JPH03212641A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に色再
現性に優れ、かつ、粒状性、鮮鋭性、冷凍保存安定性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラーとが反応し、色画像が得られることはよ
く知られている。

ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
酸化された芳香族−級アミン現像薬とカプラーとが反応
してインドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類
する色素ができ、色画像が形成されることは知られてい
る。この方式においては通常色再現には減色法が使われ
、青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳
剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像形成剤とが使用される。

イエロー色画像を形成するためには例えばアシルアセト
アニリド、又はベンゾイルメタン系カプラーが使われ、
マゼンタ色画像を形成するためには主としてピラゾロン
、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフェノン
またはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフェノール系カプラー、例
えばフェノール類及びナフトール類が使われる。

ところで、特に、シアン色画像、マゼンタ色画像には、
主吸収部より短波側に副吸収を有し、この副吸収が感光
材料の色再現性を悪化させるという欠点を有していた。

これを改良するために、カラードカプラーによるマスキ
ング技術が開発されてきた。（米国特許第２４２８０５
４号など）シアン色画像の副吸収を補正するマスキング
のための、カラードシアンカプラーについては、米国特
許第３４８１７４１号、米国特許第３４５９５５２号、
米国特許第３５８３９７１号、米国特許第２４５５１６
９号、および米国特許第３０３４８９２号などに記載さ
れているが、マスキング特性が不充分であった。そこで
青色域に主吸収を有するカラードシアンカプラー、緑色
域に主吸収を有するカラードシアンカプラー、無色シア
ンカプラーを併用する改良（特公昭５３−３７０１９号
）がなされている。

また、光堅牢性の優れた無色シアンカプラーへのカラー
ドカプラーの適用についても、特開昭６１−２２１７４
８号、特開昭６２−３２５３などに記載されている。

ところで、近年、ハロゲン化銀感光材料、特に逼影用感
材においてはｌ５Ｏ１６００のフィルムに代表されるよ
うな超高感度の感光材料や１１０、ディスクなどの小フ
ォーマントにされたカメラに適した拡大倍率の大きなプ
リントでも満足される高画質（粒状性、鮮鋭性）を有す
る窓材が要求されてきている。

しかし、これらの特性を考慮した時、前述したマスキン
グ技術では画！（粒状性、鮮鋭性）への寄与が小さく、
色再現性が優れ、かつ、粒状性、鮮鋭性をも改良できる
技術が待ち望まれていた。

また、近年、感光材料が輸送、保存する際に、冷凍温度
状態に置かれるケースが増え、これによる画質劣化の改
良も望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、色再現性が優れ、かつ、粒状性、鮮鋭
性及び冷凍保存安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は （１１支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つの赤
感性乳剤層が下記式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーを
含有し、かつ該乳剤層に少なくとも一種のイエローカラ
ードマゼンタカプラーを含有し、更に高沸点有機溶媒を
該乳剤層に含有されるカプラーの全量に対して重量比で
多くとも０．３含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

式（１） 式（Ｔ）においてＲ＋　は−ＣＯＮＲ，Ｒ，、ｓｏｔ　
ＮＲ，Ｒ５、−ＮＨＣＯＲ，、−ＮＨＣＯＯＲ，、−Ｎ
Ｈ３Ｏ□　Ｒ４、ＮＨＣＯＮＲ，Ｒ５または−ＮＨ３Ｏ
ｚ　ＮＲ４Ｒ５を、Ｒ２はナフタレン環に置換可能な基
を、２は０ないし３の整数を、Ｒ４は置換基を、Ｘは水
素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わす。た
だし、Ｒ４及びＲ３は同しでも異なっていてもよく、独
立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基
を、Ｒ６はアルキル基、アリール基または複素環基を表
わす。！が複数のときはＲ２は同じでも異なっていても
よく、また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ２と
Ｒ３、またはＲ１とＸとが互いに結合して環を形成して
もよい。また、Ｒ＋　、Ｒｔ　、Ｒ３またはＸにおいて
２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合する２量
体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。

以下に式（１）における各置換基について詳しく述べる
。

Ｒ１は−ＣＯＮＲ４Ｒ５、Ｓｏ□ＮＲ，Ｒ，、ＮＨＣＯ
Ｒ４、−ＮＨＣＯＯＲｌ　、−ＮＨ３Ｏ！Ｒ。

−Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒａ　Ｒｓまたは−ＮＨ３ＯアＮＲ４
Ｒ５を表わし、Ｒａ　、Ｒｓ及びＲ６はそれぞれ独立に
総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のアルキル基
、Ｃ数６〜３０のアリール基またはＣ数２〜３０の複素
環基を表わす。Ｒ４及びＲ１はまた水素原子であっても
よい。

Ｒ２はナフタレン環に置換可能な基（原子を含む。以下
同じ）を表わし、代表例としてハロゲン原子（Ｆ、Ｃｊ
！、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ア
ミノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アリール基
、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル
基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、スルファモイルアミノ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、イミド基
を挙げることができる。ｉ！、＝２のときの例としてジ
オキシメチレン基、トリメチレン基等がある。ＣＲ，＞
ｌのＣ数は０〜３０である。

Ｒ３は置換基を表わし、好ましくは下記式〔Ｃｌ３で表
わされる。

弐（Ｃ１）　　　　Ｒｔ　（Ｙ）ヨ 式（Ｃ−１）においてＹは＞ＮＨ，＞ｃｏまたは〉ｓ　
ｏ、を、ｍは０またはｌの整数を、Ｒ７は水素原子、Ｃ
数１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、
Ｃ数２〜３０の複素環基、−ＣＯＲ，、バ９ ０ｔ Ｒｏ。、 ＩＩ Ｃ−５Ｒ，。、 ＳＯ□ ＯＲ，、ま たは−３ｏ、Ｒ，。をそれぞれ表わす。ここでＲ３、Ｒ
７及びＲ１１１は前記Ｒ４、Ｒｓ及びＲ４にそれぞれ同
じ意味である。

９ に結合して含窒素複素環（例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環）形成してもよい。

Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（離脱基という
。離脱原子を含む。以下同し。）を表わし、離脱基の代
表例としてハロゲン原子、−ＣＲ１１１Ｓ　Ｒ＋　Ｉ、
　　ＯＣＲ＋　＋、−ＮＨＣＯＲ。

１ ＮＨＣ３Ｒ１１、−０ＣＯＲ，、、−０ＣＮＨＲ，、。

ＩＩ　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　Ｉ
Ｉｏ　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　０チオ
シアナート基、Ｃ数１〜３０で窒素原子でカップリング
活性位に結合する複素環基（例えばコハク酸イミド基、
フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル基、２
−ベンゾトリアゾリル基）を挙げることができる。ここ
でＲ１１は前記Ｒ４に同し意味である。

以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいて
も置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基）を有し
ていてもよく、代表例として、メチル、イソプロピル、
イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロ
ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−メト
キシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、３−ドデ
シルオキシプロピル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）プロピルがある。

またアリール基は縮合環（例えばナフチル基）であって
も、置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）を有
していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペン
タフルオロフェニル、２−クロロフェニル、４ヒドロキ
シフエニル、４−シアノフェニル、２−テトラデシルオ
キシフェニル、２−クロロ−５ドデシルオキシフエニル
、４−ｔ−ブチルフェニルがある。

また複素環基は０．　Ｎ、　Ｓ、　　Ｐ、　Ｓｅ、　Ｔ
ｅの少なくとも１個のへテロ原子を環内に含む３〜８員
の単環もしくは縮合環の複素環基であって、置換基（例
えばハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基）を有していてもよく、代表例として２−ピリジル
、４−ピリジル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾト
リアゾール−１−イル、５−フェニルテトラゾール−１
−イル、５−メチルチオ−１，３，４チアジアゾール−
２−イル、５−メチル−１゜３．４−オキサジアゾール
−２−イルがある。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

Ｒ７としては−ＣＯＮＲ，Ｒｓまたは Ｓ０２　ＮＲ４Ｒ５が好ましく、具体例としてカルバモ
イル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎｎ−ドデシルカ
ルバモイル、Ｎ（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）カ
ルバモイル、Ｎ−シクロへキシルカルバモイル、Ｎ−（
３−（２，４−ジし一ペンチルフェノキシ）プロピル〕
カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−（
４（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルカル
バモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ２−メチルプロピ
ル）カルバモイル、Ｎ−［３（４−ｔ−オクチルフェノ
キシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ
−メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロ
ピル）スルファモイル、Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチルカルバモイルがある。Ｒ１
は特に好ましくは−ＣＯＮＲ，Ｒ，である。

Ｒ２、！としては！＝０すなわち無置換のものが最も好
ましく、次いでｆｆ１＝１が好ましい。Ｒｚは好ましく
はハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、イソプロ
ピル、Ｌ−ブチル、シクロペンチル）、カルボンアミド
基（例えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフルオ
ロアセトアミド、ヘンズアミド）、スルホンアミド（例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）
またはシアノ基である。

Ｒ１は好ましくは式（Ｃ−１）においてｍ＝０であり、
さらに好ましくはＲ７が−ｃＯＲｓ　　Ｃ例えばフォル
ミル、アセチル、トリフルオロアセチル、２−エチルヘ
キサノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフルオロ
ベンゾイル、４−（２４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ
）ブタノイル〕、ＧＯＯＲ＋ｏ［例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、
２−エチルへキシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオ
キシカルボニル、２−メトキシエトキシカルボニル〕ま
たは一３ＯＺＲＩＯ（例えばメチルスルホニル、ｎ−ブ
チルスルホニル、ｎ−ヘキサデシルスルホニル、フェニ
ルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェ
ニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル〕であ
り、特に好ましくはＲ７が−ＣＯＯＲ，。である。

Ｘは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ＯＲ＋＋（例
えばエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシ
エトキシ、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ、
２−メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ、カルボキシメトキシ、３−カルボキシプロポキ
シ、Ｎ（２−メトキシエチル）カルバモイルメトキシ、
■−カルボキシトリデシルオキシ、２−メタンスルホン
アミドエトキシ、２−（カルボキシメチルチオ）エトキ
シ、２−（１−カルボキシトリデシルチオ）エトキシの
ようなアルコキシ基、例えば４−シアノフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−ｔ−オクチルフェノキシ、４−ニトロフェノキシ、４
−（３カルボキシプロパンアミド）フェノキシ、４−ア
セトアミドフェノキシ基のようなアリールオキシ基］ま
たは一３Ｒ＋＋　（例えばカルボキシメチルチオ、２−
カルボキシメチルチオ、２−メトキシエチルチオ、エト
キシカルボニルメチルチオ、２３−ジヒドロキシプロピ
ルチオ、２−（Ｎ、Ｎジメチルアミノ）エチルチオのよ
うなアルキルチオ基、例えば４−カルボキシフェニルチ
オ、４メトキシフエニルチオ、４−（３−カルボキシプ
ロパンアミド）フェニルチオのようなアリールチオ基］
であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、アルコキ
シ基またはアルキルチオ基である。

一般式ＣＩ）で表わされるカプラーは置換基Ｒ１Ｒｚ、
Ｒ３またはＸにおいてそれぞれ２価もしくは２価以上の
基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量
体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基におい
て示した炭素数範囲の規定外となってもよい。

一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合物（シアン発色モノマーの単独もし
くは共重合体が典型例であり、好ましくは式（Ｃ−２）
で表わされる。

式（Ｃ−２） （Ｇｉ　）　　、ｉ　□　　（Ｈ４）ｈ、式（Ｃ−２）
において０１は発色性モノマーから誘導されるくり返し
単位であり式（Ｃ−３）により表わされる基であり、Ｈ
Ｊは非発色性上ツマ−から誘導されるくり返し単位であ
る基であり、ｉは正の整数を、ｊは０または正の整数を
それぞれ表わし、ｇｉ及びｈｉはそれぞれＧ□またはＨ
ｊの重量分率を　表わす。ここでｉまたはｊが複数のと
き、ＧｉまたはＨ４は複数の種類のくり返し単位を含む
ことを表わす。

式（Ｃ−３） 式〔Ｃ−３）においてＲは水素原子、炭素原子数１〜４
のアルキル基または塩素原子を表わし、Ａは−ＣＯＮＨ
−−Ｃｏｏ−または置換もしくは無置換のフェニレン基
を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェ
ニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に炭素
原子を有する２価の基を表わし、Ｌは−ＣＯＮＨ ＮＨＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−ＯＣＯＮＨ
−−ＮＨ−−ＣＯＯ−−０ＣＯＣＯ−−０−−５ｏ、−
−ＮＨ５Ｏ。

または−３Ｏ，ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または
１の整数を表わす。Ｑは一般式ＣＩ）で表わされる化合
物のＲ，、Ｒ，、Ｒ３またはＸより水素原子１個を除去
したシアンカプラー残基を表わす。

くり返し単位Ｈｊを与える芳香族−級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−り０ロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブ
チルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（
例えばスチレンおよびその誘導体、例エバビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、
Ｎビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび
２−および−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式〔Ｃ３〕に相
当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン系
不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固体
状、液体状、ミセル状や物理的性質及び／または化学的
性質、例えば溶解性（水あるいは有機溶媒への溶解性）
、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶
性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカップリ
ング反応性、写真コロイド中で耐拡散性等が好影響を受
けるように選択することができる。これらの共重合体は
ランダムな共重合体でも、特定のシーケンス（例えばブ
ロック共重合体、交互共重合体）を持った共重合体であ
ってもよい。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーの数平均分
子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、５００
０以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは有機溶媒
（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化メ
チレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリマーであっ
てもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能な親水性
ポリマーであっても、また親水コロイド中でミセル形成
可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。

有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るために
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン様
モノマー（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、ビニルベンゼン類等）を
選ぶことが好ましい。

前記一般式（Ｃ−３）で表わされるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマー
カプラーを得るためには、Ｉ’ｍ−（１，１−ジメチル
−２−スルホナートエチル）アクリルアミド、３−スル
ホナートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナ
トリウム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水性
の非発色性エチレン様子ツマ−を共重合成分として用い
るのが好ましい。

親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加す
ることが可能であり、また低級アルコール、テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、
乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶解
し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液、ア
ルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加してもよい。ま
た、界面活性剤を少量添加してもよい。

以下に式（１）における各置換基及び式〔Ｉ〕で表わさ
れるシアンカプラーの具体例を示す。

Ｒ１の例 −ＣＯＮＨ（ＣＨ，）３０−Ａ　　　　　　−ＣＯＮＨ
（ＣＨ，）、Ｃ１−ＡＣＯＮ　Ｈ（ＣＨｚ）　ｓ○Ｃｌ
２Ｈｚｓ−ｎ　　　　Ｃ０ＮＨ（ＣＨり３０ＣＨＨｚｒ
ｎＣ，Ｈ。

Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）ｓ　０ＣＨｚ　ＣＨＣ−Ｈｓ−ｎ　
　　　　Ｃ０ＮＨＣ＋ｂＨ３ｒｎＨｓ ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨＣＨｚ　Ｃ１２Ｈ２Ｓ−ｎＣＯＮＨ
（ＣＨ２ＣＨｚ　Ｏ）ｚ　Ｃ＋ｚＨｚｓ−ｎＣＯＮＨＣ
Ｈｚ　ＣＨｚ　ＯＣ＋ｚＨｚｓ−ｎＣＯＮＨ（ＣＨｚ）
ｚ　ＱＣｌ、Ｈ−ｑ−ｎＣＯＮＨ（ＣＨ２）３　ＱＣ１
＋ＨｚｒｎＳｏ、ＮＨ（ＣＨ，）３　ＱＣ，、Ｈ，、−
ｎＲ２の例 Ｆ Ｉ Ｎ ＣＨ。

Ｆ３ Ｃ４Ｒ９−ｔ Ｃ８Ｈ＋ｔ−ｔ ＮＨＣＯＣＨ。

ＮＨ３０，ＣＨ。

ＮＨＣＯＯＣ−Ｈｓ Ｒ，ＮＨ−の例 −ＮＨＳＯ□ＣＦ。

ＮＨ３０，Ｃ，Ｈ９ −ＮＦ（ＣＯＯＣ４ｆＲ−ｎ −ＮＨＣＯＯＣＨ２ｃＨｔ　０ＣＨｆｆｚＨｓ −ＮＨＣＯＯＣＨ，ＣＨＣ，Ｈ。

ＮＨＣＯＯＣ＋２Ｈｚｓ−ｎ −ＮＨＣ○ＯＣＨ，ＣＨＩ　０−Ａ ＮＨＣＯＣＯＣＨ３ Ｘの例 Ｃ２Ｈ５ 一０ＣＲ，ＣＨ，０Ｈ −ＯＣＨ，ｃＨｚ　ｓｏｚ　ＣＨ３ ０（ＣＨｚ　ＣＨｚ○）２Ｈ −ＯＣＲ，Ｃｏ○Ｈ −Ｏ（ＣＨ，ｈ　Ｃ００Ｈ ＯＣＨ，ＣＯＯＣ２Ｈ６ ０ＣＨ，ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ００Ｈ −ＯＣＨ，ＣＨＩ　５ＣＨＣＯＯＨ ＯＣＲ，ＣＨ，ＯＣＲ。

−ＯＣＨ，ＣＨ２ＮＨ３０□ＣＨｓ ＣＨ。

５ＣＨＣＯ○Ｈ ３ＣＨ２ｃｏｏｃｔ　Ｈ。

一５ｃＨｚ　ＣＨ，ＯＨ その他のカプラー ｊ−Ｃａ　Ｈ９０ＣＯＮＨ ｉ−Ｃ４Ｈ，０ＣＯＮＨ ｉ−ｃ４Ｈ９ｏｃｏＮＨ 数平均分子盟約６０゜ ００ −５１ ２ Ｈ ｘ：ｙ＝１０：３０ 数平均分子盟約５５゜ ００ ＣＨ３ＣＨ３ チル基を、　ｃｍ　ｌ”１１７４は−ＣＣＨ，ＣＣＨ３
をＣＨ３ＣＨ３ 表わす。

式〔Ｉ］で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許４，６９０，８８９号、特開昭６０−２３７４４８号
、同６１−１５３６４０号、同６１１４５５５７号、同
６３−２０８０４２号、同６４−３１１５９号、及び西
独特許第３８２３０４９Ａ号に記載されている。

弐［１’ｌで表わされるシアンカプラーは、特開昭６２
−２６９９５８号に記載されているように、分散用の高
沸点有機溶媒を少量用いることが、鮮鋭性及び脱銀性を
更に改良する上で好ましい。

具体的には、式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーに対
して高沸点有機溶媒を重量比で０．３以下で、より好ま
しくは０．１以下で使用する。

式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラーの添加量の総和は
、全シアンカプラーの３０モル％以上、好ましくは５０
モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ま
しくは９０モル％以上である。

式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラーは、２種以上組み
合わせて用いることが好ましく、同−感色性層が感度の
異なる二層以上に分かれている場合には、最高感度層に
２当量シアンカプラーを、最低感度層に４当量シアンカ
プラーを用いることが好ましい。それら以外の同−感色
性層には、どちらか一方、又は併用することが好ましい
。

イエローカラードマゼンタカプラーは下記一般式（［）
であることが好ましい。

次に一般式（ｎ）で表わされるカラードマゼンタカプラ
ーについて述べる。

一般式（ｎ） Ａｒ ここでＡｒ、は無置換または置換フェニル基を表わし、
Ｒｏｌは置換基を表わし、Ｒ１□はヒドロキシル基およ
びカルボキシル基のいずれかで置換された芳香族基、ま
たは複素環基を表わす。

次に好ましい置換基の詳細について以下に述べる。

Ａｒ、は無置換または置換フェニル基を表わし、置換基
としてはアルキル基（例えばメチル、エチル）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ）アリールオキシ基
（例えばフェニルオキシ）、アルコキシカルボニル基（
例えばメトキシカルボニル）、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ）、カルバモイル基、アルキルカルバモ
イル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルボニル
）、ジアルキルカルバモイル基（例えばジメチルカルバ
モイル）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル）、アルキルスルホニル基（例エバメチルス
ルホニル）、アリールスルホニル基（例エバフェニルス
ルホニル）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド）、アリールスルホンアミド基（例えば
フェニルスルホンアミド）、スルファモイル基、アルキ
ルスルファモイル基（例えばエチルスルファモイル）、
ジアルキルスルファモイル基（例えばジメチルスルファ
モイル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ）、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）が挙げ
られ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異って
もよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。

式中Ｒ１＋は水素原子、炭素数１から３２、好ましくは
１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（こ
れらの基は前記Ａｒ、について列挙した置換基を有して
もよい）、アリール基および複素環基（これらは前記Ａ
ｒ、について列挙した置換基を有してもよい）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、ステアリルオキシカルボニル）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル、
ナフトキシカルボニル）、アラルキルオキシカルボニル
基（例えばペンジルオキンカルボニル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキン、ヘプタデシルオキシ）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、トリルオキシ）
、アルキルチオ基（例えばエチルチオ、ドデシルチオ）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、α−ナフチル
チオ）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ、３−（（２，４−ジーｔｅｒｔアミルフェノ
キシ）アセタミド〕ベンズアミド）、ジアシルアミノ基
、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロ
ピオンアミド）、Ｎ−アリールアシルアミノ基（例えば
Ｎ−フェニルアセタミド）、ウレイド基（例えばウレイ
ド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド）、
ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ基（例え
ばフェニルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ、ジフェニルア
ミノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−テトラ
デカンアミドアニリノ）、アルキルアミノ基（例えばｎ
−ブチルアミノ、メチルアミノ、シクロへキシルアミノ
）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ、ピロリジノ）
、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ、２−ベ
ンゾオキサシリルアミノ）、アルキルカルボニル基（例
えばメチルカルボニル）、アリールカルボニル基（例え
ばフェニルカルボニル）、スルホンアミド基（例えばア
ルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド）、カ
ルバモイル基（例えばエチルカルバモイル、ジメチルカ
ルバモイル、Ｎ−メチルーフェニルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（例え
ばＮ−アルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルス
ルファモイル、Ｎ−アリールスルファモイル、Ｎアルキ
ル−Ｎ−了り−ルスルファモイルＬ　Ｎ。

Ｎ−ジアルキルスルファモイル）、シアノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基の
いずれかを表わす。

一般式（ｎ）において特に好ましくはＲ３１がアニリノ
基、アシルアミノ基もくしはアリールウレイド基であり
、Ａｒ、がオルト位の少なくとも１個が水素以外の原子
で置換されたアリール基であるときである。

一般式（Ｉｔ）においてＲ１□が芳香族基を表わすとき
、好ましくはフェニル基またはα−ないしはβ−ナフチ
ル基を表わす。ヒドロキシル基またはカルボキシル基以
外の置換基の好ましい例は以下のものである：アルキル
基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環
状アルケニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシカルボニル基
、了り−ルオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリー
ルスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ
基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基
、アルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アシル
アニリノ基、スルファモイルアミノ基、複素環オキシ基
、またはアシルオキシ基である。

更にＲ，□が複素環基を表わすとき、ヘテロ原子として
窒素原子、酸素原子、イオウ原子を少なくとも１個含む
４員ないし７員環の複素環基、もしくはその縮合複素環
基を表わす０例えばピリジル、キノリル、フリル、イミ
ダゾリル、１．　２．　４トリアゾリル、ピラゾリル、
チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ベンゾイミダゾリ
ル、などが挙げられこれらの基は前記Ｒ３がアリール基
のとき列挙した置換基を有してもよい。

ＲＩ！の特に好ましい例は置換基としてヒドロキシル基
を少なくとも１個有するフェニル基である。

このときヒドロキシル基以外の置換基として前記ＲＩ２
がフェニル基のとき列挙した置換基をさらに有してもよ
い。

以下にイエローカラードマゼンタカプラーとして好まし
い具体例をあげるが、これらに限られるものではない。

−１ −２ −３ −４ Ｍ し！ Ｉ し皇 ０ １ １ −１ し！ Ｈ −１６ −１７ し！ ８ ９ ２０ Ｉ 上記のカラードカプラーは、特開昭６１−１８９５３８
に記載されている。

本発明のイエローカラードマゼンタカプラーは無色シア
ンカプラーと同一層に添加することが好ましい。

本発明のカラードマゼンタカプラーは無色シアンカプラ
ーと同一層に添加する場合には、無色シアンカプラーに
対して０．１モル〜２０モル、好ましくは０．　５モル
〜１０モル添加するのが良い。

本発明のカラードマゼンタカプラーは２種以上併用して
もよい。また本発明外のカラードマゼンタカプラーと併
用することもできる。

本発明の目的をより有効に実現するために、マゼンタカ
ラードカプラーとして下記一般式（Ｉ［［）で示す化合
物を用いるのが好ましい。

一般式（Ｉ［［） 式中、ＲＺＩは芳香族基又は複素環基を表わし、Ｒ２□
はナフトール環に置換可能な基を表わす。ＡＢ−Ｎ＝Ｎ
−Ｄはカンブリング離脱基を表わし、Ａはカラー現像主
薬の酸化体と一般式（ＩＩ［）のカプラーとの反応によ
って、このカプラーのカンプリング活性位の炭素原子と
Ａとの結合が解裂されるような２価の基を表わし、Ｂは
２価の芳香族基または複素環基を表わし、Ｄは芳香族基
または複素環基を表わす、ｎは０ないし４の整数を表わ
す。

なお一般式（ＩＩＩ）におけるＡ、ＢおよびＤで表わさ
れる基のうち少なくとも１個は置換基としてスルホ基、
カルボキシル基、それらのアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、アルキルアミン塩、ピリジニウム塩を有する。こ
のような水溶性基を有することによりＡ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−
Ｄで表わされるカンブリング離脱基はカプラー残基より
離脱した後現像液中に流出する。

Ｒ２，で表わされる芳香族基としては芳香族基の炭素数
が６〜３０の、置換又は無置換の、芳香族基が挙げられ
る。また複素環基としては複素環残基の炭素数が２〜３
０の置換又は無置換の複素環基が挙げられ、複素環中の
へテロ原子は、Ｎ、Ｏ。

Ｓ、Ｓｅなどであり、好ましくは窒素を含む不飽和へテ
ロ環である。

Ｒ２□はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以
下同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シア
ノ基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基などをあげることができ、
このＲａｔに含まれる炭素数は０〜３０である。２個の
Ｒｏがあるとき環状のＲ１の例としては、ジオキシメチ
レン基などがある。ここで脂肪族基とは、アルキル、ア
ルケニルおよびアルキニル基を含む脂肪族炭化水素基で
あり、通常の置換基を有していてもよい。

式（ＤＩ）で表わされるマゼンタカラードシアンカプラ
ーは好ましくは一般式（ＩＶ）で表わされるマゼンタカ
ラードシアンカプラーである。

式中Ｒｚｔ、Ａ、Ｂおよびｎは式（１）と同義であり、
Ｒ２３およびＲ２７の少なくとも一方は、Ｒ３１，ＯＲ
３１，Ｓ　Ｒｓ＋、　　　ＯＣＲ２１１１ ００ （ここで、Ｒｆｆｌは炭素数３から２４の直鎖又は分岐
アルキル基を表わす）、Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子又は炭素数１から３のアルキル基又は
アルコキシ基を表わす。Ｒ，は炭素数１〜３のアルキル
基を表わす。Ｍは水素原子又はｍ価のカチオンの□個を
示す。

ここで好ましくはｎ＝ｏであり、 以下に一般式（ＩＶ）で表わされるマゼ、ンタカラ一ド
シアンカプラーの具体例を以下に例示する。

１１［−（１） ■ （２） ■ （３） １１１−（４） ■− （５） ■− （６） ■ （７） ■− （８） ■− （９） ■ （１０） Ｉｆｆ−（ＩＩ） １［［−（１２） １［１−（１３） Ｉｆｆ−（１４） ■ （１５） ■ （１６） ＩＩＩ−（１７） ＩＩＩ−（１８） ＩＩＩ−（１９） ＩＩＩ−（２０） ）υ、Ｎａ ＵｊＮａ ■ （２１） ■ （２２） ＩＩＩ−（２３） Ｉ［１−（２４） ■ （２５） ■ （２６） Ｉｌｌ−（２７） ■ （２８） ■ （２９） これらのカプラーは、特開昭６３−２３１５２に記載さ
れている。

本発明においては、上記一般式（ｆｉｒ）で表わされる
マゼンタシアンカプラー以外のマゼンタカラードシアン
カプラーを用いることができこれらのマゼンタカラード
シアンカプラーとしては下記−般式（Ｖ）で表わされる
ものが好ましい。

一般式（Ｖ） Ｈ 式中、Ｒｚｓは脂肪族基、脂環式基を表わし、Ｒｔ＆は
ナフトール環に置換可能な基を表わし、ｎは０ないし４
の整数を表わす。Ａ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｄはカップリング離
脱基を表わし、一般式（ＩＩＩ）で示したものと同様で
ある。

次に一般式（Ｖ）で示されたマゼンタカラードシアンカ
プラーの具体例を以下に示す。

（Ｖ−１） （Ｖ−２） （ＣＨｚ）　ｚ （Ｖ−３） ０）Ｉ （ＣＨｚ）　ｚ （Ｖ ４） Ｈ （Ｖ−５） （Ｖ ６） Ｈ ５υ３Ｎａ ０３Ｎａ （■ ７） ０） （■ ８） （Ｖ−９） Ｈ （Ｖ １０） （Ｖ−１１） ０■ （Ｖ １２） （Ｖ １３） Ｈ 上記、一般式（Ｖ）に示されるマゼンタカラードシアン
カプラーは、例えば米国特許第４，００４．９２９号、
同第４．１３８，２５８号、および英国特許第１．１４
６．３６８号に記載されている。

なお、上記のカプラーの他に一般式（ｎ［）に含等のマ
ゼンタカラードシアンカプラーも用いることができる。

本発明にいう高沸点有機溶媒とは、常圧（７６０論Ｈｇ
）で１７５°Ｃ以上の沸点を有するものである。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーと併せて用いられる
高沸点有機溶媒の例としてリン酸エステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、オクチ
ルジフェニルホスフェートトリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリーｎ−へキシルホスフェート、トリー
１ｓｏ−ノニルホスフェート、トリシクロヘキシルホス
フェート、トリプトキシエチルホスフェート、トリー２
−クロロエチルホスフェート等）、安息香酸エステル類
（安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジクロロ安息
香酸２−エチルヘキシル等）、脂肪酸エステルｌｊ（コ
ハク酸ジー２−エチルへキシルテトラデカン酸２−へキ
シルデシル、クエン酸トリブチル等）、アミド類（Ｎ、
Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドン等）、ジアルキルアニリンＭ（２−ブトキシ−５−
ｔｅｒｔ−オクチル−Ｎ、Ｎ−ジブチルアニリン等）、
塩素化パラフィン類（塩素含量１０％ないし８０％のパ
ラフィン類）、フェノール類（２゜５−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノール、２．５−ジーｔｅｒｔ−へキシル−
４−メトキシフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−
エチルヘキシル等）フタル酸エステル［（ジブチルフタ
レート、ジシクロへキシルフタレート、ジドデシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、ジドデシ
ルフタレート等）等があるがリン酸エステル類及びフタ
ル酸エステル類が特に好ましい。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒の添加量は、１つの
層に含まれるカプラーの総重量に対して決まりカプラー
１ｇあたり多くとも０．３ｇであり、これ以上の高沸点
有機溶媒の使用量では鮮鋭度の劣化が問題になる。使用
量として好ましくはカプラー１ｇあたり０．１５ｇ、よ
り好ましくは０゜０５ｇ、さらに好ましくは０．０１ｇ
以下であり、Ｏｇでも良い。

この場合のカプラーの総重量とは、一般式〔Ｉ〕で表わ
されるシアンカプラーの少なくとも１種を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれる全カプラーの重量の総計をい
う。

シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が赤感性
であることが好ましく、感度の異なる２層以上で構成さ
れており、それぞれの層に少なくとも１種の一般式〔Ｉ
〕で表わされるシアンカプラーを含有することがより好
ましい。

また、上記の赤感性で感度の異なる２層以上から構成さ
れる層の少なくとも１層に、一般式〔Ｉ〕で表わされる
シアンカプラーを２種以上含有することが好ましい、こ
の場合、一般弐（Ｉ）で表わされるシアンカプラーを２
種以上含有する層には、高沸点有機溶媒を含まないこと
が好ましい。本発明の通用範囲（高沸点有機溶媒／カプ
ラー比多くとも０．３）内の一般式［１）で表わされる
シアンカプラーの添加量は通常１．０ＸＩＯ〜５モル／
Ｍないし３．０ＸＩＯ−”モル／イ、好ましくは５、　
　Ｏｘ　１０−’モル／ｒｄナイシ１　、　５　ｘ　１
０−３モル／ボの範囲である。

本発明は、同一の感色性ハロゲン化銀乳剤層が感度の異
なる二層以上に分かれている場合には、最高感度層以外
の層で適用することが好ましい。

本発明においては、有機成分とバインダーの比率は０．
２〜１．０の間が好ましく、特に好ましくは、０．２〜
０．８の間である。０．８を越える場合にはカプラーが
眉間を拡散したり、高沸点有機溶剤がしみ出したり高温
処理中に膜がはがれたり、乳剤膜が処理機の一部とすれ
たときに、乳剤を変質しやすくしたりする。また、他層
との界面でばくりか生じたりする。０．２以下は、バイ
ンダーが多くなるため現像のおくれやシャープネスの悪
化がみられ望ましくない。

有機成分量とバインダーの比率とは、次のようにして決
める。有機成分とは、水に５ｗｔ％以上溶解しない有機
化合物で、たとえば、カプラーカラードカプラー、現像
抑制剤放出カプラー、高沸点有機溶剤などを言う、バイ
ンダーは、多くの場合はゼラチンであるが合成ポリマー
を併用している場合には、バインダーとして合算する。

比率はそれぞれ重量で表わしてその比をとる。ポリマー
カプラーは有機成分として計算する。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層が２層構成の場合、高感度層
におけるマゼンタカラードシアンカプラーの全シアンカ
プラーに対する比率は０モル％〜２０モル％の範囲にあ
ることが好ましく、低感度層におけるそれは５モル％〜
４０モル％の範囲にあることが好ましい。また３層構成
の場合、最高感層におけるマゼンタカラードシアンカプ
ラーの全シアンカプラーに対する比率は０モル％〜２０
モル％の範囲にある事が好ましく、中感度層におけるそ
れは０モル％〜３０モル％低感度層におけるそれは３モ
ル％〜５０モル％の範囲にあることが好ましい。また全
赤感性乳剤層のシアンカプラー総量に対する本発明のマ
ゼンタカラードシアンカプラーのモル分率は１−２０％
の範囲にあることが好ましい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤怒光性層（Ｒ）ｌ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの
順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等
に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ）Ｉ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中怒度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなとの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種り
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）”、同Ｎ［Ｌ１８７１６　（１９７９年
１１月）、　６４８頁、同Ｎｏ、３０７１０５（１９８
９年１１月Ｌ８６３〜８６５頁、およびグラフィック「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａ
ｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔａｌ、＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ＋
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー８１１
１７６４３、同Ｎｏ、　１８７１６、および同Ｎα３０
７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。　本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μ閑がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらがしめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンジチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

顧 ！ また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を怒光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮ
α１７６４３、■−Ｃ−Ｃ１および同Ｎα３０７１０５
　、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許筒３．９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許筒４５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号
、同第４，５５６，６３０号、国際公開−０８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開筒３３２９、７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ
号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６．６
２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，７７５．
６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４２７
，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５
４゜２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１
−．４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２，１０２，
１３７号、欧州特許第３４１１８８Ａ号等に記載されて
いる。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップ
リング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸
収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７．１２
０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素
プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いる
ことも好ましい。

カップリングに伴って写真的ムこ有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４
３、■−Ｆ項及び同Ｎα３０７１０５　、■Ｆ項に記載
された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１
５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７
３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８
，９６２号、同４，７８２゜０１２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレドン
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０２
Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７
７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルヘンゾエート、２−エチルへキシル−ρ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド１１（（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ヒス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号および同
第２５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、同漱１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎａ３０７１０５の
８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ攬以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
、　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、Ｔ、７！は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし
、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１／！は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎα１８７１６の６５
１左欄〜右欄、および同随３０７１０５の８８０〜８８
１頁に記載された通常の方法によって現像処理すること
ができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ヱニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五ｉ［、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ｉに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０（
ｌｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（１
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．
０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨ
で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６１
号に記載の千オ尿素誘導体；西独特許第Ｌ１２７，７１
５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６、４１０号、同２，７４８，４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物蓋その他特開昭４９−
４０，９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
，５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８号
、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５
．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、待開閉６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を掻めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金偏
［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学金偏「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発によりｉ！縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１４，８
５０及び同Ｎα１５．１５９に記載のシッフ塩基型化合
物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０”Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許筒４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎｆ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１ＳＥ　Ｘ　
−１０，０７ ＥＸ−３０，１５ Ｘ−１２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素１ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−８ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増悪色素ｌ 増悪色素■ ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ 銀　　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０．０４０ ０．８７ 銀 １．２ ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ１０−５ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−８ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−３ Ｘ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑怒乳剤層） 乳剤Ａ ２．３Ｘ１０−’ ０．４００ ０．０４０ １．３０ 銀　　１．８０ ５．４　Ｘ　１０−５ １．４　Ｘ　１０−５ ２．４Ｘ１０−’ ０．０３０ ０．１８０ ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑怒乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ Ｂ５−１ 銀　　０，１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ 銀　　０．４０ ２、ｌＸ１０−’ ７．０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０．１６０ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増悪色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｅ　Ｘ　−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ ０．００８ ０．５０ 銀　　　１．０ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ｏ、ｉｏ。

Ｏ，０２５ ０，２５ ０，１０ １，５４ 銀 ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ 銀 ０．０８ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増悪色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青怒乳剤層） 乳剤Ｈ 増悪色素■ Ｘ−９ ＨＢＳ、−１ ゼラチン 銀　　０．０７ 銀　　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５４ ０．００７ ０．０５ ０．７８ 銀　　０．７２ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤■　　　　　　　　　　　　　銀　　０．２０Ｕ−
４０，１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５　ａ　ｍ　）　　　　　　　　０．５
４３−１　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０各層には
上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１、ゼラチン防
腐・防黴剤１．２−ベンズイソチアプリン−３−オン、
２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコールや界
面活性剤を添加した。

Ｘ ｌ Ｉ Ｘ ２　（例示カプラーＣ−７） Ｈ Ｘ−３ Ｈ Ｘ ４ Ｘ Ｘ ＣＪ＋３（ｎ） Ｘ Ｘ Ｘ−９ Ｉ ＥＸ−１２ Ｃ１ ＥＸ ３ −３ Ｉ −４ −５ ＢＳ ト リクレジルホスフェート ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ｒ１４．。

−１ ＣＨ，＝ＣＨ ３Ｏ□−ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＦＩ　　ＣＨｚＣＨ２＝ＣＨ ５ｏ２ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚ （試料１０２の作製） 試料１０１の第３層、第４層にＥＸ−１４を表１に示す
とおり添加した。銀ウェッジ露光して下記の現像処理を
行い、求めた特性曲線が試料１０１の特性曲線と同じ階
調になるよう各層の塗布量を調節した。（ＥＸ−１４は
特開昭６１−２２１７４８号、実施例１の化合物） （試料１０３の作製） 試料１０１の第３層、第４層にＭ−１を表１に示すとお
り添加し、試料１０２と同様、各層の塗布量を調節して
、階調を合わせた。

（試料１０４．１０５の作製） 試料１０３の第３層、第４層にＨＢＳ−１を表１に示す
量添加した。また、膜質を悪化させないよう高沸点有機
溶媒とカプラーの合計量に対するゼラチンの比が一定に
なるようゼラチン量を増やした。

得られた試料１０１〜１０５に均一な緑色光、青色光を
与え、さらに赤色光でイメージワイズ露光後下記に示す
ような現像処理を行い、濃度測定したところ、第１図に
示すような特性曲線が得られた。ここでΔＤ６は赤感光
性乳剤層が未露光部（Ａ点）のマゼンタ濃度からシアン
色像濃度２゜０を与える露光部（Ｂ点）のマゼンタ濃度
をひいた値を表わす。ΔＤ、はイエロー濃度について同
じ値を表わす。ΔＤａ、ΔＤ、を色再現性（色の濁り）
の尺度とした。得られた結果を表１に示す。

処理方法 工程 発色現像 漂　　　白 水　　　洗 定　　着 水　洗（１） タシク容量 ０１ ４０ｉ！ ０１ ０ｆｆｉ １０！ 処理温度　補充量 ３８°Ｃ３３１ｄ ３８°Ｃ２５ｄ ２４°Ｃ１２００ｄ ３８°Ｃ２５威 ２４°Ｃ（２）＃ら（１）への向 流配管方式。

２００ｄ ５ＩＩｆｌ 処理時間 ３分１５秒 ６分３０秒 ２分１０秒 ４分２０秒 １分０５秒 水　洗（２）１分００秒　　２４°Ｃ 安　　定　　１分０５秒　　３８°Ｃ 乾　　燥　　４分２０秒　　５５°Ｃ 補充量は３５■巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

１０！ １０Ｉ！ （発色現像液） ジエチレントリアミン 五酢酸 ■−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） 母液（ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５　　ｍｇ ２．４ ４．５ １．０　！ １０．０５ 補充液（ｇ） ３７．０ １．０　！ １０．１０ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢 酸第二鉄ナトリウム 三水塩 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７χ） 水を加えて ｐＨ （定着液） エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０χ） 水を加えて ｉｏｏ、。

１０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５ｍ １、ＯＲ ６，０ 母液（ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ １７０．０　　ｍ １、Ｏ１ １２０，０ １１，０ １６０，０ ３５，０ ４、Ｏｄ ｌ。Ｏｌ ５．７ 補充液（ｇ） ０．７ ８．０ ５．５ ２００．０　　ｍ １、ＯＩ！。

ｐＨ６゜７６．６ （安定液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ホルマリン（３７χ）　　　　　　　２．Ｏｄ　　　３
．Ｏ１ｄポリオキシエチレン−０，３０，４５ ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢　　　０．０５　　　０．０８酸
二ナトリウム塩 水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｐ、１．０ｆｆｉｐ
Ｈ５，０−８，０５，０−８，０ 次に、これら試料をＲＭＳ粒状度測定用の階段ウェッジ
を通して、前記処理を行ない、４８μ直径のアパーチャ
ーにてマゼンタのカブリ濃度から１．０高い濃度におけ
るＲＭＳを測定した。得られた結果を表１に示す。

また、これら試料を一３５゛Ｃに７日間保存した後、室
温保存したものと同時にセンシトメトリー用銀ウェッジ
露光し、前記処理を行ない、特性曲線を求め、冷凍保存
でのシアン色像濃度の変化を調べた。

さらに、鮮鋭性の尺度としてＭＴＦ値の測定を行なった
。ＭＴＦ値の測定はＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆＰｈｏ
ｔｏｇｒａｆｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　ｅｄ、　
（マツクミラン社発行：ミース著）に記載の方法になら
った。シアンについて測定した結果を表１に試料１０１
を１００とした時の値で示す。

表１より明らかなように、試料１０１〜１０５を比較し
た時、本発明である試料１０３は試料１０１に対して試
料１０２と同様に色再現において改良効果があるばかり
でなく、試料１０２よりも粒状性に優れ、かつ冷凍保存
性に優れていることが分かる。また、試料１０３〜１０
５の比較から分かるように、Ａ値を０．３以下にするこ
とで、鮮鋭性を向上することができることも明らかであ
った。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ　／　ｒｒｒ単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下
記に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合は
そのうちの一つを代表して載せた。

Ｕ■；紫外線吸収剤、Ｓ　ＯＩ　ｖ　ｉ高沸点有機溶剤
、ＥｘＦ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シア
ンカプラー、Ｅ　ｘ　Ｍ　；マゼンタカプラーＥｘＹ　
；イエローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーシ
ョン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　２．０ＥｘＭ−６０
，２ ＵＶ−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ ＥｘＦ−２０・０１ Ｅ　ｘ　Ｆ−３０，００５ Ｃｐ　ｄ　−６０，００１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：ｌ
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４５μｍ球相当径の変
動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７６Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１２，２ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−２１，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７４，０ｘｌＯ−６ ＥｘＣ−１０，１６ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，００９ 第３層（中感度赤感乳剤層） ｔＪｆＬ化ＷＡ乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　　６モル％、コアラ
ｘ）し比２：１の内部高ＡｇＩ型、球相当径　０．６５
μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚
み比２．０） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ 塗布銀量　　　０．８１ １．２５ ２．９Ｘ１０ １．７Ｘ１０ ２．９Ｘ１０ ５．２Ｘ１０ ０．３９ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ １［［−（４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１２第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４．０
．６モル％、球相当径０．７５　μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ＥχＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−Ｉ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ Ｃｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン 塗布銀量　　　１．５ １．４ １．９Ｘ１０−’ １．２Ｘ１０−’ １．９　Ｘ　１０−’ ８．０Ｘ１０−” ０．１７ ０．０８ ０．２０ ４．６Ｘ１０−’ ０．６ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレートラテ・ンクス　　０．０８Ｓｏ
ｌｖ−１０，０８ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１９ ゼラチ７０．４３ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３１，７Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４ｓ、ｔｘｉｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５ｔ、１ｘ１ｏ−’ ＥｘＭ−５０，１７ Ｅ　ｘ　Ｍ−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／Ｗ−み比４．０）塗布銀量　　０．２６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５７Ｅ　ｘ
　Ｓ　−３１，９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−４６，７Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｍ−５０，１６ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０４ Ｓｏｌｖ−］　　　　　　　　　　　　　０．１３Ｓｏ
ｌｖ−４０，０１ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８．８モル％、銀量比３：／４
：２の多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モル、
０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の
変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｅ　ｘ　
Ｓ　−４５，２Ｘ１０”’ ｘＳ−５ ｘＳ−８ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ ｐ　ｄ−７ ｐ　ｄ−８ 第９層（中間層） ゼラチン ｐｄ−１ ポリエチルアクリレートラテックス ｏｌｖ−１ ＵＶ’−４ Ｖ−５ 第１０層（赤怒層に対する重層効果の １　　Ｘｌ０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．０８ ０．０３ ０．０２ ０．０１ ０．０１ ０．２３ ０．０５ ０．０１ １ＸＩＯ−’ ０．０１ ０．６ ０．０４ ０．０５ ０．０２ ０．０３ ０．０４ ドナー層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９Ｅ　ｘ　
Ｓ−３５，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘＭ　−１００，１８ Ｓｏｌｖ−１０，２８ Ｓｏｌｖ−６０，０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２０
，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０・０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．４７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．２６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．２Ｅ　ｘ　Ｓ
−６９，５Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，１４ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１７ ＥｘＹ−１１１，０９ Ｓｏｌｖ−１０，５４ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．
４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
６ｔｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７　ｕ　ｍ　）塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・７Ｕ　Ｖ　
−４０，１１ Ｕ　Ｖ　−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８５ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ　）　　　　　　　　　　０．２Ｃｐ
　ｄ　−４０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（０，０７ｇ／ボ）、界面活性剤Ｗ−１（０゜００
６ｇ／ｍ”　）　、Ｗ　−２（０，３３ｇ／ｍ”）　、
Ｗ−３（０，１０ｇ／ｍ２）を塗布助剤や乳化分散剤と
して添加した。

また、主として防黴・防菌性を向上させるために、１２
−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエ
タノール、フェネチルアルコールを添加した。

Ｖ−１ Ｈ Ｖ ０■ Ｕ■ Ｈ （ｔ）ＣａＨｑ Ｖ Ｘ　：　ｙ＝７０：３０　（ｉｖｔ％）Ｖ−５ ｏ　ｌｖ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏ　Ｉｖ リン酸トリヘキシル ＥｘＦ−１ Ｎ　（ＣｚＨｓ）　ｚ ＥｘＦ ＣＨ。

ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５０ＳＯρ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ−７ （ＣＨｚ）　３ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（ＣＪｓ）　！ｘＳ ｘＣ １（例示カプラーＣ ７） ＣＨ ｘＣ ＥｘＣ−３ （例示カプラー■ （４）） ｘＭ−５ ｘＭ ｘＭ ０ ｘＹ−９ Ｈｚ ｘＹ−１１ ｐｄ ６ＨＩ３ ｐｄ−２ Ｕ Ｐｄ Ｈ ｐｄ Ｐｄ Ｌ ■ ｐｄ−６ ｐ　ｄ−７ ｐｃｔ ＣＨ，＝Ｃ）Ｉ ＳＯ□−ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨｔ ＣＨ，＝ＣＨ ５ＩＪｚ　　ＣＨｔ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚ２Ｈ５ （ｎ）ＣＪ、Ｃ）ｌｃＨｚｃＯＯｃＨｚ（ｎ）Ｃ，１ｌ
ｑＣＨＣＨｚＣＯＯＣＨ３Ｏ３Ｎａ２Ｈ５ Ｃ，Ｆ、、Ｓｏ□Ｎ（ＣＪ７）ＣＨｚＣＯＯＫ（試料２
０２の作製） 試料２０１の第２層、第３層に実施例１と同様にＥＸ−
１４を表２に示すとおり添加し、各層の塗布量を調節し
て、試料２０１の階調に合わせた。

（試料２０３の作製） 試料２０１の第２層、第３層に、試料２０２と同様にＭ
−１を表２に示すとおり添加し、各層の塗布量を調節し
て階調を合わせた。

（試料２０４．２０５の作製） 試料２０３の第２層、第３層にＨＢＳ−１を表２に示す
量添加した。また膜質を悪化させないよう高沸点有機溶
媒とカプラーの合計量に対するゼラチンの比が一定にな
るようゼラチン量を増やした。

これら試料２０１〜２０５を実施例１と同様の方法でΔ
Ｄｃ、ΔＤ、を求めた。得られた結果を表２に示す。

また、冷凍保存性についても、実施例１と同様の方法で
調べた。

次にマゼンタ、シアンについて、鮮鋭性の尺度として、
ＭＴＦ値の測定を行なった。ＭＴＦ値の測定はＴｈｅ　
ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｆｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ　３ｒｄｅｄｄ　（マツクミラン社発行：ミー
ス著）に記載の方法にならった。結果を表２に試料２０
１を１００とした時の値で示す。

さらに、これら試料を実施例１と同様の方法でＲＭＳ粒
状度を測定した。マゼンタについて、カブリ濃度から１
．０高い濃度におけるＲＭＳ値を、試料２０１を１００
として表２に示す。

表２より明らかなように本発明試料は色再現性及び粒状
性、鮮鋭性、冷凍保存性に優れることが分かる。

実施ｆＮ３ 実施例２の第２層、第３層の無色シアンカプラーＣ−７
を下記ＣＵ−１におきかえて試料３０１を作製した。こ
の試料３０１のシアン発色色像の分光吸収ピークを測定
したところ、吸収ピークの濃度依存性が大きく、色再現
性が発色濃度で異なり、色の忠実度が試料２０３に対し
て低下した。

また、高沸点有機溶媒の添加及びゼラチンの増量が必要
であった。鮮鋭度も試料２０３より悪化した。

Ｕ−１ 実施例４ 実施例２の第２層、第３層の無色シアンカプラーＣ−７
をＣ−３、Ｃ−４に置き換えて、また、イエローカラー
ドマゼンタカプラー、Ｍ−１をＭ２、Ｍ−２０に置き換
えて、実施例２と同様の方法で実施したところ、実施例
２と同様の傾向の結果が得られた。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明によるときは、色再現性に
優れ、かつ粒状性、鮮鋭性が良化し、冷凍保存性の優れ
たカラー写真感光材料を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、均一緑色、青色露光及び赤色イメージワイズ
を露光をかけたときの特性曲線を表わす。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤感性乳剤
   層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つの赤
   感性乳剤層が下記式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーを
   含有し、かつ該乳剤層に少なくとも一種のイエローカラ
   ードマゼンタカプラーを含有し、更に高沸点有機溶媒を
   該乳剤層に含有されるカプラーの全量に対して重量比で
   多くとも０．３含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 式〔Ｉ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式〔Ｉ〕においてＲ＿１は−ＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５、−Ｓ
   Ｏ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５、−ＮＨＣＯＲ＿４、−ＮＨＣＯ
   ＯＲ＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６、−ＮＨＣＯＮＲ＿４
   Ｒ＿５または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５を、Ｒ＿２
   はナフタレン環に置換可能な基を、ｌは０ないし３の整
   数を、Ｒ＿３は置換基を、Ｘは水素原子または芳香族第
   １級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離
   脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ＿４及びＲ＿
   ５は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原子、ア
   ルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ＿６はアル
   キル基、アリール基または複素環基を表わす。ｌが複数
   のときはＲ＿２は同じでも異なっていてもよく、また互
   いに結合して環を形成してもよい。Ｒ＿２とＲ＿３、ま
   たはＲ＿３とＸとが互いに結合して環を形成してもよい
   。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３またはＸにおいて２価
   もしくは２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
   たはそれ以上の多量体を形成してもよい。
2. （２）該乳剤層にマゼンタカラードカプラーを少なくと
   も一種更に含有することを特徴とする請求項（１）に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。