JPH0576919B2 - - Google Patents

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JPH0576919B2
JPH0576919B2 JP61274094A JP27409486A JPH0576919B2 JP H0576919 B2 JPH0576919 B2 JP H0576919B2 JP 61274094 A JP61274094 A JP 61274094A JP 27409486 A JP27409486 A JP 27409486A JP H0576919 B2 JPH0576919 B2 JP H0576919B2
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Kensaku Azuma
Koichi Aoyama
Haruo Matsura
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Tomoegawa Co Ltd
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Tomoegawa Paper Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
<産業上の利用分野> 本発明は、加熱により記録し、光照射により非
記録部分の定着を行う光定着型感熱記録媒体に関
し、より詳細には高感度で熱記録が可能であり、
かつ保存安定性に優れた黒色発色光定着型感熱記
録媒体に関する。 <従来の技術> 装置が小型軽量化でき、無騒音で記録が行える
等の点から、最近、感熱記録方式がフアクシミリ
やプリンター等に広く使用される様になつてき
た。しかし現在多く用いられている電子供与性物
質と電子受容性物質との反応を利用した染料発色
型感熱記録紙には、再加熱や有機溶剤により発色
したり、接着剤やセロハンテープ等により発色あ
るいは消色してしまう問題点があつた。これらの
欠点を解決した定着可能な感熱記録紙として熱現
像ジアゾ方式を利用したものがある。この熱現像
ジアゾ紙を感熱記録紙として用いる場合には、ま
ず熱による記録を行い、その後に光による定着を
実施することになる。この時の発色色調は、カツ
プラーの選択により種々の色調が得られるが、特
に純黒調の発色色調が強く求められている。 従来、黒色の発色色調を得るためにはフロログ
ルシンが多く使用されてきた。しかしフロログル
シンをカツプラーとして含む記録紙は高温度下プ
レカツプリングを生じやすく、定着後も明所では
地肌が変色しやすい欠点を有している。またβ−
ナフトール系の青発色カツプラーと、フエノール
系又は活性メチレン系の黄〜赤カツプラーとを混
合使用する方法も用いられている。しかし、この
場合はジアゾニウム塩とカツプラーとの組み合わ
せによりカツプリング速度が異なるために、いか
なる発色条件においても常に黒発色を示すことの
できるジアゾニウム塩とカツプラーの混合物との
組み合わせを捜し出すことは非常に困難である。
また熱現像ジアゾ方式に関しては従来数多くの提
案がなされている。しかし熱ヘツドによつて記録
可能な高い熱感度と、十分なる保存安定性とを共
に満足できるものはいまだ作られていない。 <発明が解決しようとする問題点> 本発明は、上記欠点を解決するためになされた
ものであり、その目的は、いかなる加熱条件下で
も常に良好な純黒調の発色を示す光定着型感熱記
録媒体を提供することにある。 <問題点を解決するための手段> 本発明は純黒調の発色を呈する光定着型感熱記
録媒体を作製するために、青色発色性カツプラー
と黄〜赤色発色性カツプラーの特定の組み合わせ
を見い出したものである。すなわち、本発明は基
体上にジアゾニウム塩とカツプラーとを主成分と
する光定着型感熱記録層を設けてなる光定着型感
熱記録媒体において、前記光定着型感熱記録層中
に青色発色性カツプラーとして下記一般式()
から選ばれた少なくとも1種の化合物と、黄〜赤
色発色性カツプラーとして下記一般式()から
選ばれた少なくとも1種の化合物とを含有するこ
とを特徴とするものである。
【化】 [式中、R1は置換又は非置換のアリール基、置
換又は非置換のヘテロ環基、置換又は非置換のア
ルキル基を示す。]
【化】 [式中、R2、水素、置換又は非置換のアルキル
基、置換又は非置換のアルコキシ基を示す。] 次に本発明において使用する感熱記録材料につ
いて詳細に説明する。 本発明のジアゾニウム塩としては、その吸収波
長のピークを350〜430nmの領域に有する従来公
知のものを使用する。すなわち、上記波長領域の
光照射を行うことによりジアゾニウム塩を光分解
することができる。ジアゾニウム塩の具体例とし
ては、4−N,N−ジメチルアミノベンゼンジア
ゾニウム塩、4−N,N−ジエチルアミノベンゼ
ンジアゾニウム塩、4−N,N−ジエチルアミノ
−3−(4′−クロロフエノキシ)−6−クロロベン
ゼンジアゾニウム塩、4−モルホリノ−2,5−
ジエトキシベンゼンジアゾニウム塩、4−モルホ
リノ−2,5−n−ジブトキシベンゼンジアゾニ
ウム塩、ジフエニルアミン−4−ジアゾニウム
塩、4−(p−トリルメルカプト)−2,5−ジエ
トキシベンゼンジアゾニウム塩、4−ピロリジノ
−3−メチルベンゼンジアゾニウム塩、4−ベン
ズアミド−2,5−ジエトキシベンゼンジアゾニ
ウム塩等が挙げられる。これらのジアゾニウム塩
のアニオン成分としては、Cl-・1/2ZnCl2
BF- 4、TiF6 2-、SnF6 2-、ZnF4 2-、PF6 -
SCN-、リンタングステン酸イオン、リンモリブ
デン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、有機
ホウ素イオン等が挙げられる。 ここでアリールスルホン酸イオンの具体例を次
に示す。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】 上記具体例の中で2,3−ジヒドロキシナフタ
レン−6−スルホン酸イオンはカツプラーとして
の働きも有している。 又、有機ホウ素イオンは、下記一般式で表され
る。
【式】 ただし、R1〜R4はそれぞれアルキル基、アル
ケニル基、シクロロアルキル基、アリル基、アリ
ール基、ヘテロ環基もしくはシアノ基を表わす。 具体例を次に示す。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】 本発明において使用される一般式()で表わ
される青色発色性カツプラーの具体例を次に示
す。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【式】
【式】
【式】
【化】
【式】
【式】
【式】 本発明において使用される一般式()の黄〜
赤色発色性カツプラーの具体例には下記のものが
ある。
【式】
【化】
【化】
【化】
【化】 上記青色発色系カツプラーと黄〜赤色発色系カ
ツプラーとの混合比はモル比で通常10:1〜1:
5好ましくは8:1〜1:2である。またジアゾ
ニウム塩とカツプラー混合物との比はモル比で
1:1〜1:5が適当である。 本発明媒体では加熱時にジアゾニウム塩とカツ
プラーとのカツプリング反応に適した塩基性雰囲
気を作り出すための塩基性物質も使用するのが好
ましい。従来塩基性物質として尿素およびその誘
導体、無機および有機アンモニウム塩、有機アミ
ン類等の水溶性のものが使用されてきた。しかし
高湿時の生保存性向上のためには水不溶性又は水
難溶性の塩基性物質を使用することが好ましい。
この例としてジステアリルアミン、2−フエニル
イミダゾール、2,4−ジアミン−6{2′−メチ
ルイミダゾリル−(1′){エチル−s−トリアジ
ン、1,3−ジ−o−トリルグアニジンおよび
1,2,3−トリルフエニルグアニジン等が挙げ
られる。 本発明では高湿時の保存性を更に向上させるた
めに、ジアゾニウム塩の水不溶化又は水難溶化剤
である下記一般式の有機ホウ素塩を使用すること
ができる。
【式】 [ただし、R12〜R14はそれぞれアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、若しくはシアノ基を表わす。MはLi又
はNaを表わす。] この具体例を次に示す。
【化】
【化】
【化】 これらの有機ホウ素塩は、溶液として塗料中に
添加されるが、その使用量は固型分でジアゾニウ
ム塩の0.1〜1000%重量部であり、より好ましく
は10〜300%重量部である。 本発明において使用する結着剤としては、従来
公知のポリビニルアルコール(以下、PVAと略
記する)、デンプン、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体塩等の水溶性結着剤、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ス
チレン−ブタジエンラテツクス等の各種エマルジ
ヨン類、ポリエステル系、ポリビニル系、ポリウ
レタン系、セルロース系、ゴム系等と各種溶剤可
溶バインダーが挙げられる。 この他に本発明では、シリカ、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム等の無機顔料、架橋スチレ
ン微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子、ベンゾ
グアナミン樹脂微粒子等の有機顔料、シユウ酸、
酒石酸、トリクロル酢酸等の酸安定剤、チオ尿素
アスコルビン酸等の酸化防止剤、発色感度および
発色濃度向上剤としての各種ワツクス類、保存性
向上のためにトリポリリン酸アルミニウムを使用
することができる。 本発明における基体としては、上質紙、コート
紙、アート紙、合成樹脂フイルム、織布シート、
金属、ガラス等が使用できる。 本発明の光定着感熱記録媒体は、ジアゾニウム
塩、カツプラー混合物およびその他必要成分を水
または溶剤に溶解又は分散し、結着剤と共に上記
基体上に塗布し光定着型感熱記録層とすることに
より作製される。本発明でいう光定着型感熱記録
層をジアゾニウム塩、2種類以上のカツプラーお
よび必要により塩基性物質を全て1つの層中に含
有するか、又はジアゾニウム塩とカツプラーを2
つ以上の層に分けて存在しせして構成することも
出来る。 <実施例> 次に実施例を示して本発明の光定着型感熱記録
媒体の具体的な作製について説明するが、本発明
はこれらに限定されない。 実施例 1 下記処方の塗料を調製し、秤量64g/m2の上質
紙上にワイヤーバーで塗布、55℃で乾燥した。乾
燥塗布量は6.2g/m2であつた。 4−(p−トリルメルカプト)−2,5−ジエ
トキシベンゼンジアゾニウム・PF6塩の20%水
分散液 3g
【式】 の20%水分散液 4g
【化】 の20%水分散液 1g 1,3−ジ−o−トリルグアニジンの20%水分
散液 5g 炭酸カルシウムの40%水分散液 11g ステアリン酸アミドの20%水分散液 5g テトラフエニルホウ素ナトリウムの20%水溶液
3g PVAの10%水溶液 14g この光定着型感熱記録媒体を所定の温度の熱板
に5秒間100g/m2の圧力を加えて押し付けて発
色させたところ黒色の最大濃度は1.29であり、最
大濃度の1/2の濃度を与える温度を発色開始温度
とすると78℃であつた。また発色色調は熱板の温
度によつて変化すること無く常に純黒調を示し
た。 印加電圧16V、パルス幅3.0msecの印字条件で
サーマルヘツド記録すると1.10の濃度が得られ
た。印加電圧やパルス幅を変化させて記録しても
発色色調は常に純黒調であつた。 この光定着型感熱記録媒体な室内光下で約1時
間放置するか、または85Wの紫外線蛍光灯2本を
用いて距離2cmで露光すると10秒程度で定着が終
了し極めて優れた定着性を持つていた。定着後の
地色も白く記録紙としての自然性に優れ、定着後
は加熱しても発色しないことが確認できた。 他方、保存安定性については未記録媒体を20
℃、相対湿度60%の遮光下で6か月間又は40℃、
相対温度90%の遮光下で24時間放置後、地濃度を
測定したところ各々、0.20、0.23であつた。これ
は光定着後、わずかに灰色がかつて見える程度の
地色であつた。 なお各種濃度はすべてマクベス濃度計
(RD514)のビジユアルフイルターを使用して測
定したものである。 実施例 2 坪量64g/m2の上質紙に下記処方の塗料をワイ
ヤーバーで塗布、120℃で乾燥してプレコード紙
を作製した。乾燥塗布量は3.5g/m2であつた。 PVAの10%水溶液 30g グリオキサールの20%水溶液 5g 炭酸カルシウムの40%水分散液 15g このプレコート紙上に下記処方のジアゾ染料を
ワイヤーバーで塗布、60℃で乾燥した。乾燥塗布
量は3.2g/m2であつた。 4−N,N−ジエチルアミノ−3−(4′−クロロ
フエノキシ)−6−クロロベンゼンジアゾニウ
ム・PF6塩 0.6g ステアリン酸アミド 3g 微粉末シリカ 2g テトラフエニルホウ素ナトリウム 0.4g 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 2.5g (塩ビ/酢ビ=86/14) メチルエチルケトン 50g 更にこのジアゾ層上に下記処方のカツプラー塗
料をワイヤーバーで塗布、55℃で乾燥した。乾燥
塗布量は3.5g/m2であつた。
【式】 の20%水分散液 6.5g
【式】 の20%水分散液 2g 1,2,3−トリフエニルグアニジンの20%水
分散液 9g 炭酸カルシウムの40%水分散液 11g テトラフエニルホウ素ナトリウムの20%水溶液
6g PVAの10%水溶液 15g この光定着型感熱記録媒体を実施例1と同じ方
法で調べたところ、発色開始温度81℃、サーマル
ヘツド記録濃度1.02の純黒調発色を示した。 40℃、相対湿度90%以下の24時間保存性試験は地
濃度0.18であつた。また光定着時間は実施例1の
約1/5に短縮され、定着後の地色も十分に白く自
然であつた。 実施例 3 実施例1の4−(p−トリルメルカプト)−2,
5−ジエトキシベンゼンジアゾニウム・PF6塩の
20%水分散液3gを4−モルホリノ−2,5−n
−ジブトキシベンゼンジアゾニウム・PF6塩の20
%水分散液3gに代えた地は全て実施例1と同様
にして本発明の光定着型感熱記録媒体を作製し
た。 この光定着型感熱記録媒体を実施例1と同じ方
法で調べたところ、熱板発色濃度は1.18、発色開
始温度は82℃、サーマルヘツド記録濃度は1.05で
あつた。また、発色色調は実施例1と同様に良好
に純黒調であつた。 比較例 1 実施例3において、黄〜赤色発色性カツプラー
の水分散液を
【式】 の20%水分散液1gに代えた地は全て実施例3と
同様にして比較用の光定着型感熱記録媒体を作製
した。 この光定着型感熱記録媒体を実施例3と同じ方
法で調べたところ、熱板発色濃度は1.10、発色開
始温度は84℃、サーマルヘツド記録濃度は1.06で
あつて実施例3と同程度であつたが、発色色調は
濃青色であり純黒調にはならなかつた。 <発明の効果> 以上説明した様に、本発明の光定着型感熱記録
媒体では、ジアゾニウム塩に対して、特定の青色
発色性カツプラーと黄〜赤色発色性カツプラーと
を組み合わせることにより、非常に良好な黒発色
を実現することができた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 基体上に、ジアゾニウム塩とカツプラーとを
    主成分とする光定着型感熱記録層を設けてなる光
    定着型感熱記録媒体において、前記光定着型感熱
    記録層中に青色発色性カツプラーとして下記一般
    式()から選ばれた少なくとも1種の化合物
    と、黄〜赤色発色性カツプラーとして下記一般式
    ()から選ばれた少なくとも1種の化合物とを
    含有することを特徴とする光定着型感熱記録媒
    体。 【式】 [式中、R1は置換又は非置換のアリール基、置
    換又は非置換のヘテロ環基、置換又は非置換のア
    ルキル基を示す。] 【化】 [式中、R2、水素、置換又は非置換のアルキル
    基、置換又は非置換のアルコキシ基を示す。]
JP61274094A 1986-11-19 1986-11-19 光定着型感熱記録媒体 Granted JPS63128983A (ja)

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