JPH03200732A - 弗素化炭化水素系組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、フロン系共沸組成物の安定化方法に関するも
のである。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］米国特
許第４，８１２，２５６号明細書等により、１．１．２
−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタン（Ｒ１２２）
及びメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
のいずれか一種とから成る共沸組成物が知られている。

これら共沸組成物は、液組成と蒸気組成が一定のため、
ＩＣ部品、精密機械部品、その他各種物品の蒸気洗浄に
適しているが、熱安定性の面で必ずしも十分ではない。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、前述の安定性を改善すべくなされたもの、で
あり、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ
−プロパノールのいずれか一種とＲ１２２とから成る共
沸組成物にニトロ化合物類、フェノール類、アミン類、
エーテル類、アミレン類、エステル類、有機ホスファイ
ト類、エポキサイド類、フラン類、アルコール類、ケト
ン類及びトリアゾール類の群から選ばれる少なくとも一
種の安定剤を添加することを特徴とする共沸組成物の安
定化方法に関するものである。

本発明に従って安定化される共沸組成物は、以下の通り
である。

（）内は組成で重量％ Ｒ１２２／メタノール　　　　（８５〜８ｇ／１２〜１
５）Ｒｌ　２２／エタノール　　　　（８６〜９１７９
〜１４）Ｒ１２２／インプロパツール　（９１〜９５７
５〜９）Ｒ１２２／ｎ−プロパノール（９７〜９９７１
〜３）本共沸組成物は、溶剤として各種用途に使用でき
るが、フラックス洗浄剤、脱脂洗浄剤、ドライクリーニ
ング用洗浄剤等に使用する際、蒸気洗浄を行なうことが
あり、熱的に安定化する必要がある。特に、洗浄すべき
対象や洗浄装置材質が金属（鉄、亜鉛、アルミ、銅、黄
銅、銀、各種合金等）であると、この金属の影響により
さらに不安定となる。

本発明は、ニトロ化合物類、フェノール類、アミン類、
エーテル類、アミトン類、エステル類、有機ホスファイ
ト類、エポキサイド類、フラン類、アルコール類、ケト
ン類及びトリアゾール類の群から選ばれる少なくとも一
種を本共沸組成物に添加することにより良く安定化する
ことができる。これらの安定化剤は、一種類単独である
いは二種類以上の混合物として使うことができ、本共沸
組成物の使用条件が苛酷で、高い安定化効果を必要とす
る場合には、安定化剤の混合使用が有効である。安定化
剤の添加量は、特に限定されるものではないが、本共沸
組成物に対して重量部基準で、１９９ｍ〜１０％、好ま
しくは１０ｐｐｍ〜５％、さらに好ましくは１１００ｐ
ｐ〜３％である。

ニトロ化合物類としては一般式Ｒ−Ｎ　Ｏｘ（Ｒ；炭素
数１〜６の飽和または不飽和結合を有する鎖状または環
状の炭化水素基）で示されるものが好ましく、ニトロメ
タン、ニトロエタン、ｌ−ニトロプロパン、２−ニトロ
プロパン、ニトロベンゼン等から選ばれるものである。

より好ましくはニトロメタン、ニトロエタンである。

フェノ−ル類としては下記一般式で示されるものが好ま
しく、 くは、フェノール、４．４−ジヒドロキシフェニル−２
，２−プロパン、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ールである。

アミン類としては、下記一般式で示されるものが好まし
く、 ｎ−ＮＣＲ’）＊　、　　（Ｒ）ｚ−Ｎ（Ｒ’）ｉ　、
　（Ｒ）、−ＮＲ’（ここで、Ｒ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ
”’はＯＨ又は炭素数１〜６の飽和又は不飽和結合を有
する鎖状又は環状の炭化水素基。） フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール、チモール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノー
ル、ターシャリ−ブチルカテコール、カテコール、イソ
オイゲノール。

０−メトキシフェノール、４，４°−ジヒドロキシフェ
ニル−２，２−プロパン、サリチル酸イソアミル、サリ
チル酸ベンジル、サリチル酸メチル、２，６−ジーｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール等から選ばれるものである。よ
り好ましくＲ）　、Ｎ−Ｒ’　−Ｎ−（Ｒ”）。

Ｒ−ＣＨＮ　（Ｒ’　）　−−Ｒ”−Ｎ−（Ｒ”’　）
　ｘ（Ｒ）、Ｎ−Ｒ’−ＮＨ−Ｒ”−Ｎ−（Ｒ”’　）
。

（Ｒ）　Ｊ−（Ｒ′ＮＨ）　４−Ｒ”　、　　Ｒ−ＮＨ
−Ｒ”　　、　　（Ｒ）　ｘ−Ｎ−ＯＲ’（ここで、Ｒ
、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”’は水素原子又は炭素数１〜８
の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭化水素
基） ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジノルマルプロピルアミン、
ジアリルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルアニリ
ン、ピリジン、ビコリン、モルホリン、Ｎ−メチルモル
ホリン、トリアリルアミン、アリルアミン、α−メチル
ベンジルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリ
メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブ
チルアミン、イソブチルアミン、第２ブチルアミン、第
３ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、
ジベンジルアミン、トリペンチルアミン％　２−エチル
ヘキシルアミン、アニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジ
フェニルアミン、ジエチルヒドロキシルアミル等から選
ばれるものである。より好ましくは、ジイソプロピルア
ミン、ジアリルアミンである。

エーテル類としては次の一般式で示されるものが好まし
く、 ＨＯ−Ｒ−０−Ｒ’、　　ＨＯ−Ｒ−０−Ｒ’−０−Ｒ
”　、　　ＨＯ−Ｒ−ＯＨ。

Ｒ−０−Ｒ’−ＣＨ−Ｒ”　　　　　Ｒ−０−Ｒ’−０
−Ｒ“Ｌ−→　」 Ｒ−０−ＣＨ−Ｒ″、　　Ｒ−０−Ｒ’−（ＯＲ”）。

Ｌ−→　」 （ここで、Ｒ、Ｒ’、　Ｒ″は炭素数１〜ｌＯの飽和又
は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭化水素基、） １．４−ジオキサン、１．２−ブタンジオール、イソプ
ロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリ
コールメチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エ
チルイソプロピルエーテル、エチルイソペンチルエーテ
ル、エチルナフチルエーテル、エチルビニルエーテル、
エチルフェニルエーテル、アニソール、アネトール、エ
チルプロパギルエーテル、エチルプロピルエーテル、エ
チルメチルエーテル、エチレングリコール、メチルグリ
シジルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル
、エチレングリコールジフェニルエーテル、エチレング
リコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジアリ
ルエーテル、アリルエチルエーテル、ジイソペンチルエ
ーテル、ジアリルエーテル、ブチルグリシジルエーテル
、アリルグリシジルエーテル、ジプロピルエーテル、エ
チルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、
ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジノルマルプロ
ピルエーテル、ジブチルエーテル、１、２−ジメトキシ
エタン、１，２−ジェトキシエタン、トリメトキシエタ
ン、トリエトキシエタン等から選ばれるものである。

より好ましくは１．４−ジオキサン、ブチルグリシジル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、１．２−ジェト
キシエタンである。

アミレン類として好ましくは、α−アミレン、β−アミ
レン、γ−アミレン、α−イソアミレン、β−インアミ
レン等から選ばれるものであり、より好ましくはβ−ア
ミレンである。

エステル類としては次の一般式で示されるものが好まし
く、 ＲＯ−Ｒ″−ＣＯＯＲ“ （ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ″は水素原子又は炭素数１〜６
の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭化水素
基） 酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ノルマル
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アク
リル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル
、アクリル酸アリル、カプロラクタム、カルバミド酸エ
チル、カルバミド酸メチル、サリチル酸メチル等から選
ばれるものであり、より好ましくは酢酸メチル、サリチ
ル酸メチルである。

有機ホスファイト類としては、次の一般式で示されるも
のが好ましく、 （ＲＯン、Ｐ、　　　（Ｒ−Ｒ’−０）、Ｐ、　　　　
（ＲＯ）２ＰＯＲ’。

（ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”’は水素原子又は炭
素数１〜１８の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環
状の炭化水素基） トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリス（２−
エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、ジフェニルモノ（２−エ
チルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホ
スファイト、ジフェニルモノトリデシルホスファイト、
ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイ
ドロゲンホスファイト、テトラフェニルジブロビレング
リコールベンタエリスリトールテトラホスファイト、ト
リラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノリルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス
テアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイト、トリス（２，４−ジターシャリ−
ブチルフェニル）ホスファイト等から選ばれるものであ
る。

より好ましくはトリフェニルホスファイト、トリブチル
ホスファイトである。

エポキサイド類としては、次の一般式で示されるものが
好ましく、 ＲＯ、ＸＲＯ （ここで、Ｒは炭素数１〜８の飽和または不飽和結合を
有する鎖状または環状の炭化水素基。

Ｘはハロゲン原子） １．２−ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、プ
ロピレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、ス
チレンオキサイド等から選ばれるものであり、より好ま
しくは１，２−ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリ
ンである。

フラン類としては、次の一般式で示されるものが好まし
く、 （ここでＲ，Ｒ′、　Ｒ”　、は炭素数１〜２の飽和及
び／又は不飽和結合を有する炭化水素基、）テトラヒド
ロフラン、Ｎ−メチルビロール、２−メチルビロール、
３−メチルビロール等から選ばれるものであり、より好
ましくはＮ−メチルビロールである。

アルコール類としては、次の一般式で示されるものが好
ましく、 Ｒ−ＯＨ％ＮＨ２−Ｒ−ＯＨ％Ｒ−０−Ｒ’−ＯＨ％Ｒ
−Ｒ’　−０Ｈ（ここで、Ｒ，Ｒ’は炭素数１〜６の飽
和及び、または不飽和結合を有する鎖状または環状の炭
化水素基。） ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アリルア
ルコール、ベンジルアルコール。

ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ｌ−アミノ−２−プロパ
ノール、プロパギルアルコール、イソブタノール、ブタ
ノール、３−メチル−ペンチン−３−オール、ｌ−メト
キシ−２−プロパノール、３−メチ、ルー１−ブチル−
３−オール、２−メチル−３−ブチン−３−オール等か
ら選ばれるものであり、より好ましくは。

５ｅｃ−ブタノール、プロパギルアルコールである。

ケトン類としては、次の一般式で示されるものが好まし
く、 （Ｒ）ａｃＯ，Ｒ−ＣＯ−Ｒ’、　（ＲＮＣＯ）ｉ。

（ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”’は水素原子又は炭
素数１〜４の飽和／又は不飽和結合を有する炭化水素基
） アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アゾジカルボンアミド、マレイン酸ヒドラジド、フ
タル酸ヒドラジン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、２−ピ
ロリドン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル尿素
、Ｎ−メチルピロリドン等から選ばれるものであり、よ
り好ましくはメチルイソブチルケトン、２−ピロリドン
である。

トリアゾール類としては次の一般式で示されるものが好
ましく、 Ｒ−Ｎｌ−Ｒ’−Ｎ−Ｒ” （ここでＲ１Ｒ″　Ｖｌ　、　ｌ　ｍは水素原子又は炭
素数１−１６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環
状の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、）２−（２°−ヒ
ドロキシ−５°−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２゜−ヒドロキシー３°−ターシャリーブチ
ル−５°−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、１，２．３−ベンゾトリアゾール、１−［（
Ｎ、Ｎ−ビス−２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベ
ンゾトリアゾール等から選ばれるものであり、より好ま
しくは１、２゜３−ベンゾトリアゾールである。

［実施例］ 本発明の共沸組成物の安定化方法の効果を確認する目的
から第１表に示す組成物に対して次の試験を行なった。

ＪＩＳ−Ｋ１６００に従い、下記第２〜３１表に示す安
定化組成物の液相部及び気相部の各々に軟鋼片、銅片又
は銀片を配置し、４８時間経過後の軟鋼片、銅片又は銀
片、の腐食状況を観察した。

結果を第２〜３１表に示す。

第２表 第１表 ０；腐食なし　、 △；若干腐食あり、 ○；はぼ腐食なし ×；腐食あり 第３表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし Δ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第５表 ０；腐食なし ○：はぼ腐食なし Δ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第４表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし Δ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第６表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第７表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし Δ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第９表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第８表 ０：腐食なし　、 Δ；若干腐食あり、 ○；はぼ腐食なし × ；腐食あり 第１０表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし Δ；若干腐食あり、 × ：腐食あり 第１１表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △ ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第１３表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △ ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第１２表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第１４表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第１５表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第１７表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第１６表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第１８表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし Δ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第１９表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △ ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第２１表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第２０表 ０：腐食なし ○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第２２表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第２３表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第２５表 ０；腐食なし ○：はぼ腐食なし △；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第２４表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし Δ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第２６表 ０；腐食なし Ｏ；はぼ腐食なし Δ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第２７表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし △ ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第２９表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし Δ：若干腐食あり、 × ；腐食あり 第２８表 ０；腐食なし　、　○；はぼ腐食なし △；若干腐食あり、×；腐食あり 第３０表 ０；腐食なし ○；はぼ腐食なし Δ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第３１表 ０；腐食なし　　　○；はぼ腐食なし Δ；若干腐食あり、×；腐食あり 【発明の効果］ 本発明の共沸組成物の安定化方法は実施例から明かな様
に金属腐食の抑制効果に優れ、高い安定化効果が得られ
る。特に共沸組成物による電子部品、電気部品等の洗浄
時に腐食が発生した場合接点不良の問題が生じるが、こ
のような対策として本発明の共沸組成物の安定化方法が
有効である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
   プロパノールのいずれか一種と１，１，２−トリクロロ
   −２，２−ジフルオロエタンとから成る共沸組成物に、
   ニトロ化合物類、フェノール類、アミン類、エーテル類
   、アミレン類、エステル類、有機ホスファイト類、エポ
   キサイド類、フラン類、アルコール類、ケトン類及びト
   リアゾール類の群から選ばれる少なくとも一種の安定剤
   を添加することを特徴とする共沸組成物の安定化方法。