JPH03220371A - ドライタッチなコーティング布帛 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ドライ且つシルクライクなタッチを有するコ
ーティング布帛に関する。

（従来の技術） 従来より、防水性、撥水性、防風性等の性能の付与、並
びに色彩、光沢、触感等の表面変化付与のため、布帛へ
のコーティング加工が幅広〈実施され、コーティング樹
脂としては、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、
シリコン樹脂等の合成重合体が用いられている。ξれら
の樹脂が用いられるのは、コーティング布帛の中でも、
衣料用に幽されるものではソフトな風合が好まれる傾向
にあり、ガラス転移温度の低いソフトな合成重合体が要
求されるからである。しかし、ガラス転移温度の低いソ
フトな合成重合体にはべたつきの著しいものが多く、従
って、コーティング布帛の表面もべたつきのあるウェッ
トタッチなもの化なってしまう欠点があった。

そξで、従来より、ドライタッチなコーティング布帛を
得るために種々の方法が試みられている。

１つは、コーテイング面への表面処理である。これは、
シリコン化合物、フッソ化合物等の平滑剤あるいは、ガ
ラス転移温度の高いべたつきの少ない樹脂の薄膜を、コ
ーティング皮膜表面に形成させるものである。もう一つ
の方法は、コーティング樹脂液化フィラー類を添加する
方法で、フィラー類としては、シリカ、酸化チタン、バ
ルブ粉末等が通常用いられる。（例えば、特開昭６１−
１９１１７７号公報、特公昭ａ２−ｒｔａｓａ２号会報
）又、本発明者らも、金属石鹸をフィラーとして使用す
る方法を提案している（特願昭６２−２８１１０５８号
）。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、平滑剤ではべたつきを十分に防止できな
い場合が多く、又シリコン化合物では独特のぬめりが生
じる。一方、ガラス転移温度の高い樹脂では、べたつき
の防止は十分であるが、風合の硬化を招き易い。

一方、フィラー類を添加する方法では、充分にべたつき
を防止するためには、多量のフィラー類の添加が必要と
なり、それに伴って風合の硬化が起り易い。又、防水′
性、耐久性、透湿性等の物性の低下も招き易い。

このため、従来は、風合、物性等を損わずにコーテイン
グ面のべたつきを防止し、ドライタッチなコーティング
布帛を得ることはできなかった。

本発明は、かかる欠点を解決するものであって、風合の
硬化、特にペーパーライク化することなしに、コーテイ
ング面のべたつきを防止して、シルク様のドライなタッ
チを有するコーティング布帛を提供することを目的とす
る。

（課題を解決するための手段） 本発明は、繊維構造物の少なくとも片面にガラス転移点
温度０゛Ｃ以下の合成重合体よりなる柔軟な皮膜１を有
する布帛において、該皮膜、１中に、フィブロイン粒子
が散在していることを特徴とするドライタッチなコーテ
ィング布帛である。

本発明でｇう！＃Ｉ構造物とは、織物、編物、不繊布な
どが挙げられ、その構成繊維としては、綿、麻、羊毛、
絹等の天然繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル等
の合嶺繊維、またそれらの混用であってもよいが、２０
〜６０番手程度の綿糸を２０重量囁以上含有した織物が
風合いを保つために好ましい。

本発明でｇうガラス転移点温室Ｏ℃以下の合成重合体と
は柔軟なもので、例えばポリアクリル酸エステル樹脂、
ぼりウレタン樹脂、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂等
が挙げられる。

又、本発明でｇうフィブロイン粒子とは、微粉末状絹フ
ィブロインよりなるものであって、微粉末状綱フィブロ
イン単独及び／又はこれに各ＩＩ重合体をグラフト１合
せしめたフィブロイン改質物が挙げられる。

微扮末状絹フィブロインは、５万以上の平均分子１を有
し、大半が水不溶性フィブロイン（Ｂ構造）により構成
されるもので、例えば特公昭！ｌ８−３１１４４９号公
報に記載された如く、精練絹原料を溶謀に溶解した後、
凝固性塩の添加や、空気吹込み、撹拌等により絹フィブ
ロインを凝固析出せしめること等によりｆ尋られる。

又、フィブロイン改質物は、５〜４０１量囁の前記フィ
ブロイン、６０〜９５重量囁のアクリル酸系単量体およ
び０〜２０重量−のオレフィン系不飽和単量体からなる
重合体を主成分とするもの等が挙げられる。この場合、
フィブロイン改質物は、アクリル酸系単量体由来のカル
ボキシル基を含むが、そのカルボキシル基はアルカリ金
属あるいはアルカリ土類金属等の塩であってもよく、又
、ニゲチルであってもよく、特にアンモニウム塩が野ま
しい。フィブロイン改質物は、いかなる製造法によって
製造されたものでも購わない。例えば、フィブロイン水
溶液にアクリル酸系単量体およびオレフィン系不飽和単
量体を混合し、放射線等を照射するか、又はラジカル重
合触媒を添加してグラフト１合せしめる方法（特公昭５
ｇ−５７９７４号）等が利用できる。

これらフィブロイン粒子は、粒子状であれば、その形状
は特に限定されず、粒径としては、粒径５Ｇ、ｇｍ以下
の微粒子が好ましく、粒径が５０μｍを越えるとコーテ
ィング加工時に斑や面が発生する恐れがある。

本発明のコーティング布帛は、該フィブロイン粒子がそ
の、１中に散在した合成重合体皮膜を有するもので、合
成重合体皮膜重量に対してフィブロイン粒子重量が２重
Ｉｋ−以上含有されているのが好ましい。該ブイプロイ
ン粒子の含有量は５０重量囁以上とするとコーティング
布帛の品位が低下することがあり好ましくない。又、５
に量−以上とするとドライタッチ感が顕著になり、更に
１０〜ｓ５重量粂とするとドライタッチ感・品位に優れ
たコーティング布帛が得られる。本コーティング布帛表
面をｗＡ察すると、一般にフィブロイン粒子の含有量が
５重量囁以上となるとフィブロイン粒子は合成重合体皮
膜表面より、その一部が露出しており、かかる露出部は
５〜３０μｍ程度である。第１図は電子顕Ｗ１１１Ｅで
巡察した（　１０００音）かかるコーティング布帛表面
の状態を示す模式図であって、（１）はフィブロイン粒
子、（２）は合成重合体皮膜である。

合成重合体皮膜、′ｌは、前記の粒子露出状態を形成し
、又、風合いの硬化を防止するために、厚みは５〜２０
μｍとすることが好ましく更に、コーティング方法とし
ては、乾式コーティング、湿式コーティングの何れでも
よく、フローティングナイフコーター、ナイフオーバー
ロールコータ−リバースロールコータ−ロールドクター
コータグラビアロールコータ−キスロールコーター等の
塗布方式が利用できる。又、コーティング皮膜を公知の
方法で多孔性のものとしてもよい。

斯の如く形成された、フィブロイン粒子は適度に吸湿し
、コーティング皮膜表面に滑性を与え、かかる滑性がぬ
めり惑を抑えてシルク様な感触を醸し出す作用をする。

加えて、フィブロイン粒子は前記合成重合体の皮膜の透
湿性能を向上せしめる作用をする。この場合、８ｉ０ｚ
を主成分とする多孔性粒子を併用すると透湿性能が更に
向上する。該多孔性粒子は、通常平均粒子径が２〜５０
μ、粒子中の細孔の路孔容積が０．２〜６ｒｎｌ／ｇの
ものが用いられる。また粒子表面に水酸基を有するもの
が好ましい。かかる５ｉＯ１を主成分とする多孔性粒子
として好適なものは、ミリミクロンオーダーのシリカゲ
ル−次粒子がシロキサン結合により三次元的につながっ
た多孔性に富む網目構造のものが挙げられる。

又、かかる多孔性粒子には予め特定の溶剤を含有させて
、前記樹脂溶液に配合するのであるが、この際樹脂溶液
粘度は、５０〜１５００００ｃｐｓ。

好ましくは１００〜１０００００ｃｐｓに調整するのが
よく、また多孔性粒子の配合量は、樹脂固形分１００！
量部に対し０．５〜１５０重量部、好ましくは１〜１０
０重量部がよい。配合量が０．５重量部より少ないと、
多孔性粒子配合の意味がなくなり、逆に１５０重量部よ
り多いと、嵩脂皮蓑の物理的ｑｘが劣る。多孔性粒子へ
の樹脂不溶性溶剤の付与は、多孔性粒子を１！を詣不溶
性溶剤で湿潤し、その孔部、すなわち空洞部を該溶剤で
充満するものであればよく、浸漬法又はスプレー法など
が使用できる。樹脂不溶性溶剤としては、水、メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール
の使用が好ましく、特にイソプロピルアルコールが好適
である。

本発明では、コーティング加工のほかに、撥水、柔軟等
の諸処理を施してもよいことは勿論である。

但し、撥水加工はコーティング加工前あるいはコーティ
ング加工後のどららでも行なえるが、コーティング加工
前に行なう場合には、接着強度に十分な注意を払う必要
がある。

（実施例） 実施例中「部」とはｒＩｊｉ部」を表わし、透湿度、耐
水圧は、ＪＩＳ−Ｌ−１０９！１、ＪＩ８−Ｌ−１０１
１２（Ａ法）により測定した。

実施例１ 本実施例で用いるフィブロイン改質物は、特公昭５８−
５７９７４号の実血例１に示された次の如き方法で製造
した。即ち、生糸屑１ｋｇを１重量囁のフルセル石鹸水
溶液５０ｇ中に浸漬し９８℃にて、３時１司処理して突
貫的にセリシン及油分を除去した。８５５重量部硝酸カ
ルシウム水溶液２ｋｇとエチルアルコール０．５ｋｇ中
に前記清練後の生糸屑０．５ｋｊＪを投入し、７０〜７
５°Ｃで１時閲撹拌溶屏した。次いで７Ｇ’Ｃの熱水２
ｋ（Ｊを混合希釈し、冷却後ホローファイバー型透析装
置により脱塩した。このフィブロインとアクリル酸が固
形分換算で５＝８５の割合であり且つ両固形分の倫盪が
１００重量部なる様反応液を調製した。

１００ｇの反応液を撹拌棒、窒素吹き込み管、温度計を
備えた反応容器に仕込み、窒素気流下過硫酸アンモニウ
ム２０ｍｇを添加し、２５℃カラ８０℃まで１時間かけ
て昇温侵８０°Ｃで１時間反応を継続せしめた。得られ
た粘度のある反応液を水酸化ナトリウム水溶液により中
和後、６０°Ｃで８時ｌＩＬ！！Ｅ圧乾操し、次いで粉
砕により５〜５０μｍの粒掻を有する粉末を得た。

一方、４０番手双糸の綿糸を縦糸に、９０番手と１５番
手の双糸よりなる綿糸を緯糸に用いた平織物に染色を施
して布帛を得た。次いで、ポリアクリル酸エステル甜脂
エマルジ１ン水溶液（固形分！０１）１００部に対して
、上記のフィブロイン改質物１０部、水１００部を混合
した樹脂液を、該布帛の片面にフローティングナイフコ
ーターを用いて塗布し、直ちに１２０℃の温度にて乾喚
を行なった。次に、該布帛にフッソ系撥水剤５Ｎ量慢水
溶液をパディング処理し、乾燥（１２０℃）、熱処理（
１５０’Ｃ）を行なった。

かかるコーティング布帛表面を５００倍の顕微鏡で観察
したところ、５〜３０μｍ　のフィブロイン改質物の露
出部が存在するもので、コーティング皮膜は、約８　ｇ
／ｍ”　（固形分）の塗布量を持ち、表面は、べたつき
のないシルク様なタッチを有し、風合いも良好であった
。

実施例２ ７０ｄ／１８ｆのナイロンフィラメント糸を縦及び緯糸
に用いた平織物に、染色とフッソ系撥水剤による撥水処
理を施して布帛を得た。続いて、ぼりアクリル酸エステ
ル樹脂パークロルエチレン溶［（固形分１２−Ｊｉ　）
１００部に対して、実施例１にて用いた物と同じフィブ
ロイン改質部５部を混合した詔脂液を、該布帛の片面に
フローティングナイフコーターを用いて塗布し、直ちに
１２０°Ｃの温度にて乾燥を行ない、続いて、熱処理（
１５０”Ｃ）を行なった。

かかるコーティング布帛表面を５００倍顕微鏡で１察し
たところ、５〜３０μｍのフィブロイン改質物の１出部
が存在するもので、コーティング皮膜は、約６ｇ／ｍ！
（固形分）の塗布量を持ち、表面は、べたつきの少ない
シルク様なタッチを有し、風合いも良好であった。

実施例５ ７Ｑｄ１５６ｆのナイロンフィラメント糸を縦及び緯糸
に用いた平織物に、染色とファン系撥水剤による遣水処
理を施して布帛を碍た。！１１！いて、エステル系ポリ
ウレタン圏指ＤＭＦ／ＭＥに溶液（固形分３１６）１０
０部に対して、実池例１にて用いた物と同じフィブロイ
ン改Ｊ：ＰＪ１０部、ＤＭＦ１５部）びＭｆｌに３部部
を混合したｉｆｆ脂液を、Ａ！”Ｕ１ｍ上にロールドク
ターコーターを用いて塗布し１２　（１’Ｃの温度にて
乾桑を行ない、約７μｍの皮膜を形成させた。更に、エ
ステル系ポリウレタン樹脂ＤＭＦ／ＭＥＫ／ＴＯＬ溶液
（固形分５０％、接Ｗ１用）１００部に対して、オープ
ンタイプイソシアネート９部、架ｉ１１”！に媒３部、
ＤＭＦ１０部及びＴＯＬ４０部を混合した二液型膚着剤
を該皮摸上；ζコールドクターコーターを用いて塗布し
１２Ｇ’Ｃの温度にて乾燥を行ない、約１５μｍの１Ｒ
ＩＩを形成させた。次いで、上記の複合皮膜を該布帛に
厘ね加圧ロールで圧着し、ｓｏ’ｃの室中に２昼夜放重
し、接着剤のエイジングを行なった後（こ離型紙を剥離
させた。

かかる転写コーティング布帛表面を５００倍のａ微魂で
ａ！察したところ、５〜５０μｍのフィブロイン改質物
の露出部が存在するもので、コーティング皮膜は、約２
３ｇ／ｍ！（固形分）の塗布量を持ち、表面は、べたつ
きの少ないシルク様なタッチを有し、風合いも良好であ
った。

比較例１ 実施列１の樹脂液よりフィブロイン改質物を除いて得ら
れたコーティング布帛は、約８ｇ／ｍ！（固形分）の塗
布量を持ち、表面は非常にべたつきがありウェットなタ
ッチを有していた。

比較例２ 実施例２のａ１ｍ液よりフィブロイン改質物を除いて得
られたコーティング布帛は、約５　ｇ／　ｍ！（固形分
）の塗布量を持ち、表面は非常にべたつきがありウェッ
トなタッチを有していた。

比較例３ 実施例５の樹脂液よりフィブロイン改質物を除いて得ら
れたコーティング布帛は、約２２ｇ／ｍ！（固形分）の
塗布量を持ち、表面は非常にべたつきがありウェットな
タッチを有していた。

実施例４〜７．比絞例４〜７ 経糸１０デニール１８フイラメント、緯糸７０デニール
１８フイラメントで、経糸密度１１２本／１ｎｃｈ、繍
糸＃實９ｏ本／１ｎｃｈのナイロン６タフタをｍ凍した
織物を液流染色機にて染色、屹燥した後、フッ素系撥水
剤２％水溶液をパディングして撥水処理を行った。

該遺物に、アクリレート樹脂、実施例１で用いたフィブ
ロイン改買物、粒子径１０ｍμのシリカゲル−次粒子が
シロキサン結合により三次元網目構造をとった平均粒子
径１０μ、細孔容’Ｆｉｌ　１．５　ｍ　１／ｇの多孔
性粒子５０部とイソプロピルアルコール５０部を混合し
た多孔質シリカ液等を第１表に示す処決でコーティング
し１２０℃の温度で乾、４を行った後、１６０°Ｃ４こ
て熱処理を行いコーティング布帛をｔ％だ。フィブロイ
ン改に物を用いたコーティング布帛はシルク喋のドライ
タッチ惑を有していた。又、第２表にこれらコーティン
グ布帛の耐水圧・透湿度を示す。

（以下−余白プ 実施例８ 本実施例で用いるフィブロイン粒子は特公昭５８−３８
４４３′ｉ＋の実施例１に準じて次の如き方法で製造し
た。

綱フィブロイン系料として絹紡績膚を用いて、これの１
００部をマルセル石けん３０部、水５ａｏｏ部の溶液で
９５〜８８°Ｃにおいて３時１司撹拌情砿し、残膠を０
．１嘩以下にまで減少させ、水洗後８０　’Ｃで熱風乾
燥した。無水塩化亜鉛ＺｎＣ＃　！を水に溶解して、水
溶液とする。これから、綱フィブロイン溶液を製造した
。

寿られなフィブロイン溶液に対して、使用した塩化亜鉛
と同量の硫酸アンモニウムを濃厚水溶液として混合して
、絹フィブロインのゲル状物を析出させて、そのまま析
出物を硫酸アンモニウムの濃厚水溶液中で７０℃、２０
分処理した。この時、フィブロイン濃度が３重量−未満
の場合、あるいは２０重量囁を越える場合には、均質な
ゲルを生成せず、白色沈殿を生成する。該沈殿物は非常
に粘着性が強く、通常の減圧−過は困難である。又、布
袋に入れて遠心脱水を行なうと凝集粘着化し、脱水によ
る分離が困罵で巨大な塊状となり乾撮も困難であるため
、これらフィブロイン濃度を用いることは好ましくない
。

前記の如く得られた沈殿物は、９０〜１００’Ｃで熱風
乾＊ａで乾燥させてフィブロイン粒体を得る。

一方、経糸７０デニール１８フイラメント、緯糸７０７
’ニール１８フイラメントで、経糸密度１１２本／１ｎ
ｃｈ、ＩＩ糸密５９Ｇ本／１ｎｃｈのナイロン８タフタ
を製繊し、肩線した織物を液流染色濁にて染色、乾議し
、撥水処理は行なわずに布帛を得た。該布帛に対し、風
合いをソフトにするため、アンダーコートにアクリル樹
脂を用い、トップコートにウレタン樹脂を用い、アンダ
ーコート用のアクリル樹脂は、ソフトで比較的、耐溶剤
性の良いｍ脂（以下に示す）、トップコート用の＊脂は
、透湿性の良い１Ｌ以下に示す）を用いた。又、塗布の
方法はフローティングナイフコーティング法を用いた。

アンダーコート アクリル系樹脂１８〜２０％　　　　１００部（大日本
インキ社製　クリスコート　Ｐ−１０１９ＬＶ）トルエ
ン、溶液 トップコート ポリウレタン樹脂２４〜２８％　　　　　１００部（大
日本インキ社製　クリスボン　ＵＳＴ−１２５）ＤＭＦ
／ＭＥＫ溶液 また、用いたフィブロ、インのパウダーは、アンダーコ
ート・　トップコートの樹脂中Ｉこそれぞれ２０％、及
び２５％含有させてコーティングを行なった。

以上のコーティング織物は、コーティング１の濃厚がア
ンダーコート約１０μｍｓ　　トップコート約１５μｍ
の皮膜であり、コーテイング面の勉惑は、シルクライク
のドライなものでかつ、コーティングシこ特有の艶（光
沢）がなく、風合の硬化も起こらず・ペーパーライクな
風合にはなっていない。

又・このコーティング織物の物性も第３表に示したよう
に耐水圧、透湿度共にほとんど低下は認められなかった
。

実施例９ 実施例８と同様な方法でナイロン６のタフタに対し、ト
ップコートにポリウレタン樹脂、アンダーコートにアク
リル系ＩＩ　Ｍｌのコーティングを施した。なお実施例
９では、フィブロイン粒子に代り、実施例１で用いたフ
ィブロイン改質物を同量添加した。得られたコーティン
グ織物は、コーティング、量の膜厚がアンダーコート約
１０μｍ、トップコート１５μｍの皮膜であり、物性は
第３表の通りであった。

比較例８ 実施例８と同様な方法で、ナイロン６のタフタに対し、
トップコートにポリウレタン樹脂、アンダーコートにア
クリル系１脂のコーティングを施してフィブロイン粒子
は用いずに同形状のコーティング織物を作製した。コー
ティング織物はコーティング署がアンダーコート約１０
μｍｓ）ツブコート約１５μｍの膜厚である。物性は第
３表の通りであった。このコーティング織物のコーテイ
ング面には、ポリウレタンａｌｆｌ＃特有のべたつきが
あり、好ましい触感とはいえない。

（以下余白） （発明の効果） 以上の如く、本発明のコーティング布帛は、べたつきの
ないドライで且つシルク様なタッチを有するものである
。又、柔軟な樹脂を用いたコーティング布帛であり、そ
の風合いも粗硬とならず、更に、高度の透湿性を備える
等、有用性は明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本コーティング布帛表面を１０００倍の電子顕
ａｓで旭察した際の状態を示す模式図である。 （１）・・・フィブロイン改質物粒子、（２）・・・合
成重合体皮膜。 出頭人　鐘紡株式会社 手続補正書 平成２年３月Ｉ４日 第１図 平成２年特許願第６０１６号 ２、発明の名称 ドライタフチなコーティング布帛 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都墨田区墨田五丁目１７番４号〒５３４大阪
市部島区友渕町１丁目５番９０号鐘紡株式会社特許部 電話（０６）９２１−１２５１ ４、補正命令の日付 自発 ５、補正により増加する請求項の数　　なし６、補正の
対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 ｉｌ＋　　明細書第１７頁に記載する第２表を別紙の通
り補正する。 ８、添付書類の目録 （１）　　別紙　　　　　　　　　　　　　　　１通以
上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）繊維構造物の少なくとも片面にガラス転移点温度
   ０℃以下の合成重合体よりなる柔軟な皮膜層を有する布
   帛において、該皮膜層中に、フィブロイン粒子が散在し
   ていることを特徴とするドライタッチなコーティング布
   帛。