JPH03285872A - 粒界絶縁型半導体磁器組成物及びその製造方法 - Google Patents
粒界絶縁型半導体磁器組成物及びその製造方法Info
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- JPH03285872A JPH03285872A JP2085251A JP8525190A JPH03285872A JP H03285872 A JPH03285872 A JP H03285872A JP 2085251 A JP2085251 A JP 2085251A JP 8525190 A JP8525190 A JP 8525190A JP H03285872 A JPH03285872 A JP H03285872A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
U産業上の利用分野コ
本発明は、磁器コンデンサ等に用いるための粒界絶縁型
半導体磁器組成物に関する。
半導体磁器組成物に関する。
[従来の技術]
従来、小型で容量の大きいコンデンサとして、粒界絶縁
型半導体磁器コンデンサが知られている。
型半導体磁器コンデンサが知られている。
粒界絶縁型半導体磁器コンデンサは、結晶粒界を絶縁化
することにより実効誘電率を大きくしたものである。
することにより実効誘電率を大きくしたものである。
粒界絶縁型半導体磁器コンデンサに用いられる磁器組成
物としては、主成分に、チタン酸ストロンチウムまたは
チタン酸バリウムを用い、原子価制御用助剤として、N
b2O3、Y20s 、[)y203等を添加し、さら
に、焼結助剤として、MnO2、Bi20s 、CuO
1Sin2等が用いられる。
物としては、主成分に、チタン酸ストロンチウムまたは
チタン酸バリウムを用い、原子価制御用助剤として、N
b2O3、Y20s 、[)y203等を添加し、さら
に、焼結助剤として、MnO2、Bi20s 、CuO
1Sin2等が用いられる。
例えば、特開昭56−54026には、(Sr1−8B
a−)TiO3(x=0.30〜0.50)を主体とし
、その他にチタン酸塩、ジルコン酸塩を含んだ主成分に
対してLa、Yなどの希土類元素、Nb、Ta、Wなど
のような半導体化剤とMnを含有し、結晶粒界がMn、
Bi、Cu、PbBおよびSiのうちの少なくとも1種
(ただし、B、Biのいづれが1種のみは除く)により
絶縁体化されてなる最大粒径が100μm以上の粒界絶
縁型半導体磁器組成物である。
a−)TiO3(x=0.30〜0.50)を主体とし
、その他にチタン酸塩、ジルコン酸塩を含んだ主成分に
対してLa、Yなどの希土類元素、Nb、Ta、Wなど
のような半導体化剤とMnを含有し、結晶粒界がMn、
Bi、Cu、PbBおよびSiのうちの少なくとも1種
(ただし、B、Biのいづれが1種のみは除く)により
絶縁体化されてなる最大粒径が100μm以上の粒界絶
縁型半導体磁器組成物である。
近年、磁器コンデンサの小型化の要求に伴い、粒界絶縁
型半導体磁器コンデンサにおいても、より小型化、薄形
化の要求が高まっている。
型半導体磁器コンデンサにおいても、より小型化、薄形
化の要求が高まっている。
[発明が解決しようとする課題]
従来の粒界絶縁型半導体磁器では、見掛は誘電率を大き
くする必要がら粒径を比較的大きくしていた。しかしな
がら、近年の要求に従い、磁器組成物の層を薄くした場
合には、厚み当りの結晶粒子の数が少なくなってしまう
。そのなめ、単位厚さ当りの絶縁破壊電圧が小さくなり
、その結果、誘電率と絶縁破壊電圧との積が小さくなっ
てしまっていた。その結果、粒界絶縁型半導体磁器コン
デンサの薄型化、小型化が困難であった。
くする必要がら粒径を比較的大きくしていた。しかしな
がら、近年の要求に従い、磁器組成物の層を薄くした場
合には、厚み当りの結晶粒子の数が少なくなってしまう
。そのなめ、単位厚さ当りの絶縁破壊電圧が小さくなり
、その結果、誘電率と絶縁破壊電圧との積が小さくなっ
てしまっていた。その結果、粒界絶縁型半導体磁器コン
デンサの薄型化、小型化が困難であった。
本発明は、最大粒径を40〜80μmに制御可能であり
、かつ、厚み当りの誘電率と絶縁破壊電圧との積が大き
い粒界絶縁型半導体磁器組成物およびその製造方法を提
供することを目的とする。
、かつ、厚み当りの誘電率と絶縁破壊電圧との積が大き
い粒界絶縁型半導体磁器組成物およびその製造方法を提
供することを目的とする。
[課題を解決するための手段]
本発明は、上記目的を達成するために、以下の組成の粒
界絶縁型半導体磁器組成物を提供する。
界絶縁型半導体磁器組成物を提供する。
すなわち、一般式(s r !−* M ’ x M
” >(T 11−s M2s )s 03 +mM
3+nM’ (イ旦、Moは、Ca、Ba等のアルカ
リ土類金属元素のうちの少なくとも1種類、Mlは、N
b、Ta、W、及び希土類元素のうち少なくとも1種類
、M2は、ZrまたはSn、M’は、Mn、Al、及び
Siのうち少なくとも1種類、M4は、Pb、Bの一方
又は両方)で表され、X、y、Z、Jll、m、nがそ
れぞれ、0.0001≦X≦0.05.0.001≦y
≦0.03.0.0005≦z≦0.05.0.990
≦II ≦1.010.0.0001≦m≦0301.
0.001≦n≦0.03の範囲にある半導体磁器の結
晶粒界が、Cu、Bi、Pb、B、及びSiのうち少な
くとも1種を含む化合物により絶縁された粒界絶縁型半
導体磁器組成物である。
” >(T 11−s M2s )s 03 +mM
3+nM’ (イ旦、Moは、Ca、Ba等のアルカ
リ土類金属元素のうちの少なくとも1種類、Mlは、N
b、Ta、W、及び希土類元素のうち少なくとも1種類
、M2は、ZrまたはSn、M’は、Mn、Al、及び
Siのうち少なくとも1種類、M4は、Pb、Bの一方
又は両方)で表され、X、y、Z、Jll、m、nがそ
れぞれ、0.0001≦X≦0.05.0.001≦y
≦0.03.0.0005≦z≦0.05.0.990
≦II ≦1.010.0.0001≦m≦0301.
0.001≦n≦0.03の範囲にある半導体磁器の結
晶粒界が、Cu、Bi、Pb、B、及びSiのうち少な
くとも1種を含む化合物により絶縁された粒界絶縁型半
導体磁器組成物である。
また、一般式(S rl−X M’ g M” ? )
(T 1t−s M” S ) 、03 + mM
’ + n M’ (但、MOは、Ca、Ba等のア
ルカリ土類金属元素のうちの少なくとも1種類、Mlは
、Nb、Ta、W、及び希土類元素のうち少なくとも1
種類、M2は、ZrまなはSn、M’は、Mn、Al、
及びSiのうち少なくとも1種類、M4は、Pb、Bの
一方又は両方)で表され、x、y、z、J)、m、nが
それぞれ、O,0OO1≦x≦0.05.0゜001≦
y≦0.03.0.0005≦z≦005.0.990
≦J ≦1.010.0.0001≦m≦0.01.0
.001≦n≦0.03の範囲になるように配合した後
、焼成することによって半導体磁器を得る工程と、前記
工程によって得られた半導体磁器の結晶粒界をCu、B
i、Pb、B、及びSiのうち少なくとも1種を含む化
合物を用いて絶縁化する工程とを有する粒界絶縁型半導
体磁器組成物の製造方法である。
(T 1t−s M” S ) 、03 + mM
’ + n M’ (但、MOは、Ca、Ba等のア
ルカリ土類金属元素のうちの少なくとも1種類、Mlは
、Nb、Ta、W、及び希土類元素のうち少なくとも1
種類、M2は、ZrまなはSn、M’は、Mn、Al、
及びSiのうち少なくとも1種類、M4は、Pb、Bの
一方又は両方)で表され、x、y、z、J)、m、nが
それぞれ、O,0OO1≦x≦0.05.0゜001≦
y≦0.03.0.0005≦z≦005.0.990
≦J ≦1.010.0.0001≦m≦0.01.0
.001≦n≦0.03の範囲になるように配合した後
、焼成することによって半導体磁器を得る工程と、前記
工程によって得られた半導体磁器の結晶粒界をCu、B
i、Pb、B、及びSiのうち少なくとも1種を含む化
合物を用いて絶縁化する工程とを有する粒界絶縁型半導
体磁器組成物の製造方法である。
以下、本発明の数値範囲の限定理由について説明する。
本発明のXの範囲は、0.0001≦X≦0.05であ
る。すなわち、0.0001未満では、原材料の精製が
困難であり実用上問題がある。また、0.05よりも大
きいと、見掛は誘電率が低下してしまい、本発明の目的
を達成することができない。
る。すなわち、0.0001未満では、原材料の精製が
困難であり実用上問題がある。また、0.05よりも大
きいと、見掛は誘電率が低下してしまい、本発明の目的
を達成することができない。
一般式中M1として用いられるNb、Ta、W、及び希
土類元素のうち少なくとも1種類の含有範囲を示すyの
範囲は、0.001≦y≦0.03である。0.001
未満であっても、0.03よりも大きくても、見掛は誘
電率が低下してしまい、本発明の目的を達成することが
できない。
土類元素のうち少なくとも1種類の含有範囲を示すyの
範囲は、0.001≦y≦0.03である。0.001
未満であっても、0.03よりも大きくても、見掛は誘
電率が低下してしまい、本発明の目的を達成することが
できない。
一般式中M2として用いられるZrまたはSnの含有範
囲を示す2の範囲は、0.0005≦z≦0.05であ
る。0.0005未満でも、0゜05よりも大きくても
、見掛は誘電率を大きくすることが困難であり、本発明
の目的を達成することができない。
囲を示す2の範囲は、0.0005≦z≦0.05であ
る。0.0005未満でも、0゜05よりも大きくても
、見掛は誘電率を大きくすることが困難であり、本発明
の目的を達成することができない。
一般式中のρの範囲は、0.990≦1≦1゜010で
ある。0.990未満では、粒径80μmよりも大きい
結晶粒子が生じてしまう。また、1.010よりも大き
くなると、結晶粒子の平均粒径が20μm以下になって
しまい、十分な見掛は誘電率を得ることができなくなり
、本発明の目的を達成することができない。
ある。0.990未満では、粒径80μmよりも大きい
結晶粒子が生じてしまう。また、1.010よりも大き
くなると、結晶粒子の平均粒径が20μm以下になって
しまい、十分な見掛は誘電率を得ることができなくなり
、本発明の目的を達成することができない。
一般式中M3として用いられるMn、Al、及びSiの
うち少なくとも1種類の含有範囲を示すmの範囲は、0
.0001≦m≦0.01である。
うち少なくとも1種類の含有範囲を示すmの範囲は、0
.0001≦m≦0.01である。
0.0001未満では、見掛は誘電率が低くなり本発明
に目的を達成することができない。また、0.01より
も大きいと、見掛は誘電率が低下してしまい、さらに、
誘電体損失も悪くなり、本発明の目的を達成することが
できない。
に目的を達成することができない。また、0.01より
も大きいと、見掛は誘電率が低下してしまい、さらに、
誘電体損失も悪くなり、本発明の目的を達成することが
できない。
一般式中M4として用いられるPb、Bの一方又は両方
を含有させることにより、結晶粒子の制御が可能になる
。その範囲を示すnの範囲は、0゜001≦n≦0.0
3である。0.001未満でも、0.03よりも大きく
ても、80μmよりも大きい結晶粒子が生じ、絶縁抵抗
が低くなり、本発明の目的を達成することができない。
を含有させることにより、結晶粒子の制御が可能になる
。その範囲を示すnの範囲は、0゜001≦n≦0.0
3である。0.001未満でも、0.03よりも大きく
ても、80μmよりも大きい結晶粒子が生じ、絶縁抵抗
が低くなり、本発明の目的を達成することができない。
なお、本発明の一般式中、m及びnは、酸化物の形で含
まれる場合には、例えば一般式xa obとして示され
るものをX Ob/aの形に直したときのXの元素の量
で表される。
まれる場合には、例えば一般式xa obとして示され
るものをX Ob/aの形に直したときのXの元素の量
で表される。
また、本発明に用いられている数値は、すべてモル(m
ol)で示した値である。
ol)で示した値である。
[実施例]
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
まず、第1表の試料番号1の調製方法とその電気的特性
について説明する。
について説明する。
SrCO3、BaCO3、ZrO2、TiO2、Y2O
,、MnO2、B2O3の化合物を第1表の試料番号1
に示す組成比になるように配合し、1150℃で2時間
仮焼を行った。
,、MnO2、B2O3の化合物を第1表の試料番号1
に示す組成比になるように配合し、1150℃で2時間
仮焼を行った。
これを粉砕し、アクリル系バインダを10wt%加え、
攪拌した後、50メツシユのふるいで造粒し、成形圧力
1 ton/Cm2、直径12.5mm、肉厚0.3m
mの円板に成形した。
攪拌した後、50メツシユのふるいで造粒し、成形圧力
1 ton/Cm2、直径12.5mm、肉厚0.3m
mの円板に成形した。
得られた円板状成形体を、窒素98vo1%、水素2V
O1%からなる還元雰囲気にて1400°Cで3時間焼
成し、半導体磁器を得た。
O1%からなる還元雰囲気にて1400°Cで3時間焼
成し、半導体磁器を得た。
得られた半導体磁器の表面に金属酸化物ペースト、具体
的には、Bi2O,を4Qwt%、pb304を46w
t%、B2O3を7 w t%、CuOを6 w t%
、Sin、を1wt%および樹脂を溶剤に添加したペー
ストを塗布し、1150℃で2時間熱拡散させ、結晶粒
界を絶縁化した。
的には、Bi2O,を4Qwt%、pb304を46w
t%、B2O3を7 w t%、CuOを6 w t%
、Sin、を1wt%および樹脂を溶剤に添加したペー
ストを塗布し、1150℃で2時間熱拡散させ、結晶粒
界を絶縁化した。
さらに、この粒界絶縁型半導体磁器の表面に銀ペースト
を印刷することによって塗布し、800℃で1時間焼き
付けることによってコンデンサを作成した。
を印刷することによって塗布し、800℃で1時間焼き
付けることによってコンデンサを作成した。
第1表
第2表
得られたコンデンサの電気的特性を測定したところ、第
2表に示す結果を得ることができた。
2表に示す結果を得ることができた。
試料番号2以降の組成物についても、同様の条件にてコ
ンデンサを作成し、同様の条件にて電気的特性を測定し
た。
ンデンサを作成し、同様の条件にて電気的特性を測定し
た。
表中、見掛は誘電率(ε)、誘電体損失(tanδ)は
、温度25℃にて周波数1kHz、電圧lV7msで測
定した値であり、絶縁抵抗(IR)は、温度25℃にて
25Vの直流電圧を印加した15秒後の値であり、温度
特性(TC)は、温度20℃を基準とし、−25℃〜8
5℃の温度範囲における最大容量変化率の値であり、表
中、上段は、最大容量増加率を示し、下段は、最大容量
減少率を示す。また、誘電率と絶縁破壊電圧との積(ε
xBDV)は、1mm当りの誘電率と絶縁破壊電圧との
積を示す。
、温度25℃にて周波数1kHz、電圧lV7msで測
定した値であり、絶縁抵抗(IR)は、温度25℃にて
25Vの直流電圧を印加した15秒後の値であり、温度
特性(TC)は、温度20℃を基準とし、−25℃〜8
5℃の温度範囲における最大容量変化率の値であり、表
中、上段は、最大容量増加率を示し、下段は、最大容量
減少率を示す。また、誘電率と絶縁破壊電圧との積(ε
xBDV)は、1mm当りの誘電率と絶縁破壊電圧との
積を示す。
なお、表中、試料番号の右上に示される*は、本発明の
範囲外の試料、すなわち、比較例であることを示す6 本実施例の試料番号1〜4.7〜9.12〜14.17
〜19.22〜24、及び27〜29に示されるように
、本発明によれば、最大粒径が40〜80μmであり、
絶縁抵抗が1500 MΩ以上であり、かつ、誘電率と
絶縁破壊電圧との積が7.0×107以上の粒界絶縁型
半導体磁器組成物を得ることができる。
範囲外の試料、すなわち、比較例であることを示す6 本実施例の試料番号1〜4.7〜9.12〜14.17
〜19.22〜24、及び27〜29に示されるように
、本発明によれば、最大粒径が40〜80μmであり、
絶縁抵抗が1500 MΩ以上であり、かつ、誘電率と
絶縁破壊電圧との積が7.0×107以上の粒界絶縁型
半導体磁器組成物を得ることができる。
一方、本発明の範囲外の試料番号5.6.10.11.
15.16.20.21.25.26.30においては
、本発明の目的を達成することができない。
15.16.20.21.25.26.30においては
、本発明の目的を達成することができない。
なお、本発明者らは、表中に示される実施例の組成に限
られず、特許請求の範囲に記載された組成範囲であれば
、本発明の範囲内の他の物質であっても本発明の効果を
得ることができることがわかっている。
られず、特許請求の範囲に記載された組成範囲であれば
、本発明の範囲内の他の物質であっても本発明の効果を
得ることができることがわかっている。
[効果コ
本発明によれば、最大粒径を40〜80μmに制御可能
であり、かつ、厚み当りの誘電率と絶縁破壊電圧との積
が大きい粒界絶縁型半導体磁器組酸物およびその製造方
法を提供することができる。
であり、かつ、厚み当りの誘電率と絶縁破壊電圧との積
が大きい粒界絶縁型半導体磁器組酸物およびその製造方
法を提供することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)一般式(Sr_1_−_xM^0_xM^1_y
)(Ti_1_−_zM^2_z)_lO_3+mM^
3+nM^4(但、M^0は、Ca、Ba等のアルカリ
土類金属元素のうちの少なくとも1種類、M^1は、N
b,Ta,W、及び希土類元素のうち少なくとも1種類
、M^2は、ZrまたはSn、M^3は、Mn、Al、
及びSiのうち少なくとも1種類、M^4は、Pb、B
の一方又は両方)で表され、 x、y、z、l、m、nがそれぞれ 0.0001≦x≦0.05 0.001≦y≦0.03 0.0005≦z≦0.05 0.990≦l≦1.010 0.0001≦m≦0.01 0.001≦n≦0.03 の範囲にある半導体磁器の結晶粒界が、Cu、Bi、P
b、B、及びSiのうち少なくとも1種を含む化合物に
より絶縁された粒界絶縁型半導体磁器組成物。 (2)一般式(Sr_1_−_xM^0_xM^1_y
)(Ti_1_−_zM^2_z)_lO_3+mM^
3+nM^4(但、M^0は、Ca、Ba等のアルカリ
土類金属元素のうちの少なくとも1種類、M^1は、N
b、Ta、W、及び希土類元素のうち少なくとも1種類
、M^2は、ZrまたはSn、M^3は、Mn、Al、
及びSiのうち少なくとも1種類、M^4は、Pb、B
の一方又は両方)で表され、 x、y、z、l、m、nがそれぞれ 0.0001≦X≦0.05 0.001≦y≦0.03 0.0005≦z≦0.05 0.990≦l≦1.010 0.0001≦m≦0.01 0.001≦n≦0.03 の範囲になるように配合した後、焼成することによって
半導体磁器を得る工程と、 前記工程によって得られた半導体磁器の結晶粒界をCu
、Bi、Pb、B、及びSiのうち少なくとも1種を含
む化合物を用いて絶縁化する工程とを有する粒界絶縁型
半導体磁器組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2085251A JPH0761898B2 (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | 粒界絶縁型半導体磁器組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2085251A JPH0761898B2 (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | 粒界絶縁型半導体磁器組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03285872A true JPH03285872A (ja) | 1991-12-17 |
| JPH0761898B2 JPH0761898B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=13853354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2085251A Expired - Fee Related JPH0761898B2 (ja) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | 粒界絶縁型半導体磁器組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0761898B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1134203A1 (en) * | 2000-02-09 | 2001-09-19 | TDK Corporation | Dielectric ceramic composition, electronic device, and method for producing the same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52147800A (en) * | 1976-06-03 | 1977-12-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Semiconductor ceramic capacitor composite and its method of manufacturing |
| JPS5654026A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-13 | Murata Manufacturing Co | Grain boundary insulating type semiconductor porcelain composition |
-
1990
- 1990-03-30 JP JP2085251A patent/JPH0761898B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52147800A (en) * | 1976-06-03 | 1977-12-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Semiconductor ceramic capacitor composite and its method of manufacturing |
| JPS5654026A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-13 | Murata Manufacturing Co | Grain boundary insulating type semiconductor porcelain composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1134203A1 (en) * | 2000-02-09 | 2001-09-19 | TDK Corporation | Dielectric ceramic composition, electronic device, and method for producing the same |
| US6656863B2 (en) | 2000-02-09 | 2003-12-02 | Tdk Corporation | Dielectric ceramic composition, electronic device, and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0761898B2 (ja) | 1995-07-05 |
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