．９５第
５層（第３赤感乳剤層） 乳剤　Ａ　　　　　　　　　　　・・・銀１．００増感
色素　■　　　　　　　・・・５．４Ｘ１０−’増感色
素　■　　　　　　　・・・１．４Ｘ１０−’増感色素
　■　　　　　　　・・・２．４Ｘ１０−’ＥＸ−３・
・・・・・Ｏ，ＯＯ７ ＥＸ−６・・・・・・０．０１０ 本発明の好ましいシアンカプラー（Ｃ−３４）・・・・
・・０．１００ Ｈ３Ｂ−１・・・・・・０．２２ Ｈ８Ｂ−２・・・・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００
第６層（中間層） ＥＸ−５・・・・・・０．０６０ ＨＢＳ−１・・・・・・０．０４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．５０
第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤　Ｂ　　　　　　　　　　　・・・銀０．１０乳剤
　Ｃ・・・銀０．１０ 増感色素　Ｖ　　　　　　　・・・３，０ＸＩＯ−’増
感色素　■　　　　　　　・・弓、ｏｘｉｏ−’増感色
素　■　　　　　　　・・・３．８ＸｌＯ−’本発明の
好ましいポリマーカプラー（Ｐ−１３）・・・・・・０
．１２０ ＥＸ−１・・・・・・０．０１２ ＥＸ−７・・・・・・ｏ、ｏｔｓ ＥＸ−８・・・・・・０．０２５ ＥＸ−１１０，２５０ ＨＢＳ−１０，１００ ＨＢＳ−４０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・　５０第８層
（第２緑感乳剤層） 乳剤　Ｄ　　　　　　　　　　　・・・銀０．５０増感
色素　Ｖ　　　　　　　・・・２．１ＸＩＯ−’増感色
素　■　　　　　　　・・・７．０ＸＩＯ−’増感色素
　■　　　　　　　・・・２．６ＸｌＯ−’本発明の好
ましいポリマーカプラー（Ｐ−１３）・・・・・・０．
０９４ ＥＸ−８・・・・・・ｏ、ｏｔｓ ＥＸ−７・・・・・・０．０２６ ＨＢＳ−１・・・・・・Ｏ，ｌ　６０ ＨＢＳ−４・・・・・・ｏ、　ｏ　ｏ　ａゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・０．５０第９層（第３
緑乳剤層） 乳剤　Ａ　　　　　　　　　　　・・・銀０．７０増感
色素　Ｖ　　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−’増感色
素　■　　　　　　　・・・８．０Ｘ１０−’増感色素
　■　　　　　　　・・・３．０Ｘ１０−’ＥＸ−１３
・・・・・・０．　Ｏ１５ ＥＸ−１１・・・・・・ｏ、　ｉ　ｏ　。

ＥＸ−１・・・・・・０．０２５ ＨＢＳ−１・・・・・・０．２５ ＨＢＳ−２・・・・・・０．ｌＯ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００
第１θ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・銀０．０５ＥＸ
−５・・・・・・０．０８ ＨＢＳ−１・・・・・・０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．５０第
１１層（第１青感性乳剤層） 乳剤　Ｂ　　　　　　　　　　　・・・銀０．０７乳剤
　Ｃ・・・銀０．１３ 増感色素　■　　　　　　　・・・３．５Ｘ１０−’本
発明の好ましいカプラー（Ｙ−１） ・・・・・・０．７２１ ・・・・・・０．０４２ ・・・・・・０．２８ ・・・・・・０．９０ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感性乳剤層） 乳剤　Ｄ 増感色素　■ （Ｙ−１） ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感性乳剤屓） 乳剤　Ａ 増感色素　■ （Ｙ−１） Ｂ５−１ ゼラチン ・・・銀０．３ ・・・２．ｌＸｌ０ ・・・・・・０゜１５ ・・・・・・０．００ ・・・・・・０．０ ・・・・・・０．６ ・・・銀０．６０ ２．２Ｘ１０−’ ・・・・・・０．２０ ・・・・・・０．０７ ・・・・・・０．６９ 第１４層（第１保護層） −４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．　５μｍ）　　　・・・・・・０．５４
乳剤　Ｅ　　　　　　　　　　　・・・・・・０．１０
Ｈ−１・・・・・・０．３８０ ３−１　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
２Ｏ３−２・・・・・・０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０
Ｈ−２・・・・・・０．１５ 各層には上記の成分の他に界面活性剤及びフェノールを
添加した。

（試料１０２〜１０６） 試料１０１の各層、各成分の塗布量を８５％、９０％、
９５％、１１０％および１２０％にして試料１０２．１
０３．１０４．１０５および・・・・・・０゜ ・・・・・・０゜ ・・・・・・０゜ ・・・・・・０゜ １０６を作製した。

（試料ｌ０７） 試料１０４の第３層のＨＢＳ−１を０．４ｇ／耐、第４
層のＨＢＳ−１を０．４ｇ／ｍ２として試料１０７を作
製した。

（試料１０８） 試料１０７の第３層のゼラチンを１．２ｇ／ｄおよび第
４層のゼラチンを１．６ｇ／ｍ２として試料１０８を作
製した。

（試料１０９） 試料１０８の第３層、第４層のカプラー（Ｃ−７）をＥ
Ｘ−４に第４層の（Ｃ−１０）をＥＸ−２に、第５層の
（Ｃ−３４）をＥＸ−１４に等モルで置き換えて試料１
０９とした。

（試料１１Ｏ） 試料１０９の第３層のゼラチンを２．０ｇ／ｍ２第４層
のゼラチンを２．３ｇ／ｌｒｒとして試料１１０とした
。

これら試料の銀含有量および平均沃化銀含率を表２に示
した。また本発明で定義した特定写真感度を求め表２に
示した。また試料に均一にＸ線（２００ｋＶ、３秒）を
照射した後、特定写真感度を測定した。鮮鋭性について
も同様の処理を行なって慣用のＭＴ　Ｆ　（Ｍｏｄｕｌ
ａｔｉｏｎ　ＴｒａｎｓｆｅｒＦｕｎｃｔｉｏｎ）法で
測定し、試料１０１の作成直後のシアン画像２０サイク
ル／ｍｍのＭＴＦ値を１００とした相対値で表わした。

またこれら試料に４０ルツクス・秒の白色光を与え、漂
白時間を１分３０秒、２分および３０分にした以外は特
定写真感度を得るための同様の現像処理を行い、マゼン
タ濃度の測定を行なった。

漂白時間１分３０秒および２分のマゼンタ濃度から３０
分の濃度を減じた値を脱銀不良濃度として表２に示した
。

さらにこれら試料の乳剤面側から支持体まで届く深さの
傷を市販のナイフで３．５ａｎＸ１４■に５個人れて、
市販のセロハンテープで充分接着した後にテープをはが
し、乳剤膜の膜ハガレを観察した。

表２より本発明の試料は自然放射線を被爆した場合のＸ
線照射による感度低下は少ないのに対し、本発明外の銀
含有量と有する試料１０５．１０６は感度低下が太き（
なおかつ銀量が多いにもかかわらずＸ線照射後の感度低
下が低いこと、本発明の試料はＭＴＦ値で表わされる鮮
鋭性に優れること、漂白時間が短時間でも脱銀不良濃度
は低く、脱銀性に優れること（短時間処理可能なこと）
が明らかである。

また、本発明の好ましいシアンカプラーを用いた試料は
、用いない試料１０９．１１０に比べ膜はがれが少ない
、鮮鋭性や脱銀性に優れることが明らかである。

実施例２ （試料２０１〜２０２） 試料１０１の第４層の乳剤りを１．３２倍に、第５層の
乳剤Ａを１．４倍にして試料２０１を、乳剤りを０．８
倍、乳剤Ａを０．７５倍にして試料２０２を作製した。

（試料２０３〜２１７） 試料２０１１０１．２０２の第３層および第４層の本発
明の化合物（５）の代りに、本発明の化合物（２）ｗ（
ｌ択比較用化合物ＥＸ−１０、ＥＸ−１２およびＥＸ−
１５に等モルで置き換えて試料２０３〜２１７を作製し
た。

（試料２１８〜２２６） 試料２０９〜２１１の第３層および第４層のＥＸ−１０
を４倍にして試料２１８〜２２０を、試料２１２〜２１
４のＥＸ−１２を５倍にして試料２２１〜２２３を、試
料２１５〜２１７のＥＸ−１５を６倍にして試料２２４
〜２２６を作製した。

これら試料の特定写真感度を実施例１と同様に求めた。

またＸ線（１２０ｋＶ、２秒）の照射を行い、シアン濃
度（カブリ＋０．１５）の相対感度低下を表３に示した
。

さらに、露光量５ルツクス・秒を与え、同様のカラー現
像処理を行なって、シアン濃度を測定した。

また、赤フィルターを通して像様露光し、シアン濃度が
（カブリ＋１．０）の濃度を与える露光Ｉにおけるマゼ
ンタ濃度からマゼンタカブリ濃度を減じた値を色濁り濃
度として求めた。

またＭＴＦ値も実施例１と同様にして求めた。

表３より、本発明の試料は本発明の化合物を用い、銀含
有量の多い試料（２０１，２０３，２０６）に比べＸ線
照射による感度低下が少な（、かつＭＴＦ値で表わされ
る鮮鋭性に優れること、本発明の化合物を用いない試料
（２０９〜２１７）に比べ色濁り濃度が少なく色再現性
に優れかつ鮮鋭性に優れること、および本発明の化合物
を用いない試料（２１８〜２２６）に比べ５ルツクス・
秒の露光量における発色濃度が高いことが明らかである
。

実施例３ 試料１０１と１０３の第５層、第９層および第１３層の
乳剤式を乳剤Ａの調整法に準じて調製した乳剤Ｆおよび
乳剤Ｇに置き換え、試料３０１〜３０４を作製した。こ
れら試料を１３５パトローネサイズに加工し、富士写真
フィルム■製カメラカルデイアバイトにて、晴天下屋外
にて母性半身像、男女二人半身像、男女二人全身像、建
物遠景および山の遠景を撮影した。

これら撮影済感光材料を下記のカラー現像処理を行った
。

処理液はスーパーＨＲ■−１００の標準露光したものを
各液の補充量がその母液タンクの３倍になるまで処理し
たものを用いた（チャンピオン２３Ｓ自動現像機）。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量 発色現像　３分１５秒　　３８℃　　４５−漂　　白　
１分ＯＯ秒　　３８℃　　　２〇−漂白定着　３分１５
秒　　３８℃　　３〇−タンク容量 ０　　Ｉｌ 　１ 　ｌ 水洗　（２）１分００秒　　３５°Ｃ 安　　定　　　４０秒　　３８℃ 乾　　燥　１分１５秒　　５５℃ 補充量は３５ｍ巾、１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ３〇− ２〇− 母液（ｇ）補充液（ｇ） １．０　　　１．１ ジエチレントリアミン五酢酸 ■−ヒドロキシエチリデンー Ｌ　　ｔ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩　４．５ 水を加えて　　　　　　　　　１．０１３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５■ ２．４ １．０！ ｐＨ１０，０５１０，１０ （漂白液）母液、補充液共通　（単位ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　１２０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化アン
モニウム　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　　　　
　　　ｏ、　ｏ　ｏ　ｓモルアンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （漂白定着液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 １５、　０ｍ１ １、０１ ６．３ （単位ｇ） ５０．０ ５．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　７００アンモニア水（２７％
）　　　　　　６．　０ｍｌ水を加えて　　　　　　　
　　　　１．０１ｐＨ７，２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型性酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム０．１５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．　５−７．　５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　（単位ｇ）ホルマリン（
３７％）　　　　　　　　２．　０ｍｌポリオキシエチ
レン−ｐ− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度　１０）　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸二　　　　〇、０５ナトリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．ｏｊ７ｐ）４　
　　　　　　　　　　５．　０−８．０ｐＨ６，３ 処理済の試料をフジ引き伸ばし機Ａ６９０プロフェッシ
ョナルにて３倍の倍率（一般用にサービスサイズとして
供されている倍率）と１０倍の倍率に引き伸ばして、フ
ジカラースーパーＨＧペーパーに焼き付け、ＣＰ−２３
Ａ標準処理を行った。

これらを−枚一枚プリントとして許容できるかどうかを
男女各１０人にモニター評価してもらった。

表４ 表４から、いずれの試料から得たプリントも３倍の倍率
ではほとんどのシーンで許容されていること。１０倍に
すると平均沃化銀含率が高いほうがその許容度が高いこ
とがわかる。

実施例４ （試料４０１） 試料１０４の第１４層にＥＸ−１６を０．２１ｇ／ゴ、
ＥＸ−１７を０．３１ｇ／イ添加して試料４０１を作製
した。

（試料４０２） 試料１０４で用いた乳剤Ａ−Ｄを各々大サイズにして乳
剤Ｈ−Ｋを調製し、試料１０４の乳剤Ａ〜Ｄに置き換え
て試料４０２とした。

（試料４０３） 試料４０３から感光性乳剤層の乳剤Ｈ−Ｋを各々１．　
６倍にして試料４０３とした。

これら試料の特定写真感度を実施例１と同じように求め
た。また露光量５ルツクス・秒でのシアン発色濃度を実
施例２と同じようにして求めた。

さらにこれら試料を１３５サイズパトローネに加工し、
実施例３と同様のモニター・テストを行った。

またこれら試料を、それぞれ０．０２ルツクス・秒で均
一露光した後、先端が半径約３０μｍのサファイヤ製の
針により、４ｇの荷重をかけつつ毎秒５ｃｍの速さで各
試料の乳剤面を引掻いた。続いて特定写真感度の測定と
同様の方法で現像処理した。針による引掻により発生し
たキズのマゼンタ濃度をミクロ濃度計により測定し、引
掻いていない場所との濃度差を求めた。

表５より感度が６６の試料４０１はプリントとしての許
容度が低いことがわかる。これは感度不足のため露光ア
ンダーになっているためである。

また試料４０２は高感度にしたため、５ルツクス・秒で
のシアン濃度が低いことかられかるように著しく発色濃
度が低く、プリント許容度はほとんどない。試料４０３
は４０２より発色濃度を上げるため銀含有量を増加させ
たものであるが、Ｘ線照射での低感度が著しく、また粒
状が粗いためプリント許容度も低くなっている。

実施例１〜４で用いた化合物 Ｘ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−８ Ｈ Ｃ＠　Ｈ，１ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−１１ Ｉ Ｘ １２ Ｘ−１３ Ｘ−１６ Ｘ−１７ Ｓｏ、Ｋ Ｉ Ｏ１Ｋ （ｔ）Ｃ＊　Ｈｅ Ｘ−１４ Ｘ ５ −４ Ｈｔ （ｔ）Ｃ＋　Ｈｓ ｘ：ｙ＝７０：３０　（ｗｔＸ） 平均分子量的３０゜ ００ Ｕ−５ ＨＢＳ−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート Ｂ５−３ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」 事件の表示 発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係 住所 平成ユ年ユ月 コろ日 平成１年特願第３２８９０３号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に各々少なくとも１層の青感性ハロゲン
   化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性
   ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料におい
   て、感光材料に含まれる銀の全含有量が１．０ｇ／ｍ＾
   ２以上４．９ｇ／ｍ＾２以下でありかつ感光材料の特定
   写真感度が８０以上３２０未満であり、さらに下記一般
   式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） Ａ−（Ｌ＿１）＿ｖ−Ｂ−（Ｌ＿２）＿ｗ−ＤＩ式中Ａ
   は現像主薬酸化体と反応して （Ｌ＿１）＿ｖ−Ｂ−（Ｌ＿２）＿ｗ−ＤＩを開裂する
   基を表わし、Ｌ＿１はＡとの結合が開裂した後Ｂとの結
   合が開裂する連結基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反
   応して（Ｌ＿２）＿ｗ−ＤＩを開裂する基を表わし、Ｌ
   ＿２はＢとの結合が開裂した後ＤＩを開裂する基を表わ
   し、ＤＩは現像抑制剤を表わし、ｖおよびｗは各々０な
   いし２の整数を表わし、それらが２を表わすとき、２個
   のＬ＿１および２個のＬ＿２は各々異なるものもしくは
   同じものを表わす。
2. （２）更に一般式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーを
   含有することを特徴とする請求項（１）に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 式〔Ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式〔Ｃ〕においてはＲ＿１は−ＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５、−
   ＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５、−ＮＨＣＯＲ＿４、−ＮＨＣ
   ＯＯＲ＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６、−ＮＨＣＯＮＲ＿
   ４Ｒ＿５または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５を、Ｒ＿
   ２はナフタレン環に置換可能な基を、ｌは０ないし３の
   整数を、Ｒ＿３は置換基を、Ｘは水素原子または芳香族
   第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により
   離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ＿４及びＲ
   ＿５は同じでも異なつていてもよく、独立に水素原子、
   アルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ＿６はア
   ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。ｌが複
   数のときはＲ＿２は同じでも異なつていてもよく、また
   互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ＿２とＲ＿３、
   またはＲ＿３とＸとが互いに結合して環を形成してもよ
   い。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３またはＸにおいて２
   価もしくは２価以上の基を介して互いに結合する２量体
   またはそれ以上の多量体を形成してもよい。
3. （３）全乳剤層のハロゲン化銀の平均沃化銀含有率が５
   ．６％モル以上であることを特徴とする請求項（１）又
   は（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。