JPH03276155A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は湿し水不要感光性平版印刷版に関するものであ
り、更に詳しくは、基板上にプライマー層、感光層、シ
リコーンゴム層をこの順に塗設して成る湿し水不要感光
性平版印刷版に関する。

［従来の技術］ 従来、平版印刷においては、画線部の親油性と非画線部
の親水性を利用し、水とインキの微妙なバランスにより
印刷を行なう必要があり、かなりの熟練度が必要とされ
る。

すなわち従来の湿し水を必要とする印刷方式では親水性
の支持体上に親油性の感光層が塗設された版材に画像フ
ィルムを通して露光した後現像する事により画像状の親
油部分と非画線部である親木部分を設けて印刷版とする
。印刷にあたってはまず非画線部に水を転移させ次にイ
ンキを転移させる。インキは水が存在する非画線部には
付着せず、画線部のみに付着する。しかしこの方式は、
湿し水とインキの微妙なバランスのコントロールが難し
くインキの乳化をひきおこしたり、湿し水にインキがま
ざったりしてインキ濃度不良や地汚れをひきおこし横紙
の大きな原因となるなど大きな問題点を有していた。

更に湿し水の被印刷物への転移は、被印刷物の寸法変化
の原因となり特に多色刷り時には画像の鮮明さが損なわ
れるという欠点があった。

このため湿し水を必要としない平版印刷版（以下「水な
し平版」と称す）の開発が試みられており、例えば、特
公昭４４−２３０４２号公報及び同４６−１６０４４号
公報が期待できるものの、画線部が比較的深い凹部とな
らざるを得す、インキを十分着肉させる為には厚盛りに
しなければならないという問題があった。また、特公昭
５４−２６９２３号公報及び同５６−２３１５０号公報
に記載の方法は、上記のインキ盛りの欠点は回避できる
が、シリコーンゴム層と感光層の微妙な接着性を利用し
ているため、シリコーン層の設計が難しく引っかき強度
や画像再現性に難点があった。

更に特開昭６０−２２９０３１号公報開示の方法では上
記の如き欠点は改良されるもののプライマー層の染色性
に劣り、かつ感光層とプライマー層との接着が不充分で
あるという欠点を有しており、また特公昭６１−５４２
１９号公報及び特開昭６２−１９４２５５号公報記載の
方法はプライマー層が主に熱架橋性であり、支持体上に
塗布した後加熱硬化するものであるため生産効率が劣り
、経済的にも不利であるという欠点を有していた。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は上記課題に鑑みて鋭意検討した結果詳細な
機構は不明であるが感光層が、少なくとも水酸基含有ポ
リマーとジアゾ樹脂を有しかつシリコーンゴム層が、オ
ルガノポリシロキサンを架橋して得られたシリコーンゴ
ムを含有し、該オルガノポリシロキサンは、重量平均分
子量が１０００以上１００００未満なもの、３〜２０重
量％、１００００以上のもの８０〜９７％より構成され
たことを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版により
上記課題をすべて解決するとともに特に画像再現性に優
れることを見出し本発明に到達した。

すなわち本発明の目的は、上記諸課題を同時に解決し、
特に画像再現性に優れた湿し水不要性感光性平版印刷版
を得ることにあり、かかる目的は、基板上に該基板側か
ら少なくともプライマー層、感光層及びシリコーンゴム
層をこの順に有し、該感光層が、少なくとも水酸基含有
ポリマーとジアゾ樹脂を有しかつシリコーンゴム層が、
オルガノポリシロキサンを架橋して得られたシリコーン
ゴムを含有し、該オルガノポリシロキサンは、重量平均
分子量が１０００以上１００００未満なもの、３〜２０
重量％、１ｏｏｏｏ以上のもの８０〜９７％より構成さ
れたことを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版によ
り容易に達成される。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明に使用される感光層はジアゾ樹脂及び水酸基含有
ポリマー（以下、水酸基含有ポリマーと略す）を必須成
分として含むものである。

上記ジアゾ樹脂としては、例えば、フォトグラフインク
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　）第１７巻、第３３頁（１９
７３）、米国特許第２，０６３，６３１号、同第２，６
７９，４９８号、同第３．　０５０．　５０２号各明細
書、特開昭５９−７８３４０号公報等にその製造方法が
記載されているジアゾ化合物と活性カルボニル化合物（
例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒドあるいはベ
ンズアルデヒド等）とを、硫酸、リン酸、塩酸等の酸性
媒体中で縮合させて得られたジアゾ樹脂、特公昭４９−
４００１号公報にその製造方法が記載されているジアゾ
化合物とジフェニルエーテル誘導体とを縮合反応させて
得られるジアゾ樹脂等を使用することができる。特に、
バラジアゾジフェニルアミンとホルマリンの縮合体が好
ましい。

本発明において使用されるジアゾ樹脂の対アニオンは、
該ジアゾ樹脂と安定な塩を形成し、且つ該樹脂を有機溶
媒に可溶となすアニオンを含む。

これらは、デカン酸及び安息香酸等の有機カルボン酸、
フェニルリン酸等の有機リン酸及びスルホン酸を含み、
典型的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエタン
スルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸
、トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸及びアン
トラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒドロキノンスルホ
ン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル−５
−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族スルホ
ン酸、２．２’、４．４’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、１，２．３−）リヒドロキシベンゾフェノン、
２．２’、４−トリヒドロキシベンゾフェノン等の水酸
基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テトラフ
ルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＣＩ！　０４　
、Ｉ　Ｏｓ等の過ハロゲン酸等が上げられる。ハロゲン
化ルイス酸が好ましく特にヘキサフルオロリン酸が好ま
しい。

β−ナフトールとのカップリング体をゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）で測定した重量平
均分子量は２００〜１００００　（スチレン換算）の範
囲が好ましく、５００〜５００００の範囲がより好まし
い。

本発明における上記ジアゾ樹脂の感光層中に占める割合
は通常１〜９０重量％で、３〜６０重量％が好ましい。

また、本発明における水酸基含有ポリマーとしてはアル
コール性水酸基含有ポリ　（メタ）アクリル酸のエステ
ル又はアミドが好ましく用いられる。

アルコール性水酸基を有するモノマーとしては、例えば
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、Ｎ−（４−ヒドロキシエチルフェ
ニル）メタクリルアミド、ヒドロキシ−メチルジアセト
ン（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。特に２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２ヒドロキシエチルメタ
クリレートが好ましい。

上記水酸基含有モノマーと共重合可能なモノマーとして
は、 （１）芳香族水酸基を有するモノマー、例えばＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド、０−１ｍ−２ｐ
−ヒドロキシスチレン、〇−ｍ−１ｐ−ヒドロキシフェ
ニル−アクリレート又は−メタクリレート、 （２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の
α、β−不飽和カルボン酸、 （３）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリｌし酸アミル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート等の（置換）アルキルアクリレート、 （４）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
ジメチルアミンエチルメタクリレート等の（置換）アル
キルメタクリレート、 （５）　　アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
千ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−へキシルメタク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド
若しくはメタクリルアミド類、 （６）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、 （７）　　ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート
、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステ
ル類、 （８）　　スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチ
レン、クロロメチルスチレン等のスチレン類、（９）　
　メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピル
ビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルトン類
、 Ｑｌ　　エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等のオレフィン類、ａυ　Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリ
ジン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等、 等が挙げられる。このうち特に（１）〜（４）が好まし
い。

上記水酸基含有ポリマー中における水酸基含有モノマー
量は特に限定されないが、好ましくは５〜１００重量％
、特に好ましくは２０〜１００重量％である。

本発明の水酸基含有ポリマーのＧＰＣ法で測定した重量
平均分子量は５０００〜１ｏｏｏｏｏ。

（スチレン換算）が好ましい。５０００より低い値だと
光硬化後も感光層の塗布溶剤あるいは現像液にやられる
場合があり、１００００００より大きい値だと塗布溶剤
の選択が難しい。

上記水酸基含有ポリマーの感光層中に占める割合は通常
１０〜９９重量％で、好ましくは４０〜９７重量％であ
る。

ジアゾ樹脂と水酸基含有ポリマーの重量比率は、１／９
９〜９０／１０の範囲が好ましい。

１／９９よりもジアゾ樹脂が少ない場合、光硬化した後
も充分架橋されず塗布溶剤や現像液にやられる場合があ
り、一方、９０／１０よりもジアゾ樹脂が多い場合、必
然的にポリマーの比率が小さくなり、水酸基含有量が低
くなるためシリコーン層との接着が低下する傾向にある
。

また、本発明の感光層には、例えば、付加重合性ビニル
基を有する化合物等地の光不溶化型感光性物質も含むこ
ともできる。

付加重合性ビニル基を有する化合物としては、常圧下の
沸点が１００℃以上で２個以上の重合可能な末端エチレ
ン基を有する化合物、例えば、不飽和カルボン酸、不飽
和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステ
ル、不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物と
のエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前
述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応
により得られるエステル等が挙げられ、具体的には、特
開昭５９−７１０４８号公報等に記載されている。

また、本発明の感光層では、以上に説明した各素材の他
に必要に応じて更に染料や顔料あるいは露光可視画剤、
塗布性向上剤等を添加し、現像可視性、露光可視画性及
び塗布性を向上させる事ができる。

上記染料としては、例えばビクトリアピュアーブルーＢ
ＯＨ，オイルブルー＃６０３、オイルピンク＃３１２、
パテントピュアブルー、クリスタルバイオレフト、ロイ
コクリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エ
チルバイオレフト、メチルグリーン、エリスロシンＢ１
ベイシソフックシン、マラカイトグリーン、ロイコマラ
カイトグリーン、ｍ−クレゾールパープル、クレゾール
レッド、キシレノールブルー、ローダミンＢ、オーラミ
ン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノ
ン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリ
ド等に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメ
タン系、オキサジン系、キサンチン系、イミノナフトキ
ノン系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が
挙げられる。

上記染料は、感光層中に通常約０．Ｏ１〜約１０重量％
、好ましくは約０．０５〜８重量％含有させることが好
ましい。

塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類（例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活
性剤類や、ノニオン系界面活性剤（例えば、プルロニッ
クＬ−６４（旭電化社製））ＦＣ−４３０（住友３Ｍ製
）等が挙げられる。

また露光可視画剤としては、例えば、特開昭５４−７４
７２８号公報に記載されているオキサジアゾール化合物
や特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているトリ
アジン化合物等が挙げられる。

本発明においては感光層の膜厚は０．１　ｍｇ／ｄｍ２
〜３０１ＩＩｇ／ｄＲ１！が好ましく、０．５　ｍｇ／
ｄ＋ｎ２〜１０ｍｇ／ｄ”がより好ましい。

本発明において用いられるシリコーンゴム層の架橋前の
線状オルガノポリシロキサンは１０００以上１万未満の
分子量が３〜２０重量％でかつ、１万以上の分子量が８
０％以上である事が好ましい。このような分布をもった
オルガノポリシロキサンは単１ポリマーでも可能である
が、２種以上のオルガツボシロキサンを混ぜる方が画像
再現の点で好ましい。

分子量が１０００以上１万以下のオルガノポリシロキサ
ンは下記構造式で示され、３重量％以下だと、画像再現
性が不充分であり、２０重量％以上だと架橋する際、多
量のシランカフブリング剤が必要となりインキ反発性が
低下する。

ＲＩ −←５ｉ−０−）− （１） ｚ 式中、ＲＩ及びＲ２は各々シアノ基、ハロゲン原子、水
酸基等の置換基を有していてもよいアルキル、アリール
、アルケニルまたはその組み合わせでありメチル基、フ
ェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好まし
く、特にメチル基も好ましい。

両末端は、特に画質の点では限定されないが、インキ反
発性の点でトリアルキルシリル基が好ましく特にトリメ
チルシリル基がより好ましい。１万以上の分子量が８０
％以下だと架橋する際、多量のシランカップリング剤が
必要となり、インキ反発性が低下する。分子量が１万以
上オルガノポリシロキサンは、構造式は（Ｉ）で示され
るが架橋の方法により縮合型と付加型に見られる。

縮合型は縮合反応によって架橋が行なわれるもので反応
によって水、アルコール、有機酸などが放出される。特
に有用な縮合型のシリコーンゴムとしては、両末端ある
いは主鎖の１部に水酸基を有する線状オルガノポリシロ
キサンとシリコーン架橋剤の混合物か、水酸基にシリコ
ーン架橋剤を反応させたものが挙げられ、いずれも縮合
触媒を加えた方が架橋速度の点で有利である。

上記オルガノポリシロキサンは主鎖に下記の繰り返し単
位を有する。

ＲＩ −←５ｉ−０→−（１） ２ 式中、ＲＩ及びＲ２は各々シアノ基、ハロゲン原子、水
酸基等の置換基を有していてもよいアルキル、アリール
、アルケニルまたはその組み合わせでありメチル基、フ
ェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好まし
く、特にメチル基も好ましい。

上記シリコーン架橋剤としては、 または−ＯＨ（式中、ＲとＲ′はアルキル基である）で
表わされる官能基を持つ、いわゆる脱酢酸型、脱オキシ
ム型、脱アルコール型、脱アミノ型、脱水型などの縮合
型シリコーン架橋剤が挙げられる。このような架橋剤の
例としては、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセ
トキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、フェニル
トリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、
ジエチルジアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリス（ア
セトンオキシム）シラン、メチルトリ　（Ｎ−メチル、
Ｎ−アセチルアミノ）シラン、ビニルトリ　（メチルエ
チルケトオキシム）シラン、メチルトリ　（メチルエチ
ルケトオキシム）シランまたはそのオリゴマーなどを挙
げることができる。

これらの架橋剤はいずれもオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対して０．５〜３０重量部の範囲とするのが
よい。

前記縮合触媒としては、有機錫のカルボン酸エステル、
チタン酸エステル、ナフテン酸等があげられる。

付加型とは、本体中の不飽和基、例えばビニル基（−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ，）に架橋剤中の水素が付加して架橋するよう
なものを言う。

具体的にはビニル基含有オルガノポリシロキサン、水素
化オルガノポリシロキサン等に白金系触媒（例えば塩化
白金酸）等を混合させたものが挙げられる。

該オルガノポリシロキサンは主鎖に前記縮合型と同様の
繰り返し単位を有する。

本発明のシリコーンゴム層には、縮合型及び付加盟シリ
コーンゴムのいずれかあるいは両方用いる事が可能であ
る。

また１つのオルガノポリシロキサンの中に水酸基、不飽
和基等を有する縮合かつ付加型のものを使用する事も可
能である。

本発明に係るシリコーンゴムとして入手しうる市販品の
内、好ましい例としては、信越■製ＫＳ−７０５Ｆ、Ｋ
Ｅ−４１，４２，４４，東芝シリコーン（製）ＹＥ５５
０５．ＹＦ３０５７．東しシリコーン（製）ＳＨ−７８
１，ＰＲＸ−３０５゜５Ｈ−２３７等の縮合型シリコー
ンゴム及び信越■製ＫＳ−８３７，ＫＥ−１０３，ＫＥ
−１０６゜ＫＥ−１３００，東芝シリコーン（製）ＴＳ
Ｅ３０３２、ＲＴＵ−Ｂ、東しシリコーン（製）ＳＨ−
９５５５等の付加型シリコーンゴムがあげられる。

また、シリコーンゴムの強度を向上させる目的で、シリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの無機質充填剤
を添加しても良く、特にシリカは好ましく用いられる。

このような充填剤としては分散性あるいは分散安定性の
点から平均粒子径５００μ圀以下のものが好ましい。

本発明においてシリコーンゴム層の膜厚は、画質及び現
像性の点からは薄い程好ましく、耐剛性、印刷汚れ等の
点からは逆にある程度の厚さを必要とするため、一般に
は３ｍｇ／ｄｍ”〜５０ＩＩ１ｇ／ｄＩ１１２が好まし
く、５ＩＩ１ｇ／ｄＩＩ１２〜３０ｍｇ／ｄｍ”がより
好ましい。

本発明においては、上記感光層と基板の間にプライマー
層を設ける。

プライマー層としては公知の種々のプライマー層をいず
れも適用できるが、例えばエポキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂等を適当な硬化剤を用いて加熱硬化させたもの等特
公昭６１−５４２１９号公報に記載のプライマー層、又
は光二量体型硬化性樹脂等からなる層を光硬化させたも
の等の特開昭６０−２２９０３１号公報に記載のプライ
マー層等が使用できる。更に、主としてジアゾ樹脂及び
水酸基含有ポリマーから成る層を光硬化させたプライマ
ー層も好ましく用いられる。このようなジアゾ樹脂は前
記感光層に含まれるジアゾ樹脂と同様のものが用いられ
、プライマー層中に通常１〜９０重量％、好ましくは３
〜６０重量％含有される。

また水酸基含有ポリマーとしては前記感光層に含有され
る水酸基含有ポリマーと同様のもの、又ポリビニルアル
コール誘導体、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、ゼラチ
ン、セルロース等が用いられる。このような水酸基含有
ポリマーはプライマー層中に１０〜９９重量％、好まし
くは４０〜９７重量％の範囲の量で含まれる。

本発明においてはプライマー層には上記必須成分に加え
て必要に応じて酸化チタンや酸化亜鉛等の充填剤あるい
はハレーション防止剤、染料、顔料等の着色剤、塗布性
改良剤、可望剤、安定剤、感脂化剤等を５０重量％を越
えない範囲で含んでも良い。

上記染料及び塗布性改良剤としては各々前記感光層に含
有されるものと同様のものが用いられる。

塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤として
は、例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、
クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン
酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドラフルフリル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のオリゴマー等が挙げられる。

また、画像の印刷インキ着肉性を高めるために、疎水性
基を含有する各種添加剤、例えばｐ−オクチルフェノー
ル・ホルマリンノボラック樹脂、ｐｔ−ブチルフェノー
ル・ホルマリンノボラック樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
ール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変性ノボラ・ツク
樹脂等の変性ノボラック樹脂、また、更にこれら変性ノ
ボラック樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステル（ＯＨ基のエステル化率２０〜７０モル％）を添
加して用いることができる。

上述のような、光硬化性ジアゾ樹脂またはこれを含む組
成物及び水酸基含有ポリマーは、必要に応じて添加され
る他の添加剤と共に適当な有機溶剤に溶解されて支持体
上に塗布・乾燥された後、露光され、完全にジアゾ樹脂
を分解させ、硬化させる事によりプライマー層が形成さ
れる。

プライマー層の厚さはｌＩＩｇ／ｄｎ”〜２００ｍｇ／
ｄｍ”であることが好ましく、より好ましくは３ｒａｇ
ｌＩ１ｇ／ｄ１〜１００１１ｇ／ｄＩＩＩ！テアル。

更に本発明の水なし平版はシリコーンゴム層の上に保護
層を設けても良く、該保護層を設ける方法として特公昭
６１−６１４号に記載のポリプロピレンフィルム等をラ
ミネートする方法や特開昭６１−２７５４５号に記載の
高分子重合体を塗布する方法等が知られている。

本発明において用いられる基板としては、通常の平版印
刷機にセントできるたわみ性を有し、印刷時にかかる荷
重に耐えうるものであればいかなるものも用いることが
でき、層構成も含めて特に制限されない。例えば、コー
ト紙などの紙類、アルミニウム板などの金属板、あるい
は、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフ
ィルムを例として挙げることができる。

本発明に用いられる基板としては、アルミニウム板、又
は、アルミニウム箔と他の複合材が好ましく、耐剛性の
点から、アルミニウム板が特に好ましい。

特に本発明においては、アルミニウム板、又はアルミニ
ウム箔の表面を必要に応じ後陽極酸化処理し、更にケイ
酸塩で処理するのが特に好ましい。

その際、ケイ際処理は、例えば、濃度０．１〜１０％の
ケイ酸ナトリウム水溶液に、温度３０〜９５℃で１秒〜
２分間浸漬して行なわれ、好ましくはその後に４０〜９
５℃の水に１０秒〜２分間浸漬して処理される。

本発明においては、上記の如く作製した感光性平版印刷
版を像様露光した後、現像液で現像して感光層を溶解し
、その上のシリコーンゴム層と共に除去した結果、基板
又はプライマー層が画像部として露出し、水なし平版が
形成される。

この場合、現像時あるいは現像後にクリスタルバイオレ
ット、ブタトリアブルーＢＯＨ等のカチオン染料により
画像部を染色することが好ましい。

露光に用いられる光源としては、１８０ｎｍ以上の紫外
線、可視光線を含む汎用の光源ならばどのようなもので
も良いが、特にカーボンアーク灯、水銀灯、キセノンラ
ンプ、メタルハライドランプ、ストロボ等がよい。

現像処理に用いられる現像液としては、水に下記の溶剤
等を必要に応じて添加する。有機溶剤、アミンやケイ酸
塩等のアルカリ化合物、界面活性剤、更には、炭化水素
類等である。

現像は例えば上記のような現像液を含む現像用バンドで
こすったり、現像液を版面に注いだ後に現像ブラシでこ
するなど、公知の種々の方法で行なうことができる。

（実施例） 以下本発明を実施例により更に詳述するが本発明は以下
の実施例に限定されるものではない。

（ジアゾ樹脂−１の合成） ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５　ｇを水冷
下で４０．９　ｇの濃硫酸に溶解した。この反応液に１
．０ｇのバラホウムアルデヒドを反応温度が１０℃を越
えないようにゆっくり滴下した。その後、２時間水冷下
にて攪拌を続けた。この反応混合物を氷冷下、５００ｍ
ｊ！のエタノールに滴下し、生した沈澱を濾過した。エ
タノールで洗浄後、この沈澱物を１００ＩＩ１７！の純
水に溶解し、この液に６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した冷
濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾過した後、エタノ
ールで洗浄し、これを１５０ｍ＃の純水に溶解した。こ
の液に、８ｇのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶
解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈殿を濾取し水洗
した後、３０℃で一昼夜乾燥してジアゾ樹脂−１を得た
。

ＧＰＣ法で測定した該ジアゾ樹脂のスチレン換算の重量
平均分子量（ＭＷ）は１５００、数平均分量は５００で
あった。

（実施例１〜３．比較例１〜２） 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を３％水酸化ナトリ
ウム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、３２％硫酸
水溶液中において温度３０℃で５Ａ／ｄＩｌ１２の条件
で１０秒間、陽極酸化を行い、水洗し、２％メタケイ酸
ナトリウム水溶液に温度８５℃で３７秒間浸漬し、更に
温度９０℃の水（ｐＨ８，５）に２５秒間浸漬し、水洗
、乾燥して、アルミニウム板を得た。

このアルミニウム板に下記の組成のプライマー層組成物
を塗布し、８５℃で３分間乾燥した後、３に一超高圧水
銀灯を用イテ、１００　（１＋Ｊ／ｄａ”　（７）全面
露光を行なった。更に１００℃で４分間乾燥して厚さ０
．８μｍのプライマー層を形成した。

（プライマー層組成物） （１１ジアゾ樹脂−１８部 （２）２−ヒドロキシエチルメタクリレ−９２部ト、メ
タクリル酸メチルのモル比 ４０／６０の共重合樹脂−１ （Ｍｗ＝４．ＯＸ　１０’　） （３）γ−メタクリロキシプロピルトリメ　　　２部ト
キシシラン （４）　）ｌチルセロソルブ　　　　　　　　　９００
部次に上記ブライマー層上に下記の組成の感光性組成物
を塗布し、１００”Ｃで２分間乾燥して厚さ０．３μｍ
の感光層を形成した。

（感光性組成物） （１）ジアゾ樹脂−１５０部 （２）２−ヒドロキシエチルメタクリレ−５０部ト、（
４−ヒドロキシフェニル）メ タクリルアミドのモル３０／７０の 共重合樹脂−１（Ｍｗ＝４．８　Ｘ　１０’）（３）ビ
クトリアピュアブルーＢＯＨ１部（採土ケ谷化学■製　
染料） （４）メチルセロソルブ　　　　　　　　　９００部次
いで上記感光層上に下記シリコーンゴム組成物を乾燥膜
厚で２μＭになるように塗布し、９０°Ｃで１０分間乾
燥した。

（シリコーンゴム層組成物） 両末端に水酸基を有するジメチル　　１００部ポリシロ
キサン （分子量５２，０００） トリアセトキシメチルシラン　　　　　１０部ジブチル
錫ラウレート　　　　　　　　０．８部１．３．５−ト
リ（トリシリルプ　　　２．５部口ビル）イソシアヌレ
ート 両末端にトリメチルシリル基を有 するジメチルポリシロキサン （分子量２０００）　　　　　各部（表１参照）アイソ
パーＥ（エッソ化学製）　　　９００部次に、上記シリ
コーンゴム層上に厚さ５μｎの片面マット化ポリプロピ
レンフィルムをラミネートし、水なし平版を得た。

上記の版材料の上面にポジフィルムを真空密着させた後
、光源としてメタルハライドランプを用いて露光した。

次いで、下記の現像液−１に１分間浸漬して標準現像を
行なった後、版材料の表面を現像液を染み込ませたパッ
ドで擦ることにより、未露光部分のシリコーンゴム層と
感光層が除去され、網点が良好に再現された印刷版が得
られた。

更に、上記印刷版の画線部は下記組成の染色液を布につ
け版上を軽くこすった後、水洗することにより鮮やかに
染色することができた。

（現像液−１） β−アニリノエタノール　　　　　　　０．５部プロピ
レングリコール　　　　　　　　１．０部ｐ　−ｔｅｒ
ｔ−ブチル安息香酸　　　　　　１．０部水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１．０部ポリオキシエチレン
ルラウリル　　　　０．１部エーテル 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　２．０部メタケ
イ酸カリウム　　　　　　　　　３．０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９１部（染色液
） レオドールＴＷ−０１２００，５部 （花王■製　界面活性剤） ベンジルアルコール　　　　　　　　　５．０部ビクト
リアピュアブルーＢ　ＯＨ１，０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００部結果を表１に示
したが分子量が２０００のジメチルポリシロキサンが３
〜２０部存在すると画像再現性（特にシャド一部）が良
好である事がわかる。

表−１ （発明の効果） 以上詳細に説明したように、本発明により画像再現性に
優れた湿し水不要感光性平版印刷版を提供する事ができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基板上に該基板側から少なくともプライマー層、感光層
   及びシリコーンゴム層をこの順に有し、該感光層が、少
   なくとも水酸基含有ポリマーとジアゾ樹脂を有しかつシ
   リコーンゴム層が、オルガノポリシロキサンを架橋して
   得られたシリコーンゴムを含有し、該オルガノポリシロ
   キサンは、重量平均分子量が１，０００以上１０，００
   ０未満なもの、３〜２０重量％、１０，０００以上のも
   の８０〜９７％より構成されたことを特徴とする湿し水
   不要感光性平版印刷版