JPH0326676B2 - - Google Patents
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- JPH0326676B2 JPH0326676B2 JP58104216A JP10421683A JPH0326676B2 JP H0326676 B2 JPH0326676 B2 JP H0326676B2 JP 58104216 A JP58104216 A JP 58104216A JP 10421683 A JP10421683 A JP 10421683A JP H0326676 B2 JPH0326676 B2 JP H0326676B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- recording medium
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- water
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
本発明は加熱により記録し、光照射により非記
録部分の定着を行なう光定着形感熱記録媒体に関
し、より詳細には高感度で熱記録が可能であり、
かつ保存安定性に優れた光定着型感熱媒体に関す
る。 装置が小型軽量化でき、無騒音で記録が行なえ
る等の利点から、最近、感熱記録方式がフアクシ
ミリやプリンター等に広く使用される様になつて
きた。しかし現在多く用いられている電子供与性
物質と電子受容性物質との反応を利用した染料発
色型感熱記録紙には、再加熱や有機溶剤により発
色したり、接着剤やセロハンテープ等により発色
あるいは消色してしまう問題点があつた。これら
の欠点を解決した定着可能な感熱記録紙として熱
現像ジアゾ方式を利用したものがある。この熱現
像ジアゾ紙を感熱記録紙として用いる場合には、
まず熱による記録を行ない、その後に光による定
着を実施することになる。従来熱現像ジアゾ方式
には数多くの提案がなされているが、熱ヘツドに
よつて記録可能な高い熱感度と、十分なる保存安
定性とを共に満足できるのは、今だ作られていな
い。 本発明者等は、研究を重ねた結果、上記欠点を
解決し、高い熱感度と十分なる保存安定性とを共
に保有した光定着型感熱媒体を発明するに至つた
ものである。すなわち本発明では、ジアゾニウム
塩、カツプラー及び必要に応じて塩基性物質を主
成分とする光定着型感熱記録媒体において、トリ
ポリリン酸アルミニウムを含有する事を特徴とす
るものである。 従来の熱現像ジアゾ方式では、ジアゾニウム塩
の安定剤として、またプレカツプリング防止剤と
してシユウ酸、酒石酸等の有機酸に代表される酸
性物質を使用する事が多かつた。これらの酸性物
質はかなり多量に使用しないとその効果が少な
く、それに応じて加熱時に発色させる為の塩基性
物質の量も多く必要になつた。その結果、熱ヘツ
ド等により印加される熱量の多くが酸性物質と塩
基性物質の中和反応に費やされ、熱発色感度は低
いものであつた。また、これらの酸性物質は水溶
性である為に湿度の影響を受け易く、高湿下では
地かぶりを生じる等、必ずしも保存性は良くなか
つた。 本発明において使用するトリポリリン酸アルミ
ニウムは水難溶性の強い固体酸であり、その微量
水溶性成分及び固体表面の働きにより高湿下でも
系を良好に保存する事ができる。また加熱時に系
を急激に塩基性にする場合は、トリポリリン酸ア
ルミニウムが水難溶性であり塩基性物質との中和
反応が起こりにくい為、これを阻害する事が無く
従つて熱感度も著しく向上するものである。 従来の熱現像ジアゾ方式では、ジアゾニウム
塩、カツプラー及び塩基性物質は溶解した状態で
基体上に設けられる事が多かつた。この系に本発
明のトリポリリン酸アルミニウムを含有する事に
より、熱感度及び保存性を向上する事が可能とな
つたが、更に高湿時の保存性を向上する為にはジ
アゾニウム塩、カツプラー及び塩基性物質として
水不溶性または水難溶性の物質を選び、これらを
分散状態で基体上または基体中に設ける事も可能
である。この場合、酸安定剤としてのトリポリリ
ン酸アルミニウム以外に発色に必要な成分が水不
溶性または水難溶性である為、高湿時でも保存性
に著しく優れるものである。また各成分の分散粒
子を近接させる事ができるので高い熱感度を保有
する事になる。 次に本発明において使用される各成分について
説明する。 本発明において使用されるジアゾニウム塩は従
来公知のジアゾニウム塩が使用される。すなわち
Ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウ
ムクロライド塩化亜鉛、４−ベンズアミド−２、
５−ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロライド
塩化亜鉛、４−モルホリノ−２、５−ジブトキシ
ベンゼンジアゾニウムクロライド塩化亜鉛、４−
（Ｐ−トリルメルカプト）−２、５−ジエトキシベ
ンゼンジアゾニウムクロライド塩化亜鉛等であ
る。これらの塩化亜鉛型のジアゾニウム塩は水溶
性であるが、水不溶性又は水難溶性ジアゾニウム
塩は、これらの従来公知のジアゾニウム塩のアニ
オン成分を特殊なアニオンに変える事により得ら
れる。ジアゾニウム塩に水不溶性又は水難溶性の
特徴を持たせるアニオンとしては、BF- 4、
TiF2- 6、SnF2- 6、ZnF2- 4、PF- 6、SC、リンタン
グステン酸イオン、リンモリブデン酸イオン、ア
リールスルホン酸イオン、有機ホウ素イオン等が
挙げられる。 ここでアリールスルホン酸イオンの具体例を次
に示す。
録部分の定着を行なう光定着形感熱記録媒体に関
し、より詳細には高感度で熱記録が可能であり、
かつ保存安定性に優れた光定着型感熱媒体に関す
る。 装置が小型軽量化でき、無騒音で記録が行なえ
る等の利点から、最近、感熱記録方式がフアクシ
ミリやプリンター等に広く使用される様になつて
きた。しかし現在多く用いられている電子供与性
物質と電子受容性物質との反応を利用した染料発
色型感熱記録紙には、再加熱や有機溶剤により発
色したり、接着剤やセロハンテープ等により発色
あるいは消色してしまう問題点があつた。これら
の欠点を解決した定着可能な感熱記録紙として熱
現像ジアゾ方式を利用したものがある。この熱現
像ジアゾ紙を感熱記録紙として用いる場合には、
まず熱による記録を行ない、その後に光による定
着を実施することになる。従来熱現像ジアゾ方式
には数多くの提案がなされているが、熱ヘツドに
よつて記録可能な高い熱感度と、十分なる保存安
定性とを共に満足できるのは、今だ作られていな
い。 本発明者等は、研究を重ねた結果、上記欠点を
解決し、高い熱感度と十分なる保存安定性とを共
に保有した光定着型感熱媒体を発明するに至つた
ものである。すなわち本発明では、ジアゾニウム
塩、カツプラー及び必要に応じて塩基性物質を主
成分とする光定着型感熱記録媒体において、トリ
ポリリン酸アルミニウムを含有する事を特徴とす
るものである。 従来の熱現像ジアゾ方式では、ジアゾニウム塩
の安定剤として、またプレカツプリング防止剤と
してシユウ酸、酒石酸等の有機酸に代表される酸
性物質を使用する事が多かつた。これらの酸性物
質はかなり多量に使用しないとその効果が少な
く、それに応じて加熱時に発色させる為の塩基性
物質の量も多く必要になつた。その結果、熱ヘツ
ド等により印加される熱量の多くが酸性物質と塩
基性物質の中和反応に費やされ、熱発色感度は低
いものであつた。また、これらの酸性物質は水溶
性である為に湿度の影響を受け易く、高湿下では
地かぶりを生じる等、必ずしも保存性は良くなか
つた。 本発明において使用するトリポリリン酸アルミ
ニウムは水難溶性の強い固体酸であり、その微量
水溶性成分及び固体表面の働きにより高湿下でも
系を良好に保存する事ができる。また加熱時に系
を急激に塩基性にする場合は、トリポリリン酸ア
ルミニウムが水難溶性であり塩基性物質との中和
反応が起こりにくい為、これを阻害する事が無く
従つて熱感度も著しく向上するものである。 従来の熱現像ジアゾ方式では、ジアゾニウム
塩、カツプラー及び塩基性物質は溶解した状態で
基体上に設けられる事が多かつた。この系に本発
明のトリポリリン酸アルミニウムを含有する事に
より、熱感度及び保存性を向上する事が可能とな
つたが、更に高湿時の保存性を向上する為にはジ
アゾニウム塩、カツプラー及び塩基性物質として
水不溶性または水難溶性の物質を選び、これらを
分散状態で基体上または基体中に設ける事も可能
である。この場合、酸安定剤としてのトリポリリ
ン酸アルミニウム以外に発色に必要な成分が水不
溶性または水難溶性である為、高湿時でも保存性
に著しく優れるものである。また各成分の分散粒
子を近接させる事ができるので高い熱感度を保有
する事になる。 次に本発明において使用される各成分について
説明する。 本発明において使用されるジアゾニウム塩は従
来公知のジアゾニウム塩が使用される。すなわち
Ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウ
ムクロライド塩化亜鉛、４−ベンズアミド−２、
５−ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロライド
塩化亜鉛、４−モルホリノ−２、５−ジブトキシ
ベンゼンジアゾニウムクロライド塩化亜鉛、４−
（Ｐ−トリルメルカプト）−２、５−ジエトキシベ
ンゼンジアゾニウムクロライド塩化亜鉛等であ
る。これらの塩化亜鉛型のジアゾニウム塩は水溶
性であるが、水不溶性又は水難溶性ジアゾニウム
塩は、これらの従来公知のジアゾニウム塩のアニ
オン成分を特殊なアニオンに変える事により得ら
れる。ジアゾニウム塩に水不溶性又は水難溶性の
特徴を持たせるアニオンとしては、BF- 4、
TiF2- 6、SnF2- 6、ZnF2- 4、PF- 6、SC、リンタン
グステン酸イオン、リンモリブデン酸イオン、ア
リールスルホン酸イオン、有機ホウ素イオン等が
挙げられる。 ここでアリールスルホン酸イオンの具体例を次
に示す。
【式】
【式】
【式】
【式】
なおここで２，３―ジヒドロキシナフタレン―
６―スルホン酸イオンはカツプラーとしての働き
も有している。 有機ホウ素イオンは、一般式（）で表わされ
る。 ただしR1〜R4はそれぞれアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリル基、アリール
基、ヘテロ環基もしくはシアノ基を表わす。 具体例を次に示す。 水不溶性又は水難溶性ジアゾニウムの合成方法
は次の通りである。すなわち従来公知の水溶性ジ
アゾニウム塩、例えばＰ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノベンゼンジアゾニウムクロライド塩化亜鉛の水
溶液と、水溶液中で前記の特殊アニオンを遊離す
る化合物、例えば、KPF6、の水溶液とを混合撹
拌する。水溶液中に生じた沈澱物が目的の水不溶
性又は水難溶性のジアゾニウム塩であるのでこれ
を濾過すれば良い。 本発明におけるカツプラーとしては、ジアゾニ
ウム塩とカツプリングして色素を形成する従来公
知のカツプラーが使用される。水溶性カツプラー
としては、レゾルシノール、フロログルシン、１
−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ナトリ
ウム、２，３―ジヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン酸ナトリウム、２、７−ジヒドロキシナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、アセ
トアセトアニリド等が挙げられる。水不溶性又は
水難溶生カツプラーとしては、０−ヒドロキシジ
フエニル、１−ヒドロキシナフタレン、２―ヒド
ロキシナフタレン、２，７―ジヒドロキシナフタ
レン、ナフトールAS、ナフトールAS−Ｄ、ナフ
トールAS−BO等の２−ヒドロキシ―３―ナフト
エ酸誘導体等が挙げられる。 本発明における塩基性物質としては、加熱時に
融解、溶解、分解、反応等を行ない、ジアゾニウ
ム塩とカツプラーとのカツプリング反応に適した
塩基性雰囲気を作り出す物質が使用される。尿素
及びその誘導体、無機及び有機アンモニウム塩、
有機アミン類、グアニジン類、イミダゾール類、
ピリジン類、トリアゾール類等の含窒素複素環化
合物、酢酸ナトリウム、マロン酸カリウム等の塩
類が挙げられる。このうち水不溶性又は水難溶性
の塩基性物質としては、ジステアリルアミン、２
−フエニルイミダゾール、１，３−ジ―０―トリ
ルグアニジン等が挙げられる。 本発明では、カツプラーと塩基性物質の２つの
働きを持つ物質を使用する事も可能である。 この例としては次のものが挙げられる。 本発明では、高湿時の保存性を更に向上させる
為に、ジアゾニウム塩の水不溶化又は水難溶化剤
である下記一般式の有機ホウ素塩を使用する事が
できる。 ただしR1〜R4はそれぞれアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリル基、アリール
基、ヘテロ環基、もしくはシアノ基を表わす。 M+はLi又はNa+を表わす。 この具体例を次に示す。 これらの有機ホウ素塩は、溶液として塗料中に
添加されるが、その使用量は固型分でジアゾニウ
ム塩の0.1〜1000％重量部でありより好ましくは
10〜300％重量部である。 ジアゾニウム塩、カツプラー、塩基性物質、塩
基性残基を有するカツプラー及び有機ホウ素塩は
以上説明した中から各々一種類だけを選択して使
用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用
する事も可能である。 本発明で使用されるトリポリリン酸アルミニウ
ムは分散液として塗料中に添加されるが、その使
用量は塩基性物質または塩基性残基を有するカツ
プラーに対して固型分で0.1％重量部以上である。
トリポリリン酸アルミニウムは顔料として大量に
使用する事も可能であり、またジアゾニウム塩や
カツプラーを含まないプレコート層やオーバーコ
ート層中に含有せしめる事も可能である。 本発明において使用する結着剤としては、従来
公知のポリビニルアルコール、デンプン、イソブ
チレン―無水マレイン酸共重合体塩等の水溶性結
着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、スチレン―ブタジエンラテツクス等の各種エ
マルジヨン類、ポリエステル系、ポリビニル系、
セルロース系、ゴム系等の各種溶剤可溶バインダ
ーが挙げられる。 この他に本発明では、シリカ、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム等の顔料、チオ尿素、アス
コルビン酸等の酸化防止剤、発色感度及び発色濃
度向上剤としての各種ワツクス類を使用する事が
できる。 本発明における基体としては、上質紙、コート
紙、アート紙、合成樹脂フイルム、織布シート、
金属、ガラス等が使用できる。 本発明の光定着型感熱記録媒体は媒体上に１層
または多層の感熱記録層を設けて構成される。ま
たはつきりした層を設けず成分の一部または全部
を含浸させる事も可能である。トリポリリン酸ア
ルミニウムはこれらの層のいずれかに、または全
てに含ませることができる。含浸の場合は被含浸
基体または含浸液中にトリポリリン酸アルミニウ
ムを含ませる事になる。 次に実施例を示して本発明の光定着型感熱記録
媒体の具体的な作製について説明する。 実施例 １ 下記処方のＡ塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上
質紙上にワイヤーバーで塗布、60℃で乾燥した。
乾燥塗布量は4.5ｇ／m2であつた。 Ａ塗料 Ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウ
ムクロライド塩化亜鉛 ２重量部 ２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸ナトリウム ３重量部 尿 素 ４重量部 トリポリリン酸アルミニウムの20％水分散液
30重量部 PVAの10％水溶液 30重量部 水 60重量部 この光定着型感熱記録媒体を所定の温度の熱板
に５秒間100ｇ／cm2の圧力を加えて押付けて発色
させたところ、青紫色の画像が形成された。この
ときの最大濃度は1.40であり、最大濃度の1/2の
濃度を与える温度を発色温度とすると85℃であつ
た。 印加電圧16V、パルス幅3.0msの印字条件でサ
ーマルヘツド記録すると1.15の濃度が得られた。 この光定着型感熱記録媒体は室内光下で約１時
間放置するか、また85Wの紫外線螢光灯２本を用
いて距離２cmで露光すると10秒程度で定着が完了
し極めて優れた感光性を持つていた。定着後の地
色も白く記録紙としての自然性に優れ、定着後は
加熱しても発色しないことが確認できた。 一方保存安定性については未記録媒体を20℃、
相対湿度60％の遮光下で６ヶ月間又は40℃、相対
湿度90％の遮光下で24時間放置後、地濃度を測定
したところ各々0.38、0.52であつた。 発色特性及び保存安定性については以下の実施
例、及び比較例をも含めて表１にまとめて示す。 実施例 ２ 下記処方のＢ塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上
質紙上にワイヤーバーで塗布、90℃で乾燥した。
乾燥塗布量は3.5ｇ／m2であつた。 Ｂ塗料 １，３―ジ―Ｏ―トリルグアニジン ５重量部 炭酸カルシウムの40％水分散液 ４重量部 イソブチレン―無水マレイン酸共重合体アンモニ
ウム塩の20％水溶液 13重量部 この塗工紙上にさらに下記処方のＣ塗料をワイ
ヤーバーで塗布、60℃で乾燥した。乾燥塗布量は
2.9ｇ／m2であつた。 Ｃ塗料 Ｐ―Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノベンゼンアゾニウム
クロライド塩化亜鉛 ３重量部 ２，７―ジヒドロキシナフタレン―３，６―ジス
ルホン酸ナトリウム ５重量部 トリポリリン酸アルミニウムの20％水分散液
10重量部 微粉末シリカの15％水分散液 50重量部 PVAの10％水溶液 30重量部 水 30重量部 実施例 ３ 下記処方のＤ塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上
質紙上にワイヤーバーで塗布、90℃で乾燥した。
乾燥塗布量は3.2ｇ／m2であつた。 Ｄ塗料 トリポリリン酸アルミニウムの20％水分散液
10重量部 PVAの10％水溶液 16重量部 この塗工紙上に下記処方のＥ塗料をワイヤーバ
ーで塗布含浸せしめ70℃で乾燥した。乾燥塗布量
は0.5ｇ／m2であつた。 Ｅ塗料 ４―（Ｐ―トリルメルカプト）―２，５―ジエト
キシベンゼンジアゾニウム四フツ化ホウ素塩
２重量部 MEK 50重量部 この上に更に下記処方のＦ塗料をワイヤーバー
で塗布、60℃で乾燥した。乾燥塗布量は3.0ｇ／
m2であつた。 Ｆ塗料 ２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―モルホリノプ
ロピルアミドの20％水分散液 18重量部 テトラフエニルホウ素ナトリウムの10％水溶液
５重量部 微粉末シリカの15％水分散液 27重量部 PVAの10％水溶液 18重量部 実施例 ４ 下記処方のＧ塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上
質紙上にワイヤーバーで塗布、55℃で乾燥した。
乾燥塗布量は5.0ｇ／m2であつた。 Ｇ塗料 ４―ベンズアミド―２，５―ジエトキシベンゼン
ジアゾニウム六フツ化ホウ素塩の20％水分散液
20重量部 ２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―モルホリノプ
ロピルアミドの20％水分散液 30重量部 テトラフエニルホウ素ナトリウムの10％水溶液
10重量部 微粉末シリカの15％水分散液 40重量部 トリポリリン酸アルミニウムの20％水分散液
10重量部 PVAの15％水溶液 35重量部 実施例 ５ 下記処方のＨ塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上
質紙上にワイヤーバーで塗布、55℃で乾燥した。
乾燥塗布量は5.5ｇ／m2であつた。 Ｈ塗料 ４―モルホリノ―２，５―ジブトキシベンゼンジ
アゾニウムテトラフエニルホウ素塩の20％水分散
液 20重量部 ナフトールAS―Ｄの20％水分散液 25重量部 １，３―ジ―０―トリルグアニジンの20％水分散
液 20重量部 テトラフエニルホウ素ナトリウムの10％水溶液
５重量部 トリポリリン酸アルミニウムの20％水分散液
20重量部 炭酸カルシウムの40％水分散液 40重量部 PVAの10％水溶液 64重量部 比較例 １ 実施例１においてトリポリリン酸アルミニウム
の代わりに炭酸カルシウムを使用する他は全て実
施例１と同様にして塗料を調製した。しかしこの
塗料は混合中に発色し始め塗工できなかつた。 比較例 ２ 実施例２においてトリポリリン酸アルミニウム
の代わりにシユウ酸の10％水溶液10重量部を使用
する他は実施例２と同様にして記録媒体を作製し
た。 この記録媒体の発色特性及び保存安定性は実施
例２より悪くなつている。 比較例 ３ 実施例３において、トリポリリン酸アルミニウ
ムの代わりに炭酸カルシウムを使用する他は全て
実施例３と同様にして記録媒体を作製した。 この記録媒体の発色特性は実施例３とほとんど
同じであるが保存安定性は悪くなつている。 比較例 ４ 実施例４においてトリポリリン酸アルミニウム
を除いた他は全て実施例４と同様にして記録媒体
を作製した。 この記録媒体の発色特性は実施例４とほとんど
同じであるが保存安定性はやや悪くなつている。 また実施例４の塗料は暗所に１週間放置しても
変化しなかつたが、トリポリリン酸アルミニウム
を除いたこの比較例の場合、暗所保存２日後から
塗料が発色を始めた。 比較例 ５ 実施例５においてトリポリリン酸アルミニウム
を除いた他は、全て実施例５と同様にして記録媒
体を作製した。 この記録媒体の発色特性は実施例５とほとんど
同じであるが、保存安定性はやや悪くなつてい
る。 以上説明した様に本発明の光定着型感熱記録媒
体はトリポリリン酸アルミニウムを含有すること
により、高い熱感度と優れた保存安定性を有する
ものである。
６―スルホン酸イオンはカツプラーとしての働き
も有している。 有機ホウ素イオンは、一般式（）で表わされ
る。 ただしR1〜R4はそれぞれアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリル基、アリール
基、ヘテロ環基もしくはシアノ基を表わす。 具体例を次に示す。 水不溶性又は水難溶性ジアゾニウムの合成方法
は次の通りである。すなわち従来公知の水溶性ジ
アゾニウム塩、例えばＰ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノベンゼンジアゾニウムクロライド塩化亜鉛の水
溶液と、水溶液中で前記の特殊アニオンを遊離す
る化合物、例えば、KPF6、の水溶液とを混合撹
拌する。水溶液中に生じた沈澱物が目的の水不溶
性又は水難溶性のジアゾニウム塩であるのでこれ
を濾過すれば良い。 本発明におけるカツプラーとしては、ジアゾニ
ウム塩とカツプリングして色素を形成する従来公
知のカツプラーが使用される。水溶性カツプラー
としては、レゾルシノール、フロログルシン、１
−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ナトリ
ウム、２，３―ジヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン酸ナトリウム、２、７−ジヒドロキシナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、アセ
トアセトアニリド等が挙げられる。水不溶性又は
水難溶生カツプラーとしては、０−ヒドロキシジ
フエニル、１−ヒドロキシナフタレン、２―ヒド
ロキシナフタレン、２，７―ジヒドロキシナフタ
レン、ナフトールAS、ナフトールAS−Ｄ、ナフ
トールAS−BO等の２−ヒドロキシ―３―ナフト
エ酸誘導体等が挙げられる。 本発明における塩基性物質としては、加熱時に
融解、溶解、分解、反応等を行ない、ジアゾニウ
ム塩とカツプラーとのカツプリング反応に適した
塩基性雰囲気を作り出す物質が使用される。尿素
及びその誘導体、無機及び有機アンモニウム塩、
有機アミン類、グアニジン類、イミダゾール類、
ピリジン類、トリアゾール類等の含窒素複素環化
合物、酢酸ナトリウム、マロン酸カリウム等の塩
類が挙げられる。このうち水不溶性又は水難溶性
の塩基性物質としては、ジステアリルアミン、２
−フエニルイミダゾール、１，３−ジ―０―トリ
ルグアニジン等が挙げられる。 本発明では、カツプラーと塩基性物質の２つの
働きを持つ物質を使用する事も可能である。 この例としては次のものが挙げられる。 本発明では、高湿時の保存性を更に向上させる
為に、ジアゾニウム塩の水不溶化又は水難溶化剤
である下記一般式の有機ホウ素塩を使用する事が
できる。 ただしR1〜R4はそれぞれアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリル基、アリール
基、ヘテロ環基、もしくはシアノ基を表わす。 M+はLi又はNa+を表わす。 この具体例を次に示す。 これらの有機ホウ素塩は、溶液として塗料中に
添加されるが、その使用量は固型分でジアゾニウ
ム塩の0.1〜1000％重量部でありより好ましくは
10〜300％重量部である。 ジアゾニウム塩、カツプラー、塩基性物質、塩
基性残基を有するカツプラー及び有機ホウ素塩は
以上説明した中から各々一種類だけを選択して使
用しても良いし、２種類以上を組み合わせて使用
する事も可能である。 本発明で使用されるトリポリリン酸アルミニウ
ムは分散液として塗料中に添加されるが、その使
用量は塩基性物質または塩基性残基を有するカツ
プラーに対して固型分で0.1％重量部以上である。
トリポリリン酸アルミニウムは顔料として大量に
使用する事も可能であり、またジアゾニウム塩や
カツプラーを含まないプレコート層やオーバーコ
ート層中に含有せしめる事も可能である。 本発明において使用する結着剤としては、従来
公知のポリビニルアルコール、デンプン、イソブ
チレン―無水マレイン酸共重合体塩等の水溶性結
着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、スチレン―ブタジエンラテツクス等の各種エ
マルジヨン類、ポリエステル系、ポリビニル系、
セルロース系、ゴム系等の各種溶剤可溶バインダ
ーが挙げられる。 この他に本発明では、シリカ、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム等の顔料、チオ尿素、アス
コルビン酸等の酸化防止剤、発色感度及び発色濃
度向上剤としての各種ワツクス類を使用する事が
できる。 本発明における基体としては、上質紙、コート
紙、アート紙、合成樹脂フイルム、織布シート、
金属、ガラス等が使用できる。 本発明の光定着型感熱記録媒体は媒体上に１層
または多層の感熱記録層を設けて構成される。ま
たはつきりした層を設けず成分の一部または全部
を含浸させる事も可能である。トリポリリン酸ア
ルミニウムはこれらの層のいずれかに、または全
てに含ませることができる。含浸の場合は被含浸
基体または含浸液中にトリポリリン酸アルミニウ
ムを含ませる事になる。 次に実施例を示して本発明の光定着型感熱記録
媒体の具体的な作製について説明する。 実施例 １ 下記処方のＡ塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上
質紙上にワイヤーバーで塗布、60℃で乾燥した。
乾燥塗布量は4.5ｇ／m2であつた。 Ａ塗料 Ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウ
ムクロライド塩化亜鉛 ２重量部 ２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸ナトリウム ３重量部 尿 素 ４重量部 トリポリリン酸アルミニウムの20％水分散液
30重量部 PVAの10％水溶液 30重量部 水 60重量部 この光定着型感熱記録媒体を所定の温度の熱板
に５秒間100ｇ／cm2の圧力を加えて押付けて発色
させたところ、青紫色の画像が形成された。この
ときの最大濃度は1.40であり、最大濃度の1/2の
濃度を与える温度を発色温度とすると85℃であつ
た。 印加電圧16V、パルス幅3.0msの印字条件でサ
ーマルヘツド記録すると1.15の濃度が得られた。 この光定着型感熱記録媒体は室内光下で約１時
間放置するか、また85Wの紫外線螢光灯２本を用
いて距離２cmで露光すると10秒程度で定着が完了
し極めて優れた感光性を持つていた。定着後の地
色も白く記録紙としての自然性に優れ、定着後は
加熱しても発色しないことが確認できた。 一方保存安定性については未記録媒体を20℃、
相対湿度60％の遮光下で６ヶ月間又は40℃、相対
湿度90％の遮光下で24時間放置後、地濃度を測定
したところ各々0.38、0.52であつた。 発色特性及び保存安定性については以下の実施
例、及び比較例をも含めて表１にまとめて示す。 実施例 ２ 下記処方のＢ塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上
質紙上にワイヤーバーで塗布、90℃で乾燥した。
乾燥塗布量は3.5ｇ／m2であつた。 Ｂ塗料 １，３―ジ―Ｏ―トリルグアニジン ５重量部 炭酸カルシウムの40％水分散液 ４重量部 イソブチレン―無水マレイン酸共重合体アンモニ
ウム塩の20％水溶液 13重量部 この塗工紙上にさらに下記処方のＣ塗料をワイ
ヤーバーで塗布、60℃で乾燥した。乾燥塗布量は
2.9ｇ／m2であつた。 Ｃ塗料 Ｐ―Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノベンゼンアゾニウム
クロライド塩化亜鉛 ３重量部 ２，７―ジヒドロキシナフタレン―３，６―ジス
ルホン酸ナトリウム ５重量部 トリポリリン酸アルミニウムの20％水分散液
10重量部 微粉末シリカの15％水分散液 50重量部 PVAの10％水溶液 30重量部 水 30重量部 実施例 ３ 下記処方のＤ塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上
質紙上にワイヤーバーで塗布、90℃で乾燥した。
乾燥塗布量は3.2ｇ／m2であつた。 Ｄ塗料 トリポリリン酸アルミニウムの20％水分散液
10重量部 PVAの10％水溶液 16重量部 この塗工紙上に下記処方のＥ塗料をワイヤーバ
ーで塗布含浸せしめ70℃で乾燥した。乾燥塗布量
は0.5ｇ／m2であつた。 Ｅ塗料 ４―（Ｐ―トリルメルカプト）―２，５―ジエト
キシベンゼンジアゾニウム四フツ化ホウ素塩
２重量部 MEK 50重量部 この上に更に下記処方のＦ塗料をワイヤーバー
で塗布、60℃で乾燥した。乾燥塗布量は3.0ｇ／
m2であつた。 Ｆ塗料 ２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―モルホリノプ
ロピルアミドの20％水分散液 18重量部 テトラフエニルホウ素ナトリウムの10％水溶液
５重量部 微粉末シリカの15％水分散液 27重量部 PVAの10％水溶液 18重量部 実施例 ４ 下記処方のＧ塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上
質紙上にワイヤーバーで塗布、55℃で乾燥した。
乾燥塗布量は5.0ｇ／m2であつた。 Ｇ塗料 ４―ベンズアミド―２，５―ジエトキシベンゼン
ジアゾニウム六フツ化ホウ素塩の20％水分散液
20重量部 ２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―モルホリノプ
ロピルアミドの20％水分散液 30重量部 テトラフエニルホウ素ナトリウムの10％水溶液
10重量部 微粉末シリカの15％水分散液 40重量部 トリポリリン酸アルミニウムの20％水分散液
10重量部 PVAの15％水溶液 35重量部 実施例 ５ 下記処方のＨ塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上
質紙上にワイヤーバーで塗布、55℃で乾燥した。
乾燥塗布量は5.5ｇ／m2であつた。 Ｈ塗料 ４―モルホリノ―２，５―ジブトキシベンゼンジ
アゾニウムテトラフエニルホウ素塩の20％水分散
液 20重量部 ナフトールAS―Ｄの20％水分散液 25重量部 １，３―ジ―０―トリルグアニジンの20％水分散
液 20重量部 テトラフエニルホウ素ナトリウムの10％水溶液
５重量部 トリポリリン酸アルミニウムの20％水分散液
20重量部 炭酸カルシウムの40％水分散液 40重量部 PVAの10％水溶液 64重量部 比較例 １ 実施例１においてトリポリリン酸アルミニウム
の代わりに炭酸カルシウムを使用する他は全て実
施例１と同様にして塗料を調製した。しかしこの
塗料は混合中に発色し始め塗工できなかつた。 比較例 ２ 実施例２においてトリポリリン酸アルミニウム
の代わりにシユウ酸の10％水溶液10重量部を使用
する他は実施例２と同様にして記録媒体を作製し
た。 この記録媒体の発色特性及び保存安定性は実施
例２より悪くなつている。 比較例 ３ 実施例３において、トリポリリン酸アルミニウ
ムの代わりに炭酸カルシウムを使用する他は全て
実施例３と同様にして記録媒体を作製した。 この記録媒体の発色特性は実施例３とほとんど
同じであるが保存安定性は悪くなつている。 比較例 ４ 実施例４においてトリポリリン酸アルミニウム
を除いた他は全て実施例４と同様にして記録媒体
を作製した。 この記録媒体の発色特性は実施例４とほとんど
同じであるが保存安定性はやや悪くなつている。 また実施例４の塗料は暗所に１週間放置しても
変化しなかつたが、トリポリリン酸アルミニウム
を除いたこの比較例の場合、暗所保存２日後から
塗料が発色を始めた。 比較例 ５ 実施例５においてトリポリリン酸アルミニウム
を除いた他は、全て実施例５と同様にして記録媒
体を作製した。 この記録媒体の発色特性は実施例５とほとんど
同じであるが、保存安定性はやや悪くなつてい
る。 以上説明した様に本発明の光定着型感熱記録媒
体はトリポリリン酸アルミニウムを含有すること
により、高い熱感度と優れた保存安定性を有する
ものである。
【表】
各種濃度は全て未定着のものをマクベス濃度計
（RD514）のビジユアルフイルターを使用して測
定したものである。
（RD514）のビジユアルフイルターを使用して測
定したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジアゾニウム塩とカツプラーを主成分とする
光定着型感熱記録媒体において、トリポリリン酸
アルミニウムを含有する事を特徴とする光定着型
感熱記録媒体。 ２ ジアゾニウム塩、カツプラー及び塩基性物質
を主成分とする光定着型感熱記録媒体において、
トリポリリン酸アルミニウムを含有する事を特徴
とする光定着型感熱記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58104216A JPS59229389A (ja) | 1983-06-13 | 1983-06-13 | 光定着型感熱記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58104216A JPS59229389A (ja) | 1983-06-13 | 1983-06-13 | 光定着型感熱記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59229389A JPS59229389A (ja) | 1984-12-22 |
| JPH0326676B2 true JPH0326676B2 (ja) | 1991-04-11 |
Family
ID=14374760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58104216A Granted JPS59229389A (ja) | 1983-06-13 | 1983-06-13 | 光定着型感熱記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59229389A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57112314A (en) * | 1980-12-29 | 1982-07-13 | Nonogawa Shoji:Kk | Pack |
-
1983
- 1983-06-13 JP JP58104216A patent/JPS59229389A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59229389A (ja) | 1984-12-22 |
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