JPH0374637B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は加熱により記録し、光照射により非記
録部分の定着を行う光定着型感熱記録媒体に関
し、より詳細には高感度で熱記録が可能であり、
かつ保存安定性に優れた黒色発色光定着型感熱記
録媒体に関する。

＜従来の技術＞ 装置が小型軽量化ができ、無騒音で記録が行え
る等の利点から、最近、感熱記録方式がフアクシ
ミリやプリンター等に広く使用される様になつて
きた。しかし現在多く用いられている電子供与性
物質と電子受容性物質との反応を利用した染料発
色型感熱記録紙には、再加熱や有機溶剤により発
色したり、接着剤やセロハンテープ等により発色
あるいは消色してしまう問題点があつた。これら
の欠点を解決した定着可能な感熱記録紙として熱
現像ジアゾ方式を利用したものがある。この熱現
像ジアゾ紙を感熱記録紙として用いる場合には、
まず熱による記録を行い、その後に光による定着
を実施することになる。この時の発色色調は、カ
ツプラーの選択により種々の色調が得られるが、
特に純黒調の発色色調が強く求められている。

従来、黒色の発色色調を得るためにはフロログ
ルシンが多く使用されてきた。しかしフロログル
シンをカツプラーとして含む記録紙は高温度下プ
レカツプリングを生じやすく、定着後も明所では
地肌が変色しやすい欠点を有している。またβ−
ナフトール系の青発色カツプラーと、フエノール
系又は活性メチレン系の黄〜赤色カツプラーとを
混合使用する方法も用いられている。しかし、こ
の場合はジアゾニウム塩とカツプラーとの組合せ
によりカツプリング速度が異なるために、いかな
る発色条件においても常に黒発色を示すことので
きるジアゾニウム塩とカツプラーとの混合物との
組合せを捜し出すことは非常に困難である。また
熱現象ジアゾ方式に関しては従来数多くの提案が
なされている。しかし熱ヘツドによつて記録可能
な高い熱感度と、十分なる保存安定性とを共に満
足できるものはいまだ作られていない。

＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明は、上記欠点を解決するためになされた
ものであり、その目的は、いかなる加熱条件下で
も常に良好な純黒調の発色を示す光定着型感熱記
録媒体を提供することにある。

＜問題点を解決するための手段＞ 本発明は良好な純黒調の発色を呈する光定着型
感熱記録媒体を作製するために、基体上に設ける
感熱発色層の組成としてジアゾニウム塩、青色発
色性カツプラー及び黄〜赤色発色性カツプラーの
３成分の特定の組合せを見いだしたものである。
すなわち、ジアゾニムウ塩として下記一般式
（）及び／又は（）から選ばれた少なくとも
１種の化合物と、青色発色性カツプラーとして下
記一般式（）から選ばれた少なくとも１種の化
合物と、黄〜赤色発色性カツプラーとして下記一
般式（）から選ばれた少なくとも１種の化合物
とを使用することにより本発明の目的を達成する
ものである。

〔式中、R₁、R₂は水素、置換又は非置換のアル
キル基を示す。但し、R₁、R₂は同時に水素原子
ではない。Ｙは水素又はハロゲンを示す。〕 〔式中、R₃はC₁〜C₁₈のアルキル基又はアルコキ
シル基、R₄はC₁〜C₁₈のアルキル基を示す。Ｘは
対アニオン成分を示す。〕 〔式中、R₅は置換又は非置換の芳香環、置換又
は非置換のアルキル基を示す。〕 〔式中、R₆は置換又は非置換のアルキル基又は
アルコキシル基、R₇は置換又は非置換のアルキ
ル基を示す。〕 本発明で使用する一般式（）で表わされるジ
アゾニウム塩の具体例を次に示す。

本発明で使用する一般式（）で表わされるジ
アゾニウム塩の具体例には下記のものがある。

本発明の光定着型感熱記録媒体の高温度下での
生保存性を向上させるには、ジアゾニウム塩とし
て水不溶性又は水難溶性のものを選ぶことが望ま
しい。そのために好ましいジアゾニウム塩のアニ
オン成分としてはBF₄、PF₄及び以下の一般式に
示される有機ホウ素イオン等が挙げられる。

〔ただし、R₁₁〜R₁₄はそれぞれアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、若しくはシアノ基を表わす。〕 具体例を次に示す。

本発明において使用される一般式（）で表わ
される青色発色性カツプラーの具体例を次に示
す。

（ナフトールAS） （ナフトールAS−Ｄ） （ナフトールAS−OL） （ナフトールAS−Ｅ） （ナフトールAS−ITR） （ナフトールAS−BO） 本発明において使用される一般式（）の黄〜
赤色発色性カツプラーの具体例には下記のものが
ある。

上記青色発色系カツプラーと黄〜赤色発色系カ
ツプラーとの混合比はモル比で通常10：１〜１：
10好ましくは５：１〜１：２である。またジアゾ
ニウム塩とカツプラー混合物との比はモル比で
１：１〜１：５が適当である。

本発明の光定着型感熱記録媒体では加熱時にジ
アゾニウム塩とカツプラーとのカツプリング反応
に適した塩基性雰囲気を作り出すための塩基性物
質も使用するのが好ましい。従来塩基性物質とし
ては尿素及びその誘導体、無機及び有機アンモニ
ウム塩、有機アミン類等の水溶性のものが使用さ
れてきた。しかし高湿時の生保存性向上のために
は水不溶性又は水難溶性の塩基性物質を使用する
ことが好ましい。この例としてはジステアリルミ
ン、２−フエニルイミダゾール、１，３−ジ−ｏ
−トリルグアニジン及び１，２，３−トリフエニ
ルグアニジン等が挙げられる。

本発明では、高湿時の保存性を更に向上させる
ために、ジアゾニウム塩の水不溶化又は水難溶化
剤である下記一般式の有機ホウ素塩を使用するこ
とができる。

〔ただし、R₁₁〜R₁₄はそれぞれアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、若しくはシアノ基を表す。ＭはL₁又
はNaを表わす。〕 この具体例を次に示す。

これらの有機ホウ素塩は、溶液として塗料中に
添加されるが、その使用量は固型分でジアゾニウ
ム塩の0.1〜1000％重量部であり、より好ましい
10〜300％重量部である。

本発明において使用する結着剤としては、従来
公知のポリビニルアルコール（以下、PVAと略
記する）、デンプン、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体塩等の水溶性結着剤、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ス
チレン−ブタジエンラテツクス等の各種エマルジ
ヨン類、ポリエステル系、ポリビニル系、ポリウ
レタン系、セルロース系、ゴム系等の各種溶剤可
溶バインダーが挙げられる。

この他に本発明では、シリカ、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム等の無機願料、架橋スチレ
ン微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子、ベンゾ
グアナミン樹脂微粒子等の有機顔料、シユウ酸、
酒石酸、トリクロク酢酸等の酸安定剤、チオ尿素
アスコルビン酸等の酸化防止剤、発色感度及び発
色濃度向上剤としての各種ワツクス類、保存性向
上のためのトリポリリン酸アルミニウムを使用す
ることができる。

本発明における基体としては、上質紙、コート
紙、アート紙、合成樹脂フイルム、織布シート、
金属、ガラス等が使用できる。

本発明の光定着型感熱記録媒体は、ジアゾニウ
ム塩、カツプラー混合物及びその他必要成分を水
または溶剤に溶解又は分散し、バインダーと共に
上記基体上に塗布することにより作製される。こ
こにおいてジアゾニウム塩、カツプラー混合物及
び必要により塩基性物質を全て１つの感熱発色層
中に含有するか、又は２つ以上の感熱発色層に分
けて存在せしめることになり、後者の場合は多く
の組合せを取ることができる。

＜実施例＞ 次に実施例を示して本発明の光定着型感熱記録
媒体の具体的な作製について説明するが、本発明
はこれらに限定されない。

実施例 １ 下記処方の塗料を調製し、坪量64ｇ／m²の上質
紙上にワイヤーバーで塗布、55℃で乾燥した。乾
燥塗布量は4.5ｇ／m²であつた。

の20％水分散液 ３ｇ の20％水分散液 ４ｇ の20％水分散液 １ｇ １，３−ジ−ｏ−トリルグアニジンの20％水
分散液 ５ｇ 炭酸カルシウムの40％水分散液 11ｇ ステアリン酸アミドの20％水分散液 ５ｇ テトラフエニルホウ素ナトリウムの20％水溶
液 ３ｇ PVAの10％水溶液 14ｇ この光定着型感熱記録媒体を所定の温度の熱板
に５秒間100ｇ／cm²の圧力を加えて押付けて発色
させたところ黒色の最大濃度は1.32であり、最大
濃度の1/2の濃度を与える温度を発色濃度とする
と78℃であつた。また発色色調は熱板の温度によ
つて変化すること無く常に純黒色を示した。

印加電圧16V、パルス幅3.0ｍsecの印字条件で
サーマルヘツド記録すると1.10の濃度が得られ
た。印加電圧やパルス幅を変化させて記録しても
発色色調は常に純黒色であつた。

この光定着型感熱記録媒体は室内光下で約１時
間放置するか、また85Wの紫外線蛍光灯２本を用
いて距離２cmで露光すると10秒程度で定着が終了
し極めて優れた定着性を持つていた。定着後の地
肌も白く記録紙としての自然性に優れ、定着後は
加熱しても発色しないことが確認できた。

他方、保存安定性については未記録媒体を20
℃、相対湿度60％の遮光下で６か月間又は40℃、
相対湿度90％の遮光下で24時間放置後、地濃度を
測定したところ各々、0.20、0.23であつた。これ
は光定着後、わずかに灰色がかつて見える程度の
地色であつた。

なお各種濃度はすべてマクベス濃度計
（RD514）のビジユアルフイルターを使用して測
定したものである。

実施例 ２ 坪量65ｇ／m²の上質紙上に下記処方の塗料をワ
イヤーバーで塗布、120℃で乾燥してプレコート
紙を作製した。乾燥塗布量は3.5ｇ／m²であつた。

PVAの10％水溶液 30ｇ グリオキサールの20％水溶液 ５ｇ 炭酸カルシウムの40％水分散液 15ｇ このプレコート紙上に下記処方のジアゾ染料を
ワイヤーバーで塗布、60℃で乾燥した。乾燥塗布
量は2.8ｇ／m²であつた。

0.6ｇ ステアリン酸アミド ３ｇ 微粉末シリカ ２ｇ テトラフエニルホウ酸ナトリウム 0.4ｇ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（塩ビ／酢
ビ＝86／14） 2.5ｇ メチルエチルエトン 50ｇ 更にこのジアゾ層上に下記処方のカツプラー塗
料をワイヤーバーで塗布、55℃で乾燥した。乾燥
塗布量は3.5ｇ／m²であつた。

の20％水分散液 6.5ｇ の20％水分散液 ２ｇ １，２，３−トリフエニルグアニジンの20％
水分散液 ９ｇ 炭酸カルシウムの40％水分散液 11ｇ テトラフエニルホウ素ナトリウムの20％水溶
液 ６ｇ PVAの10％水溶液 15ｇ この光定着型感熱記録媒体を実施例１と同じ方
法で調べたところ、発色開始温度81℃、サーマル
ヘツド記録濃度1.07の純黒調発色を示した。40
℃、相対湿度90％下の24時間保存性試験は地濃度
0.18であつた。また光定着時間は実施例１の約1/
２に短縮され、定着後の地肌も十分に白く自然で
あつた。

実施例 ３ 実施例２におけるジアゾニウム塩を次のものに
変えた他は全て実施例２と同様にして作製した。

この光定着型感熱記録媒体を実施例２とほとん
ど同じ良好な特性を示した。

＜発明の効果＞ 以上説明した様に、本発明の光定着型感熱記録
媒体は、本発明のジアゾニウム塩とカツプラーと
を組合せることにより非常に良好な黒発色を実現
することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ジアゾニウム塩とカツプラーを主成分とする
   光定着型感熱記録媒体において、該記録媒体にジ
   アゾニウム塩として下記一般式（）及び／又は
   （）から選ばれた少なくとも１種の化合物と、
   青色発色性カツプラーとして下記一般式（）か
   ら選ばれた少なくとも１種の化合物と、黄〜赤色
   発色性カツプラーとして下記一般式（）から選
   ばれた少なくとも一種の化合物とを含有すること
   を特徴とする光定着型感熱記録媒体。 〔式中、R₁、R₂は水素、置換又は非置換のアル
   キル基を示す。但し、R₁、R₂は同時に水素原子
   ではない。Ｙは水素又はハロゲンを示す。〕 〔式中、R₃はC₁〜C₁₈のアルキル基又はアルコキ
   シル基、R₄はC₁〜C₁₈のアルキル基を示す。Ｘは
   対アニオン成分を示す。〕 〔式中、R₅は置換又は非置換の芳香環、置換又
   は非置換のアルキル基を示す。〕 〔式中、R₆は置換又は非置換のアルキル基又は
   アルコキシ基、R₇は置換又は非置換のアルキル
   基を示す。〕