JPH03213861A - 水なし平版印刷版用原版の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、水なし平版印刷版用原版の現像処理方法に関
するものであり、更に詳しくはハイライト部からシャド
ウ部まての網点画像再現性に優れ、かつシリコーンゴム
層にキズがつきにくく、Ｔ、、：安全衛生上好ましい水
なし平版印刷版用原版の現像処理方法に関するものであ
る。

［発明の背景］ 従来、水なし平版印刷版用原版としては、支持体上に感
光層及びインキ反発層を順次塗設した構成を有するもの
を始め、種々のものが知られている。

この水なし平版印刷版用原版は画像露光された後、現像
されるが、これに使用される現像液としては、従来アイ
ソパーＨやトルエン等の炭化水素系の有機溶剤を用いた
ものが知られているが、前記水なし平版印刷版用原版の
現像液として、これらの炭化水素系の有機溶剤を用いた
場合、現像に際しシリコーンゴム層が膨潤するためこの
状態でシリコーンゴム層をこすると、該シリコーンゴム
層に傷が付き、したがってこのような印刷板を用いて印
刷すると印刷物に汚れを生じやすくなる。

また水系現像液として、例えば特開平１−２５７８４７
号公報には、水なし平版印刷版用原版を現像するための
現像液であり、具体的には感光層の未露光部分を溶解又
は膨潤する有機溶剤、塩基性化合物及び界面活性剤を含
むアルカリ性の水系現像液について開示されている。こ
の現像液は、塩基性物質を含ませることにより、現像液
中のヘドロの゛発生を防止するものであるが、水系現像
液であるためシリコーンゴム層に傷が付きにくいという
利点はある。しかしながらこの現像液はアルカリ性のた
め現像液が経時や処理により疲労し易く、現像の仕上が
りが変化してしまう欠点がある。

更に特開昭６３−２８０２５１号公報には、光重合性感
光層及びシリコーンゴム層を有する水なし平版印刷版用
原版を画像露光後、該原版を温水で現像処理して未露光
部のシリコーンゴム層と感光層とを共に除去する技術が
記載されている。

この技術は未露光部の感光層が水溶性であるため水系現
像液により現像することができるが、露光部において感
光層は光硬化するものの、感光層は膨潤するので、現像
時のブラシ等によるこすっで画像が欠落しやすく、特に
シャドウ部の再現性が不良になりやすい。

そこで、本発明者等は、前記問題点を種々検討した結果
、光硬化性水不溶性感光層を有する水なし平版印刷版用
原版の現像液において、現像液中の水の量及びｐＨを調
整することにより前記問題点を解決することができ、こ
の点に基すいて本発明は成された。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、ハイライト部からシャド
ウ部までの網点画像再現性に優れ、かつシリコーンゴム
層にキズがつきにくく、更に安全衛生上好ましいと共に
現像性の変動がない水なし平版印刷版用原版の現像処理
方法を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の前記目的は、支持体上に光硬化性水不溶性感光
層及びシリコーンゴム層を順次有する水なし平版印刷版
用原版の現像処理方法において、水を９０重量％以上含
有し、かつｐＨが５５〜９，０の範囲の現像液を用いて
前記水なし平版印刷版用原版の露光済原版の版面を擦り
画像部のシリコーンゴム層を除去することを特徴とする
水なし平版印刷版用原版の現像処理方法によって達成さ
れた。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明の水なし平版印刷版用原版の現像処理方法に用い
られる現像液は、実質的に９０重量％以上の水を含有し
ており、かつ該現像液のｐＨが５．５〜９．０の範囲で
用いられる。更にこのような現像液を用いて版面を擦す
り画像部のシリコーンゴム層を除去する。しかしこれに
よっては未露光部（画像部）の感光層は実質的に除去さ
れない。

この現像液には界面活性剤を添加すると更に好ましい。

前記界面活性剤としては、好ましくはアニオン型界面活
性剤及びノニオン型界面活性剤が用いられる。

このアニオン型界面活性剤としては、高級アルコール（
Ｃ，ａ〜Ｃ２２）硫酸エステル塩類［例えば、ラウリル
アルコールサルフェートのナトリウム塩、セチルアルコ
ールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコール
サルフェートのアンモニウム塩、「ティーポールＢ−８
１」　（商品名・シェル化学社製）、第二ナトリウムア
ルキルサルフェート等］、脂肪族アルコールリン酸エス
テル塩類（例えば、セチルアルコールリン酸エステルの
ナトリウム塩等）、アルキルアリールスルホン酸塩類（
例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、イ
ソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、シナ
フタレンジスルホン酸のナトリウム塩、メタニトロベン
ゼンスルホン酸のナトリウム塩等）、アルキルアミドの
スルホン酸塩二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類
（例えば、ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステ
ル、ナトリウムスルホコハク酸ジヘキシルエステル等）
がある。これらの中で特にスルホン酸塩類が好適に用い
られる。

またノニオン型界面活性剤としては、種々のものが使用
できる。

即ち、ノニオン型界面活性剤は大別すると、ポリエチレ
ングリコール型と多価アルコール型に分類することがで
き、本発明にはこのどちらでも使用することができるが
、効果の大きい点からはポリエチレングリコール型のノ
ニオン型界面活性剤がこのまつしい。

その中でもエチレンオキサイド基（−ＣＨａＣＨ２０−
）を３つ以上有し、かツＨＬＢ値（ＨＬＢ値はＨｙｄｒ
ｏｐｈｉｌｅ　Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ　Ｂａ１ａｎｃｅの
略）が５つ以上（より好ましくは８〜２０）のノニオン
型界面活性剤がより好ましい。

また、ノニオン型界面活性剤のうち、エチレンオキシ基
とプロピレンオキシド基の両者を有するものが特に好ま
しく、その中でＨＬＢ値が８以上のものがより好ましい
。

本発明に用いられるノニオン型界面活性剤の好ましい例
としては、下記の一般式［Ｉ］〜−数式［■］で表され
る化合物が挙げられる。

−数式［１］ ％式％） 一般式［２］ 一般式［３］ ％式％） 一般式［４］ 一般式［５］ 一般式［６］ ＨＯ（Ｃ２Ｈ４０）ａ−（ＣｓＨａＯ）ｂ−（Ｃ２Ｈ４
０）ＣＨ般式［７］ 一般式［８〕 ＨＯ−（ＣＨ２Ｃ）１２０）　ｎＨ −数式［１］〜−数式［８］において、Ｒは水素原子又
は１価の有機基を表す。該有機きとしては、例えば直鎮
もしくは分岐の炭素数１〜３０の置換基（例えばフェニ
ル基のようなアリール基）を有していてもよいアルキル
基、アルキル部分が上記アルキル基であるアルキルカル
ボニル基、置換基（例えばヒドロキシル基、上記のよう
なアルキル基等）を有していてもよいフェニル基等が挙
げられる。

ａ、ｂ、ｃ％ｍ、ｎ、ｘ及びｙは各々１〜４０の整数を
表す。

次に本発明に用いられる非イオン型界面活性剤の具体例
を示す。

ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオ
キシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル
、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンベヘニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレ
ンオレイルアミン、ポリオキシエチレンステアリン酸ア
ミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド、ポリオキ
シエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアビエチルエ
ーテル、ポリオキシエチレンラノリンエーテル、ポリオ
キシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノ
ステアレート、ポリオキシエチレングリセリルモノオレ
ート、ポリオキシエチレングリセルモノステアレート、
ポリオキシエチレンプロピレングリコールモノステアレ
ート、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマ
ー　ジスデシン化フェノールポリエチレンオキシド付加
物、トリベンジルフェノールポリエチレンオキシド付加
物、オクチルフェノールポリオキシエチレンポリオキシ
ブロビレン付加物、グリセロールモノステアレート、ソ
ルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレート等これらの非イオン型界面活性剤は１
種を単独で含有させても、また２種以上を併用しても良
い。

本発明に用いる非イオン型界面活性剤の重量平均分子量
は３００〜１００００の範囲が好ましく、５００〜５０
００の範囲が特に好ましい。

界面活性剤の現像液への添加量は、アニオン型界面活性
剤及びノニオン型界面活性剤とも０．０１〜１０重量％
であり、０．０１重量％未満では効果が弱く、１０重量
％を越えると現像が抑制されてしまい、良好な性能が得
られない。

また前記現像液には、有機溶剤を添加することができ、
好ましくは感光層を溶解しない範囲で用いられる。

本発明に用いられる好ましい有機溶剤としては、２０℃
において水に対する溶解度か１重量％以上のものであり
、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、
イソプロパツール、３−メトキシブタノール、３−メチ
ル−３−メトキシブタノール、ｔｅｒｔ−ブチルブタノ
ール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール千ツメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジ
メチルエーテル、テトラエチレングリコール、テトラエ
チレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレン
グリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、ベンジルアルコール、γ−ブチロラ
クトン、β−アニリノエタノール等がある。

前記現像液には、更に有機酸、無機酸等を加えることが
できる。

本発明に用いられる現像液には版面の画像部と非画像部
との識別を容易にするために色素を加えてもよい。加え
ることのできる色素としては、例えば、ビクトリアピュ
アブルー８０Ｈ（保土谷化学社製）、オイルブルー”６
０３　（オリエント化学工業社製）等のトリフェニルメ
タン系、ジフェニルメタン系色素等が挙げられる。

本発明に用いられる現像液には、更に以下のような添加
剤を加えることができる。例えば、特開昭５８−７５１
５２号公報記載のＮａＣｊｌ　、にＣ１）、にＢｒ等の
中性塩、特開昭５８−１９０９５２号公報記載のＥＤＴ
Ａ、　ＮＴＡ等のキレート剤、特開昭５９−１２１３３
６号公報記載の［Ｃｏ　（Ｎ）１３）　６コＣＪ、Ｃ０
Ｃｆ２・６Ｈ２０等の錯体、特開昭５０−５１３２４号
公報記載のアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、Ｎ−
テトラデシルＮ、Ｎ−ジヒドロキシエチルベタイン等の
アニオンまたは両性界面活性剤、米国特許第４，３７４
，９２０号明細書記載のテトラメチルデシンジオール等
の非イオン性界面活性剤、特開昭５５−９５９４６号公
報記載のｐ−ジメチルアミノメチルポリスチレンのメチ
ルクロライドの第４級化合物等のカチオニックボリマー
、特開昭５６−１４２５２８号公報記載のビニルベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライトとアクリル酸ナト
リウムの共重合体等の両性高分子電解質、特開昭５７−
１９２９５２号公報記載の亜硫酸ナトリウム等の還元性
無機塩、特開昭５８−５９４４４号公報記載の塩化リチ
ウム等の無機リチウム化合物、特公昭５０−３４４４２
号公報記載の安息香酸リチウム等の有機リチウム化合物
、特開昭５９−７５２５５号公報記載の硅素、チタン等
を含む有機金属界面活性剤、特開昭５９−８４２４１号
公報記載の有機ホウ素化合物、ヨーロッパ特許第ｔｏｉ
ｏｔｏ号明細書記載のテトラアルキルアンモニウムオキ
サイド等の第４級アンモニウム塩等の添加剤が挙げられ
る。

本発明に用いられる感光層としては、ジアゾ樹脂の種々
のものを含むが、好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルア
ミンとホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ
樹脂であって、水不溶性で有機溶媒可溶性のもので、好
ましくは特公昭４７−１１６７号及び同５７−４３８９
０号公報等に記載されているような水不溶性かつ通常の
有機溶媒可溶性のものが使用される。特に好ましくは下
記の一般式［１］で示されるジアゾ樹脂である。

数式［Ｉ］ ［式中、 １ ２ およびＲ３ は、 水素原子、 ア ルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ４は水素原子、ア
ルキル基又はフェニル基を示す。

ＸはＰＦａ又は　ＢＦ４を示し、Ｙは−ＮＨ−−Ｓ−又
は−〇−を示す。］ 本発明に用いられるジアゾ樹脂におけるジアゾモノマー
としては、例えば、４−ジアゾ−ジフェニルアミン、ｌ
−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、！−
ジアゾー４−　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンゼン、１−
ジアゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ
ベンゼン、ｌ−ジアゾ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチルアミノベンゼン、ｌ−ジアゾ−２，５−ジェト
キシ−４−ベンゾイルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４
−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、ｌ−ジアゾ−４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−モルホ
リノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジメトキシ−４−
ｐ−トリルメルカプトベンゼン、１−ジアゾ−２−エト
キシ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、ｐ−ジア
ゾージメチルアニルン、１−ジアゾ−２，５−ジブトキ
シ−４−モルホリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジ
ェトキシ−４−モルホリノベンゼン、１−ジアゾ−２，
５−ジメトキシ−４−モルホリノベンゼン、１−ジアゾ
−２，５−ジェトキシ−４−ｐ−１−リルメルカブトベ
ンゼン、ｌ−ジアゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３−エトキシ−４
−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘンシルアミノベンゼン、１−ジア
ゾ−３−クロロ−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンゼン
、１−ジアゾ−３−メチル−４−ピロリジノベンゼン、
１−ジアゾ−２−クロロ−４−Ｎ　Ｎ−ジメチルアミノ
−５−メトキシベンゼン、１−ジアゾ−３−メトキシ−
４−ピロリジノベンゼン、３−メトキシ−４−ジアゾジ
フェニルアミン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、３−（ｎ−プロポキシ）−４−ジアゾジフェニ
ルアミン、３−（インプロポキシ）−４−ジアゾジフェ
ニルアミン等か挙げられる。

前記ジアゾモノマーとの縮合剤として用いられるアルデ
ヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イ
ソブチルアルデヒド、またはヘンズアルデヒド等が挙げ
られる。

更に陰イオンとしては、塩素イオンやテトラクロロ亜鉛
酸等を用いることにより水溶性のジアゾ樹脂を得ること
ができ、また四フッ化ホウ素、六フッ化燐酸、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸、４．４−ビフェニルジ
スルホン酸、２．５−ジメチルベンゼンスルホン酸、２
−二トロベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒド
ロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸等を用い
ることにより、有機溶剤可溶性のジアゾ樹脂を得ること
ができる。特に好ましくは、六フッ化燐酸からなるジア
ゾ樹脂が用いられる。

ジアゾ樹脂は皮膜形成性樹脂、特に水酸基を有する高分
子化合物と混合して使用するのが好ましい。特に好まし
くは、高分子化合物としては、側鎖に脂肪族水酸基を有
する千ツマ−１例えば２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト又は２−ヒドロキシエチルメタクリレートと他の共重
合し得るモノマーとの共重合体が挙げられる。

これら以外にも、必要に応じてポリビニルブチラール樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂
、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい。

この他ジアゾニウム塩と併用される結合剤としては種々
の高分子化合物が使用され得るが、好まシくハ特開昭５
４−９８６１３号公報に記載されているような芳香族性
水酸基を有する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、（Ｌ−１ｍ　　、　　またはｐ
−ヒドロキシスチレン、Ｏ−，１ｌｌ−、またはｐ−ヒ
ドロキシフェニルメタクリレート等と他の単量体との共
重合体、米国特許第４，１２３．２７６号明細書に記載
されているようなヒドロキシエチルアクリレート単位ま
たはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主なる繰り
返し単位として含むポリマー等が挙げられる。

ここに用いられるアクリル酸及びメタクリル酸単位は、
バインダー樹脂に対し１０重量％以下を用いることが好
ましい。

前記ポリマー以外にも、必要に応じてポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、シェラツク、ロジン等の天然
樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３，７５１，
２５７号明細書に記載されているポリアミド樹脂、米国
特許第３，６６０．０９７号明細書に記載されている線
状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレー
ト化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから
縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロース
アセテートフタレート等のセルロース類が含有される。

アルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック樹脂、フェノ
ール性水酸基を有するビニル系重合体、特開昭５５−５
７８４１号公報に記載されている多価フェノールとアル
デヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられる。ノボラ
ック樹脂としては、例えばフェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５
５−５７８４１号公報に記載されているようなフェノー
ル・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂、特開
昭５５−１２７５５３号公報に記載されているよりなｐ
−置換フェノールとフェノールもしくは、クレゾールと
ホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂等が挙げられる。

本発明に用いられるジアゾ樹脂は、バインダー樹脂と混
合して用いられるが、このバインダー樹脂を１００とし
た場合に、ジアゾ樹脂３０〜２゜Ｏ（重量比）の範囲が
よく、好ましくは５０〜１５０更に好ましくは７０〜１
２０の範囲である。

これらの感光性組成物には、その他の染料、顔料等の色
素、感脂化剤、可塑剤、界面活性剤などを添加すること
ができる。これらの添加剤の添加量としては、感光層の
固形分中に０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．
５重量％〜１０重量％の範囲で用いられる。

本発明に用いられるシリコーンゴムとしては、次のよう
な一般式［１］で示される繰り返し単位を有する分子量
数千〜数十刃の主鎖中または主鎖の末端に水酸基を有す
る線状有機ポリシロキサンを主成分とするものが好まし
い。

一般式［１］ ％式％ ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜１０のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基（ＯＩ（基）　であり、
Ｒの６０％以上がメチル基であるものが好ましい。なお
上記シラノール基（Ｏ）Ｉ基）は主鎖中または主鎖の末
端のどちらにあってもよいが、末端にあることが好まし
い。

本発明に用いられるシランカップリング剤（またはシリ
コーン架橋剤）としては、 Ｒｎ　Ｓ　ｉＸ　ａ　−ｎ （式中、ｎは１〜３の整数であり、Ｒはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。

Ｘは一〇）１、−０Ｒ２、−０Ａｃ、−ｏ−Ｎ−ｃり、
　　−ｃｐ、−Ｂｒ、−Ｉｎ２ 等の置換基を表す。ここでＲ２、Ｒ３は上記のＲと同し
ものを表し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい。またＡｃはアセチル基を表す。）で示さ
れるシラン化合物である。

つまり本発明において有用なシリコーンゴムは、このよ
うなシリコーン・ベースポリマーと、上記に挙げるよう
なシリコーン架橋剤との縮合反応によって得られるもの
である。

本発明に用いられるシランカップリング剤の具体例とし
ては、 ）ＩＮ　［（ＣＨ２）　３ｓｉ　（ＯＭｅ）　３］２　
％　ビニルトリエトキシシラン、ＣＩ　（ＣＩ（２）　
３ｓｉ　（ＯＭｅ）　３、ＣＨ３５ｔ　（ＯＡＣ）　３
、）Ｉｓ　（Ｃ）１２）　３ｓｉ　（ＯＭｅ）　ｓ、ビ
ニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラン等が挙
げられる。

前記のシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例え
は東芝シリコーン社製ＹＥ−３０８５等がある。またそ
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーと、次のような一般式［ＩＩ　］で示される繰り
返し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいは
Ｒの３％程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポ
リマーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士
の反応によっても得ることができる。

一般式［ＩＩ　］　　　　　　ＨＲ （式中、Ｒは一般式［１］で示されるポリマーの置換基
であるＲと同義であり、ｍは２以上の整数、ｎは０また
は１以上の整数である。）このような架橋反応によって
シリコーンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ（ＩＩ　）オクト
エート、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が
用いられる。

またシリコーンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るだめには、充
填剤（フィラー）を混合することもてきる。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングによりシ
リコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、ＲＴＶ
あるいはＬＴＶシリコーンゴムのディスバージョンか好
んで用いられる。このような例としては、トーレシリコ
ーン社製ｓｙｔ　Ｏｆｆ　２３．５ＲＸ−２５７，５Ｈ
２３７等のペーパーコーティング用シリコーンゴムディ
スバージョンがある。

本発明においては、縮合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。

シリコーンゴム層には、更に接着性を向上させるために
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。

好ましいシランカップリング剤としては、例えは次のよ
うなものがある。

（ａ）　８２ＮＣ）１２ｃ８２ＮＨ（ＣＨ２）　３ｓ　
ｉ　（ＯＣＩ（３）　３（、ｂ）　Ｈ２ＮＣＥ２にＨ２
ＮＨ（ＣＩ（２）　ｓｓｉ　（ＱＣ）Ｉ３１２　（ＣＩ
４３）（Ｃ）Ｈ２Ｎ（（：Ｒ２）３５１　（ＯＥｔ）ｓ
本発明に用いられるシリコーンゴム層中には、更に光増
感剤を少量含有させることができる。

本発明に用いられるシリコーンゴム層は、シリコーンゴ
ムを適当な溶媒に溶解した後、感光層上に塗布、乾燥す
る。

本発明の支持体としては、通常の平版印刷機にセットで
きるたわみ性と印刷時に加わる荷重に耐えるものである
ことが好ましく、例えばアルミニウム、亜鉛、銅、鋼等
の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム及び鉄等がメツキまたは蒸着された金属板、紙、プ
ラスチックフィルム及びガラス板、樹脂コート紙、アル
ミニウム等の金属箔が張られた紙等が挙げられる。

これらのうち好ましいものはアルミニウム板である。

上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。

支持体にはプライマー層を有していてもよく、該ブライ
マー層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂
、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、フ
ェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸ビニル
等が挙げられる。これらのブライマー層には、前記露光
により酸を発生する化合物及び酸により変色あるいは褪
色する染料を添加することができる。

また上記ブライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えば前記シランカップリング剤、シリコーンブライマ
ー等を用いることができ、また有機チタネート等も有効
である。

本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は５０〜４００μｍ、好ましくは１００
〜３００　μｍ　、感光層は０．０５〜１０μｍ　、好
ましくは０．５〜５μｍ１シリコ一ンゴム層は０．１〜
ｌＯμ１１好ましくは０．５〜２μｍである。

本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
して保護層を有していてもよい。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例１ ［アルミニウム板ａの製造コ 厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板を３％水酸化ナトリウ
ム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、塩酸濃度１％
及びホウ酸濃度１％の水溶液中において、温度２５℃で
３Ａ／ｄｍ２の条件で５分間電解エツチングを行い、水
洗後、４０％硫酸水溶液中において温度３０℃で１．５
Ａ／ｄｍ２の条件で２分間陽極酸化を行い、水洗し、１
％メタケイ酸ナトリウム水溶液に温度８５℃で３７秒間
浸漬し、更に温度９０℃の水（ｐＨ８，５）に２５秒間
浸漬し、水洗、乾燥してアルミニウム板ａを得た。

アルミニウム板ａに下記の組成の感光性組成物を塗布し
、１００℃で２分間乾燥して厚さ０．５μｍの感光層を
形成した。

〔感光性組成物〕

（１）ジアゾ樹脂−１５０部 （２）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタアクリルアミド、アクリル
酸のモル比が４０１５８／２の共重合体　　　　　　　
　　　　　　　　　５０部（３）ビクトリアピュアブル
ーＢＯＨ （保止ケ谷化学（株）製染料）　　１部（４）メチルセ
ロソルブ　　　　　　９００部ジアゾ樹脂−１の合成 なお、ジアゾ樹脂−１は以下のようにして合成した。

ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５ｇ（５０ミ
リモル）を水冷下で４０．９ｇの濃硫酸に溶解した。こ
の反応液に１．３５　（４５ミリモル）のパラホルムア
ルデヒドをゆっくり反応温度か１０℃を超えないように
添加した。

この反応混合物を水冷下、５００ｍ１のエタノールに滴
下し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後、こ
の沈殿物を１００ｍ１の純粋に溶解し、この液に６．８
ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた
沈殿を濾過した後、エタノールで洗浄し、これを１５０
ｍ１純水に溶解した。この液に８ｇのへキサフルオロリ
ン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生
じた沈殿を濾取し、水洗した後、乾燥してジアゾ樹脂−
１を得た。

ついで、上記の感光層上に下記のシリコーンゴム組成物
を乾燥重量で２．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、９０
℃で１０分間乾燥し、湿し水不要の平版印刷版材料を得
た。

［シリコーンゴム層組成物コ 両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン（分子
量５２，０００）　　　　　　　１００部トリアセトキ
シメチルシラン　　　　　１０部ジブチル錫ラウレート
　　　　　　　　０．８部アイソパーＧ（エッソ化学製
）　　　　９００部上記版材料の上面にポジフィルムを
真空密着させた後、光源としてメタルハライドランプを
用いて露光した。次に現像液として４５℃の温水に浸漬
し、版面をスポンジで擦ることにより、未露光部分のシ
リコーンゴム層が除去され、網点が２％から９９％まて
良好に再現された印刷版か得られた。また版面のシリコ
ーンゴム層には傷が見られなかった。

［比較例１コ 実施例１て用いた現像液である４５℃の水の代りに、下
記の現像液を用いた以外は実施例１と同様にして試験を
行った。

［現像液］　　（ｐ＋＋　１０．８　）ペンシルアルコ
ール　　　　　　　　８重量部ペレックスＮＢＬ （花王社製、アニオン界面活性剤）　　１０重量部炭酸
ソータ（Ｎａ、Ｃｏ３）　　　　　　　　２重量部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８０重量部その結
果、網点再現性は３％から９６％で、特にシャドウ部の
再現性が不良であった。

シリコーンゴム層の傷は少し見られた。

比較例１ 実施例１て用いた水なし平版の感光層を下記の水溶性感
光層にかえた以外は、実施例１と同様に試験を行った。

感光層としては、下記の組成よりなる水溶性感光液を塗
布し、１００℃、２分間乾燥させた。乾燥塗布重量は２
　、０ｇ／ｒｎ２であった。

［水溶性感光液コ ペンタエリスリトールトリアクリレート　０．７ｇポリ
　（アリルメタクリレート／メタ クリル酸カリウム塩：共重合モル比 ８０／２０）（分子量４００００　）　　　１．５ｇニ
スレックスＷ−２０１ （セキスイブラステックス社製： 水溶性ポリビニールアセタール樹脂） （２５％水溶液）（分子量４００００）２．０ｇ 水 ５ｇ メタノール　　　　　　　　　　　　　　１５ｇその結
果、未露光部のシリコーンゴム層と感光層とか除去され
たが、網点再現性は２％から９６％であり、シャドウ部
の再現性か不良であった。

［発明の効果］ 本発明は、９０重量％以上の水を含有し、かつｐｉ（５
，５〜９．０の範囲の現像液を用いて版面を擦すること
により、画像部のシリコーンゴム層が除去され、その結
果非画像部のシリコーンゴム層には傷かつかないと共に
ハイライト部からシャド一部までの再現性か優れている
。また実質的に水を使用しているので安全衛生上も好ま
しく、更には現像性の変動かない等の優れた効果を有す
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に光硬化性水不溶性感光層及びシリコーンゴム
   層を順次有する水なし平版印刷版用原版の現像処理方法
   において、水を９０重量％以上含有し、かつｐＨが５．
   ５〜９．０の範囲の現像液を用いて前記水なし平版印刷
   版用原版の露光済原版の版面を擦り画像部のシリコーン
   ゴム層を除去することを特徴とする水なし平版印刷版用
   原版の現像処理方法。