JPH0536238B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0536238B2 JPH0536238B2 JP59056244A JP5624484A JPH0536238B2 JP H0536238 B2 JPH0536238 B2 JP H0536238B2 JP 59056244 A JP59056244 A JP 59056244A JP 5624484 A JP5624484 A JP 5624484A JP H0536238 B2 JPH0536238 B2 JP H0536238B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coupler
- naphthol
- recording medium
- heat
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は加熱により記録し、光照射により非記
録部分の定着を行う光定着型感熱記録媒体に関
し、より詳細には高感度で熱記録が可能であり、
かつ保存安定性に優れた黒色発色光定着型感熱記
録媒体に関する。 〔従来技術〕 装置が小型軽量化でき、無騒音で記録が行える
等の利点から、最近、感熱記録方式がフアクシミ
リやプリンター等に広く使用される様になつてき
た。しかし現在多く用いられている電子供与性物
質と電子受容性物質との反応を利用した染料発色
型感熱記録紙には、再加熱や有機溶剤により発色
したり、接着剤やセロハンテープ等により発色あ
るいは消色してしまう問題点があつた。これらの
欠点を解決した定着可能な感熱記録紙として熱現
像ジアゾ方式を利用したものがある。この熱現像
ジアゾ紙を感熱記録紙として用いる場合には、ま
ず熱による記録を行い、その後に光による定着を
実施することになる。この時の発色色調は、カツ
プラーの選択により種々の色調が得られるが、特
に純黒調の発色色調が強く求められている。 従来、黒色の発色色調を得るためにはフロログ
ルシンが多く使用されてきた。しかしフロログル
シンをカツプラーとして含む記録紙は高湿度下プ
レカツプリングを生じやすく、定着後も明所では
地肌が変色しやすい欠点を有している。またβ−
ナフトール系の青発色カツプラーと、フエノール
系又は活性メチレン系の黄〜赤色カツプラーとを
混合使用する方法も用いられている。しかしこの
場合はジアゾニウム塩とのカツプリング速度が各
カツプラーにより異なるためにいかなる発色条件
においても常に黒発色を示すことは非常に困難で
ある。また熱現像ジアゾ方式に関しては従来数多
くの提案がなされている。しかし熱ヘツドによつ
て記録可能な高い熱感度と、十分なる保存安定性
とを共に満足できるものはいまだ作られていな
い。 〔発明の目的〕 本発明は、上記欠点を解決するためになされた
ものであり、その目的は、いかなる加熱条件下で
も常に良好な純黒調の発色を示す黒色発色光定着
型感熱記録媒体を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明を概説すれば、本発明は黒色発色光定着
型感熱記録媒体に関する発明であつて、ジアゾニ
ウム塩とカツプラーとを主成分とする光定着型感
熱記録媒体において、下記一般式： （ただし、式中R1〜R3はそれぞれ炭素数１〜
４のアルキル基、Ｘは対アニオン成分を示す）で
表されるジアゾニウム塩、青色発色性β−ナフト
ール系カツプラー、及び下記式及び： で表される黄色発色系カツプラーの少なくとも１
種を含有することを特徴とする。 本発明で使用するジアゾニウム塩の具体例には
下記のものがある。 本発明の光定着型感熱記録媒体の高湿度下での
生保存性を向上させるには、ジアゾニウム塩とし
て水不溶性又は水難溶性のものを選ぶことが望ま
しい。そのために好ましいジアゾニウム塩のアニ
オン成分としてはBF4 -、PF6 -及び以下の一般式
に示される有機ホウ素イオン等が挙げられる。 ただし、R4〜R7はそれぞれアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、若しくはシアノ基を表す。 具体例を次に示す。 本発明において使用される青色発色性カツプラ
ーはβ−ナフトール系カツプラーであり、特に保
存性の観点からは水難溶性材料が望ましい。この
様なカツプラーの例としては以下のものが挙げら
れる。ナフトールAS、ナフトールAS−Ｄ、ナフ
トールAS−OL、ナフトールAS−Ｅ、ナフトー
ルAS−BG、ナフトールASITR、ナフトールAS
−BS、ナフトールAS−LC、ナフトールAS−
BO、ナフトールAS−MX、ナフトールAS−
SW、β−ナフトール、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸メチルエステル、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸ヒドロキシエチルアミド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸アミド、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸−γ−モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−β−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−エチルアミド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸−γ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ−プロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸−β−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−エチル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−β−
モルホリノ−エチルアミド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸−γ−2′−メチル−モルホリノ−プ
ロピルアミド。 本発明の黄色発色系カツプラーは次に示すもの
の中から選択するのが好適である。 上記青色発色系カツプラーと黄色発色系カツプ
ラーとの混合比はモル比で通常10：１〜１：10好
ましくは５：１〜１：２である。またジアゾニウ
ム塩とカツプラー混合物との比はモル比で１：１
〜１：５が適当である。 本発明媒体では加熱時にジアゾニウム塩とカツ
プラーとのカツプリング反応に適した塩基性雰囲
気を作り出すための塩基性物質も使用するのが好
ましい。従来塩基性物質としては尿素及びその誘
導体、無機及び有機アンモニウム塩、有機アミン
類等の水溶性のものが使用されてきた。しかし高
湿時の生保存性向上のためには水不溶性又は水難
溶性の塩基性物質を使用することが好ましい。こ
の例としてはジステアリルアミン、２−フエニル
イミダゾール、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジ
ン及び１，２，３−トリフエニルグアニジン等が
挙げられる。 本発明では、高湿時の保存性を更に向上させる
ために、ジアゾニウム塩の水不溶化又は水難溶化
剤である下記一般式の有機ホウ素塩を使用するこ
とができる。 ただし、R4〜R7はそれぞれアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、若しくはシアノ基を表す。M+はLi又は
Na+を表す。 この具体例を次に示す。 これらの有機ホウ素塩は、溶液として塗料中に
添加されるが、その使用量は固型分でジアゾニウ
ム塩の0.1〜1000％重量部であり、より好ましく
は10〜300％重量部である。 本発明において使用する結着剤としては、従来
公知のポリビニルアルコール（以下、PVAと略
記する）、デンプン、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体塩等の水溶性結着剤、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−ブタジ
エンラテツクス等の各種エマルジヨン類、ポリエ
ステル系、ポリビニル系、セルロース系、ゴム系
等の各種溶剤可溶バインダーが挙げられる。 この他に本発明では、シリカ、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム等の顔料、チオ尿素、アス
コルビン酸等の酸化防止剤、発色感度及び発色濃
度向上剤としての各種ワツクス類、保存性向上の
ためのトリポリリン酸アルミニウムを使用するこ
とができる。 本発明における基体としては、上質紙、コート
紙、アート紙、合成樹脂フイルム、織布シート、
金属、ガラス等が使用できる。 〔実施例〕 次に実施例を示して本発明の光定着型感熱記録
媒体の具体的な作製について説明するが、本発明
はこれらに限定されない。 実施例 １ 下記処方の塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上質
紙上にワイヤーバーで塗布、55℃で乾燥した。乾
燥塗布量は5.0ｇ／m2であつた。
録部分の定着を行う光定着型感熱記録媒体に関
し、より詳細には高感度で熱記録が可能であり、
かつ保存安定性に優れた黒色発色光定着型感熱記
録媒体に関する。 〔従来技術〕 装置が小型軽量化でき、無騒音で記録が行える
等の利点から、最近、感熱記録方式がフアクシミ
リやプリンター等に広く使用される様になつてき
た。しかし現在多く用いられている電子供与性物
質と電子受容性物質との反応を利用した染料発色
型感熱記録紙には、再加熱や有機溶剤により発色
したり、接着剤やセロハンテープ等により発色あ
るいは消色してしまう問題点があつた。これらの
欠点を解決した定着可能な感熱記録紙として熱現
像ジアゾ方式を利用したものがある。この熱現像
ジアゾ紙を感熱記録紙として用いる場合には、ま
ず熱による記録を行い、その後に光による定着を
実施することになる。この時の発色色調は、カツ
プラーの選択により種々の色調が得られるが、特
に純黒調の発色色調が強く求められている。 従来、黒色の発色色調を得るためにはフロログ
ルシンが多く使用されてきた。しかしフロログル
シンをカツプラーとして含む記録紙は高湿度下プ
レカツプリングを生じやすく、定着後も明所では
地肌が変色しやすい欠点を有している。またβ−
ナフトール系の青発色カツプラーと、フエノール
系又は活性メチレン系の黄〜赤色カツプラーとを
混合使用する方法も用いられている。しかしこの
場合はジアゾニウム塩とのカツプリング速度が各
カツプラーにより異なるためにいかなる発色条件
においても常に黒発色を示すことは非常に困難で
ある。また熱現像ジアゾ方式に関しては従来数多
くの提案がなされている。しかし熱ヘツドによつ
て記録可能な高い熱感度と、十分なる保存安定性
とを共に満足できるものはいまだ作られていな
い。 〔発明の目的〕 本発明は、上記欠点を解決するためになされた
ものであり、その目的は、いかなる加熱条件下で
も常に良好な純黒調の発色を示す黒色発色光定着
型感熱記録媒体を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明を概説すれば、本発明は黒色発色光定着
型感熱記録媒体に関する発明であつて、ジアゾニ
ウム塩とカツプラーとを主成分とする光定着型感
熱記録媒体において、下記一般式： （ただし、式中R1〜R3はそれぞれ炭素数１〜
４のアルキル基、Ｘは対アニオン成分を示す）で
表されるジアゾニウム塩、青色発色性β−ナフト
ール系カツプラー、及び下記式及び： で表される黄色発色系カツプラーの少なくとも１
種を含有することを特徴とする。 本発明で使用するジアゾニウム塩の具体例には
下記のものがある。 本発明の光定着型感熱記録媒体の高湿度下での
生保存性を向上させるには、ジアゾニウム塩とし
て水不溶性又は水難溶性のものを選ぶことが望ま
しい。そのために好ましいジアゾニウム塩のアニ
オン成分としてはBF4 -、PF6 -及び以下の一般式
に示される有機ホウ素イオン等が挙げられる。 ただし、R4〜R7はそれぞれアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、若しくはシアノ基を表す。 具体例を次に示す。 本発明において使用される青色発色性カツプラ
ーはβ−ナフトール系カツプラーであり、特に保
存性の観点からは水難溶性材料が望ましい。この
様なカツプラーの例としては以下のものが挙げら
れる。ナフトールAS、ナフトールAS−Ｄ、ナフ
トールAS−OL、ナフトールAS−Ｅ、ナフトー
ルAS−BG、ナフトールASITR、ナフトールAS
−BS、ナフトールAS−LC、ナフトールAS−
BO、ナフトールAS−MX、ナフトールAS−
SW、β−ナフトール、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸メチルエステル、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸ヒドロキシエチルアミド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸アミド、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸−γ−モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−β−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ−エチルアミド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸−γ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ−プロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸−β−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−エチル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−β−
モルホリノ−エチルアミド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸−γ−2′−メチル−モルホリノ−プ
ロピルアミド。 本発明の黄色発色系カツプラーは次に示すもの
の中から選択するのが好適である。 上記青色発色系カツプラーと黄色発色系カツプ
ラーとの混合比はモル比で通常10：１〜１：10好
ましくは５：１〜１：２である。またジアゾニウ
ム塩とカツプラー混合物との比はモル比で１：１
〜１：５が適当である。 本発明媒体では加熱時にジアゾニウム塩とカツ
プラーとのカツプリング反応に適した塩基性雰囲
気を作り出すための塩基性物質も使用するのが好
ましい。従来塩基性物質としては尿素及びその誘
導体、無機及び有機アンモニウム塩、有機アミン
類等の水溶性のものが使用されてきた。しかし高
湿時の生保存性向上のためには水不溶性又は水難
溶性の塩基性物質を使用することが好ましい。こ
の例としてはジステアリルアミン、２−フエニル
イミダゾール、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジ
ン及び１，２，３−トリフエニルグアニジン等が
挙げられる。 本発明では、高湿時の保存性を更に向上させる
ために、ジアゾニウム塩の水不溶化又は水難溶化
剤である下記一般式の有機ホウ素塩を使用するこ
とができる。 ただし、R4〜R7はそれぞれアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、若しくはシアノ基を表す。M+はLi又は
Na+を表す。 この具体例を次に示す。 これらの有機ホウ素塩は、溶液として塗料中に
添加されるが、その使用量は固型分でジアゾニウ
ム塩の0.1〜1000％重量部であり、より好ましく
は10〜300％重量部である。 本発明において使用する結着剤としては、従来
公知のポリビニルアルコール（以下、PVAと略
記する）、デンプン、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体塩等の水溶性結着剤、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−ブタジ
エンラテツクス等の各種エマルジヨン類、ポリエ
ステル系、ポリビニル系、セルロース系、ゴム系
等の各種溶剤可溶バインダーが挙げられる。 この他に本発明では、シリカ、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム等の顔料、チオ尿素、アス
コルビン酸等の酸化防止剤、発色感度及び発色濃
度向上剤としての各種ワツクス類、保存性向上の
ためのトリポリリン酸アルミニウムを使用するこ
とができる。 本発明における基体としては、上質紙、コート
紙、アート紙、合成樹脂フイルム、織布シート、
金属、ガラス等が使用できる。 〔実施例〕 次に実施例を示して本発明の光定着型感熱記録
媒体の具体的な作製について説明するが、本発明
はこれらに限定されない。 実施例 １ 下記処方の塗料を調製し、坪量64ｇ／m2の上質
紙上にワイヤーバーで塗布、55℃で乾燥した。乾
燥塗布量は5.0ｇ／m2であつた。
【式】の20％
水分散液 ３ｇ
ナフトールASの20％水分散液 4.5ｇ
ナフトールAS−Ｇの20％水分散液 2.5ｇ
１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジンの20％水分
散液 ５ｇ 炭酸カルシウムの40％水分散液 10ｇ ステアリン酸アミドの20％水分散液 ５ｇ テトラフエニルホウ素ナトリウムの20％水溶液
３ｇ PVAの10％水溶液 14ｇ この光定着型感熱記録媒体を所定の温度の熱板
に５秒間100ｇ／cm2の圧力を加えて押付けて発色
させたところ黒色の画像が形成された。このとき
の最大濃度は1.32であり、最大濃度の1/2の濃度
を与える温度を発色温度とすると78℃であつた。
また発色色調は熱板の温度によつて変化すること
無く常に純黒調を示した。 印加電圧16V、パルス幅3.0msecの印字条件で
サーマルヘツド記録すると1.10の濃度が得られ
た。印加電圧やパルス幅を変化させて記録しても
発色色調は常に純黒調であつた。 この光定着型感熱記録媒体は室内光下で約１時
間放置するか、また85Wの紫外線蛍光灯２本を用
いて距離２cmで露光すると10秒程度で定着が終了
し極めて優れた定着性を持つていた。定着後の地
色も白く記録紙としての自然性に優れ、定着後は
加熱しても発色しないことが確認できた。 他方、保存安定性については未記録媒体を20
℃、相対湿度60％の遮光下で６か月間又は40℃、
相対湿度90％の遮光下で24時間放置後、地濃度を
測定したところ各々、0.20、0.23であつた。これ
は光定着後、わずかに灰色がかつて見える程度の
地色であつた。 なお各種濃度はすべてマクベス濃度計
（RD514）のビジユアルフイルターを使用して測
定したものである。 実施例 ２ 坪量34ｇ／m2の上質紙上に下記処方の塗料をワ
イヤーバーで塗布、120℃で乾燥してプレコート
紙を作製した。乾燥塗布量は3.5ｇ／m2であつた。 PVAの10％水溶液 30ｇ グリオキサールの20％水溶液 ５ｇ 炭酸カルシウムの40％水分散液 15ｇ このプレコート紙上に下記処方のジアゾ塗料を
ワイヤーバーで塗布、60℃で乾燥した。乾燥塗布
量は2.8ｇ／m2であつた。
散液 ５ｇ 炭酸カルシウムの40％水分散液 10ｇ ステアリン酸アミドの20％水分散液 ５ｇ テトラフエニルホウ素ナトリウムの20％水溶液
３ｇ PVAの10％水溶液 14ｇ この光定着型感熱記録媒体を所定の温度の熱板
に５秒間100ｇ／cm2の圧力を加えて押付けて発色
させたところ黒色の画像が形成された。このとき
の最大濃度は1.32であり、最大濃度の1/2の濃度
を与える温度を発色温度とすると78℃であつた。
また発色色調は熱板の温度によつて変化すること
無く常に純黒調を示した。 印加電圧16V、パルス幅3.0msecの印字条件で
サーマルヘツド記録すると1.10の濃度が得られ
た。印加電圧やパルス幅を変化させて記録しても
発色色調は常に純黒調であつた。 この光定着型感熱記録媒体は室内光下で約１時
間放置するか、また85Wの紫外線蛍光灯２本を用
いて距離２cmで露光すると10秒程度で定着が終了
し極めて優れた定着性を持つていた。定着後の地
色も白く記録紙としての自然性に優れ、定着後は
加熱しても発色しないことが確認できた。 他方、保存安定性については未記録媒体を20
℃、相対湿度60％の遮光下で６か月間又は40℃、
相対湿度90％の遮光下で24時間放置後、地濃度を
測定したところ各々、0.20、0.23であつた。これ
は光定着後、わずかに灰色がかつて見える程度の
地色であつた。 なお各種濃度はすべてマクベス濃度計
（RD514）のビジユアルフイルターを使用して測
定したものである。 実施例 ２ 坪量34ｇ／m2の上質紙上に下記処方の塗料をワ
イヤーバーで塗布、120℃で乾燥してプレコート
紙を作製した。乾燥塗布量は3.5ｇ／m2であつた。 PVAの10％水溶液 30ｇ グリオキサールの20％水溶液 ５ｇ 炭酸カルシウムの40％水分散液 15ｇ このプレコート紙上に下記処方のジアゾ塗料を
ワイヤーバーで塗布、60℃で乾燥した。乾燥塗布
量は2.8ｇ／m2であつた。
以上説明した様に、本発明の黒色発色光定着型
感熱記録媒体は、特定のジアゾニウム塩とカツプ
ラーとを組合せることにより非常に良好な黒発色
を実現することができた。
感熱記録媒体は、特定のジアゾニウム塩とカツプ
ラーとを組合せることにより非常に良好な黒発色
を実現することができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ジアゾニウム塩とカツプラーとを主成分とす
る光定着型感熱記録媒体において、下記一般式
： （ただし、式中R1〜R3はそれぞれ炭素数１〜
４のアルキル基、Ｘは対アニオン成分を示す）で
表されるジアゾニウム塩、青色発色性β−ナフト
ール系カツプラー、及び下記式及び： で表される黄色発色系カツプラーの少なくとも１
種を含有することを特徴とする黒色発色光定着型
感熱記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59056244A JPS60201984A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | 黒色発色光定着型感熱記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59056244A JPS60201984A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | 黒色発色光定着型感熱記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60201984A JPS60201984A (ja) | 1985-10-12 |
| JPH0536238B2 true JPH0536238B2 (ja) | 1993-05-28 |
Family
ID=13021674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59056244A Granted JPS60201984A (ja) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | 黒色発色光定着型感熱記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60201984A (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5851185A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-25 | Ricoh Co Ltd | ジアゾ系感熱記録材料 |
| JPS5851184A (ja) * | 1981-09-19 | 1983-03-25 | Ricoh Co Ltd | ジアゾ系感熱記録材料 |
| JPS5855285A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-04-01 | Ricoh Co Ltd | ジアゾ系感熱記録材料 |
| JPS5855284A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-04-01 | Ricoh Co Ltd | 複数枚ジアゾ系感熱記録材料 |
| JPS58104792A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-22 | Ricoh Co Ltd | ジアゾ系感熱記録材料 |
| JPS58212990A (ja) * | 1982-06-04 | 1983-12-10 | Ricoh Co Ltd | ジアゾ系感熱記録材料 |
-
1984
- 1984-03-26 JP JP59056244A patent/JPS60201984A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60201984A (ja) | 1985-10-12 |
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