JPH0332473B2 - - Google Patents

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JPH0332473B2
JPH0332473B2 JP58219595A JP21959583A JPH0332473B2 JP H0332473 B2 JPH0332473 B2 JP H0332473B2 JP 58219595 A JP58219595 A JP 58219595A JP 21959583 A JP21959583 A JP 21959583A JP H0332473 B2 JPH0332473 B2 JP H0332473B2
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JP58219595A
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JPS60112486A (ja
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Takeshi Niimi
Masahiro Kamya
Norio Yasuda
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New Oji Paper Co Ltd
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Oji Paper Co Ltd
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は保存安定性を改善した熱発色型記録材
料に関する。
さらに詳しくは、支持体上に形成された記録層
の構成材料がバインダーを介して含有されるカプ
ラー化合物と、該化合物がp−フエニレンジアミ
ン化合物と十分に反応して染料を形成するに足る
塩基発生物質および反応促進剤の4成分を含有す
る記録材料において、そのうちのいずれか1また
は2成分が残余の成分と油系もしくは水系の高分
子化合物からなる分離層にて隔離された多層構成
からなる保存安定性を改善した熱発色型記録材料
である。
周知のように感熱記録材料には、(イ)ロイコ染料
と酸性物質との反応を利用したいわゆる感熱発色
材料があるが、この種の感熱記録材料は印加画像
の定着性に欠けることから、これが支持体上に単
層として形成された場合、該層面に印加された画
像の長期定着を期待することができないという欠
点がある。このため従来からかゝる点の改善方が
要請されている。
一方これとは別に、(ロ)定着可能な記録材料とし
てジアゾ化合物とカプラー化合物との反応を利用
したものがある。しかしこのものは塩基発生物質
を用いて加熱による塩基の発生によつて反応系の
PHを上昇させ、前記ジアゾ化合物とカプラー化合
物とを反応せしめて発色させるというジアゾ型感
熱記録材料であるために、主成分とするジアゾ化
合物とカプラー化合物とによる発色反応が常態で
進行し易く、このためそれら両成分のいずれか1
成分を他のそれと隔離して常態で発色反応が進行
しないようにする必要がある。このための隔離手
段として、 (1) 支持体上に設ける感熱記録層構成を多層と
し、両成分を物理的に隔離する。
(2) 単層からなる感熱記録材料中の両成分のそれ
ぞれをマイクロカプセルにより被覆(以下マイ
クロカプセル化という)して隔離する。
(3) 同記録材料中の両成分またはそのいずれかの
一方を不連続粒子として隔離する。
等の各方法がすでに提案され公知であるが、これ
らの方法はその実用上各種の難点があり、未だ実
用化の域に至つていない。特にこの種記録材料の
塗料液は溶剤を使用するため、工程管理上各種の
不都合を生じ易いものである。
さらにまた上記方法(ロ)とは別に、前記(イ)に関連
したものとして感熱記録材料の保存安定性を図つ
たものに、材料中の発色成分を予めマイクロカプ
セル化しておき、必要に応じてカプセルを破壊す
ることにより発色反応を行わしめるようにしたも
の、さらにはトリアリルメタン化合物がジフエニ
ルメタン化合物等の電子供与性有機発色剤と有機
または無機酸性物質からなる電子受容性呈色剤の
それぞれをマイクロカプセル化しておき、必要に
応じて前記同様発色反応を行わしめるもの等があ
るが、それらはいずれも実用上一長一短があり、
必ずしも満足されるものではないとされている。
こゝにおいて本発明者等は、上記の諸点を解決
すべく種々研究の結果、カプラー化合物とP−フ
エニレンジアミン化合物とが反応するいわゆるカ
プリング反応に熱エネルギーを利用し、かつ前記
両者を含む記録材料(4成分)のうちのいずれか
1または2成分が残余の成分と油系もしくは水系
高分子化合物からなる分離層を介して隔離した多
層構成とすることにより、前記反応を効果的に進
行させうることを実験的に確認すると同時に前記
欠点を解決しうることを見出し、本発明を完成し
た。
すなわち本発明は、支持体上に形成した記録層
の構成材料がバインダーを介して含有されるカプ
ラー化合物と、該化合物がp−フエニレンジアミ
ン化合物と十分に反応して染料を形成するに足る
塩基を供給しうる塩基発生物質および前記反応を
促進せしめる反応促進剤の4成分からなる記録材
料において、そのうちのいずれか1または2成分
が残余の成分と油系もしくは水系の高分子化合物
質からなる分離層にて隔離され多層構成としたこ
とからなる。
上記々録材料(4成分)において、そのうちの
いずれか1または2成分を残余の成分と油系およ
び水系の高分子化合物からなる分離層にて隔離し
たことは、記録材料を構成する4成分のいずれか
1または2成分が欠けた場合、これを加熱しても
発色が決して起らないという本発明者等の実験結
果に基いて本発明の長期保存安定性を付与するた
めに行うものである。勿論この分離層は使用時に
加熱されると軟化もしくは融解して前記4成分の
接触により発色することはいうまでもない。
なお上記カプリング反応は、一般にカラー写真
の現像に際しアルカリ性の水溶液中で行われるも
のであるが、この反応は公知のように低PH領域で
は起りにくいことから、通常単層の記録層の反応
系では系自体を低PH例えば1〜3とすることによ
り常温での保存安定性を図つているのが普通であ
る。このためその実用時に発色を満足するために
は、多量の塩基発生物質を必要とするばかりでな
く、発色感度が悪いという非実用的な結果を招来
するものである。
これに対して本発明によれば、系の構成を前記
の如くしたゝめに、所望PHを任意に設定すること
ができるので、高PHとすることによつては塩基発
生物質の使用量を極減することができ、併せて発
色感度の向上を同時に期待できる。
従つてこの反応系のPHを弱酸性〜弱アルカリ性
(約4〜9)に保つて系のカプリング反応の起り
易い状態としておけば、加熱時に前記々録材料
(4成分)のうちいずれか1または2成分を残余
の成分と隔離している分離層が容易に軟化もしく
は融解するので、反応が短時間に進行して発色
し、しかもその発色は高濃度として記録層面に現
出する。そして一旦発色したこの着色は消色する
ことなく長期定着に耐えかつ安定という効果を奏
する。一方非加熱部分については、カプリング反
応が起らず依然として前記4成分のうちのいずれ
か1または2成分が残余の成分と分離層により隔
離状態のまゝ存在するために、該部分は発色する
こともなく長期保存安定性を保持した状態で存続
する。このように本発明は保存安定性を改善した
熱発色型記録材料を提供しうる点で大きな特長を
もつものである。
次に本発明に使用して満足される素材について
例示すると次の通りである。
(1) バインダー:− デンプンおよびその誘導体、ゼラチン、カゼ
イン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
アクリルアミド等の油系および水系の高分子化
合物の1種または2種 (2) カプラー化合物:− シアン発色カプラーとして、α−ナフトール
およびその誘導体、フエノールおよびその誘導
体等のほか、イエロー発色カプラーとして、ア
セト酢酸アニリドで代表されるアシルアミド型
化合物、ジベンゾイルメタンで代表されるジア
シルメタン型化合物、ベンズアルデヒド、グル
タルアルデヒドで代表されるアルデヒド化合物
等があり、またマゼンタ発色カプラーとして、
1−フエニル−3−メチル−5−ピラゾロンで
代表されるピラゾロン型化合物、α−シアノア
セトフエノンで代表されるアシルアセトニトリ
ル型化合物、シアン化ベンジルおよびその誘導
体等がある。
(3) P−フエニレンジアミン化合物:− N,N−ジメチル−p−フエニレンジアミ
ン、N,N−ジエチル−p−フエニレンジアミ
ン、4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)−アニリン、4−アミノ−3−
メチル−N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキ
シエチル)−アニリン、4−アミノ−3−メチ
ル−N−エチル−N−(β−メタンスルホンア
ミドエチル)−アニリン等の硫酸塩および塩酸
塩がある。
(4) 塩基発生物質:− イミダゾールおよびその誘導体、尿素あるい
はベンズアミドで代表されるアミド化合物、グ
アニジンで代表されるグアニジン化合物、アニ
リンで代表されるアニリン化合物等のほか、有
機酸のナトリウム塩およびカリウム塩も加熱に
より系のPH上昇剤として使用できる。
(5) 反応促進剤:− Ca、Mg、Al、Zn、Fe、Ni、Sn、pb、Cu、
Ag、Pt、Au、Co、Ti等の金属酸化物、硫化
物、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、
有機酸塩等があり、さらには有機化合物の過酸
化物も反応促進剤として使用できる。
(6) 分離層材料:− ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリ
スチレン、ナイロン、アクリル、アクリルニト
リル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニル
ブチラール、エチルセルロース、セルロースア
セテートブチレート、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース等の加熱により軟
化もしくは融解して分離性能を失う熱可そ性高
分子化合物が使用できる。またこれらは溶剤系
もしくは水系であつてもよい。
(7) 支持体:− 上質紙、塗工紙等の一般紙、合成高分子樹脂
を塗布したラミネート紙、合成紙、合成高分子
化合物のフイルム等がある。
さらに本発明は、上記素材のほかに必要に応
じて系内に界面活性剤、熱可融性物質有機およ
び無機顔料等を併用することも可能である。
しかして本発明のバインダー、カプラー化合
物、p−フエニレンジアミン化合物、塩基発生物
質および反応促進剤の使用量(重量比)は次の通
りである。バインダー10部に対してカプラー化合
物は通常0.1〜10部好ましくは2〜4部、p−フ
エニレンジアミン化合物は通常0.1〜10部好まし
くは2〜4部、塩基発生物質は通常〜40部好まし
くは10〜20部、反応促進剤は水溶性のもので通常
0.1〜10部好ましくは0.5〜1.5部、不溶性のものは
微粒子状に分散して通常5〜50部好ましくは10〜
20部が使用される。
また本発明の記録層の塗布量は、記録材料を含
有する層として通常1〜10g/m2好ましくは1〜
3g/m2、分離層は通常1〜10g/m2好ましくは
1〜3g/m2である。
以下実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。たゞし例中の部は重量部を、%は重量%をそ
れぞれ示す。
実施例 1 〔A液〕 N,N−ジエチル−p−フエニレンジアミン硫酸
塩 1.5部 ポリビニルアルコール(5%水溶液) 100部 上記組成物を撹拌機を介してN,N−ジエチル
−p−フエニレンジアミンが完全に溶解するまで
撹拌してA液を調製した。
〔B液〕 ポリエステル 20部 トルエン 80部 上記組成物を撹拌機を介してポリエステルが完
全に溶解するまで撹拌してB液を調製した。
〔C液〕
α−ナフトール 1.4部 グアニジン 5部 硫酸第一鉄 0.5部 ポリビニルアルコール(5%水溶液) 100部 上記組成物を撹拌機を介して完全に混合溶解す
るまで撹拌してC液を調製した。
次いで前記のようにして作成したA液〜C液を
順次、表面にコロナ処理をほどこしたポリエチレ
ンラミネート紙(支持体)に塗布し記録紙を作成
した。このためにまず支持体上にA液を乾燥後の
塗布量が3g/m2となるように塗布し60℃(恒
温)で送風乾燥後その上面にB液を上記のように
して3g/m2塗布し60℃で送風乾燥後さらにその
上面にC液を前記同様3g/m2塗布し60℃で送風
乾燥して記録紙を得た。次いでこの記録紙を110
℃の熱板上で1秒間加熱することにより鮮明なシ
アン色の発色層が得られた。またこれとは別に該
記録紙の未発色紙を60℃、80%PHの条件下で1ケ
月間保存したが地発色は全くなく安定で満足すべ
きものであつた。
実施例 2 実施例1のC液においてα−ナフトールの代り
に1−フエニル−3−メチル−5−ピラゾロン
1.7部を混合したほかは実施例1と全く同様にし
て記録紙を得た。次いでこれを110℃の熱板上で
1秒間加熱することにより鮮明なマゼンタ色の発
色層が得られた。またこれとは別に該記録紙の未
発色紙を60℃、80%PHの条件下で1ケ月の長期間
保存したが地発色は全くなく安定であつた。
実施例 3 実施例1のα−ナフトールの代りにアセト酢酸
アニリド1.8部を混合したほかは実施例1と全く
同様にして記録紙を得た。次いでこれを110℃の
熱板上で1秒間加熱することにより鮮明なイエロ
ー色の発色層が得られた。またこれとは別に該記
録紙の未発色紙を60℃、80%PHの条件下で1ケ月
の長期間保存したが、地発色は全くなく安定であ
つた。
実施例 4 〔D液〕 N,N−ジエチル−p−フエニレンジアミン硫酸
塩 1.5部 グアニジン 5部 ポリビニルアルコール(5%水溶液) 100部 上記組成物を撹拌機を介して完全に混合、溶解
するまで撹拌してD液を調製した。
〔E液〕
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 20部 トルエン 80部 上記組成物を撹拌機を介して塩化ビニル/酢酸
ビニル共重合体が完全に溶解するまて撹拌してE
液を調製した。
〔F液〕
α−ナフトール 1.4部 硫酸第一鉄 0.5部 ポリビニルアルコール(5%水溶液) 100部 上記組成物を撹拌機を介して完全に混合、溶解
するまで撹拌してF液を調製した。
かくして得られたD液〜F液を順次実施例1と
同様にして表面にコロナ処理をほどこしたポリエ
チレンラミネート紙に塗布して記録紙を作成し
た。次いでこの記録紙を110℃の熱板上で1秒間
加熱することにより鮮明なシアン色の発色層が得
られた。またこれとは別に該記録紙の未発色紙を
60℃、80%PHの条件下で1ケ月の長期間保存した
が地発色は全くなく安定であつた。
以上説明したように本発明は、支持体上に形成
された記録層の構成材料がバインダーを介して含
有されるカプラー化合物と、該化合物がp−フエ
ニレンジアミン化合物と加熱によりカプリング反
応するに際し反応促進上必要十分な塩基を供給し
うる塩基発生物質および反応促進剤との4成分を
包含する記録材料において、そのうちのいずれか
1または2成分が残余の成分と油系もしくは水系
の高分子化合物からなる分離層にて隔離された多
層構成としたから、前記4成分を包含した記録層
が熱エネルギーと接触する時は、記録材料(4成
分)中のいずれか1または2成分を残余の成分と
隔離する前記分離層が軟化もしくは融解するの
で、前記カプラー化合物とp−フエニレンジアミ
ン化合物とが加熱によるカプリング反応を生起し
て染料形成に必要十分な塩基の供給をうけると同
時に、記録層のPHを上昇させ、混用する反応促進
剤の存在と相俟つてカプリング反応をより短時間
にかつ速かならしめ、しかもその発色を高濃度な
らしめるという効果がある。
そしてこのようにして一旦発色した着色部分
(例えば画像)は、消色することなく長期定着に
耐え、かつ安定という効果を奏する。
さらにまた本記録層にあつては、熱エネルギー
と接触しない非接触部分は依然として前記4成分
のうちいずれか1または2成分が残余の成分と分
離層を介して隔離状態のまゝ存在するため、該部
分は発色することもなく、長期保存安定性を保持
した状態で存続するという効果を併有する(実施
例参照)。
従つてかゝる諸効果を同時に発揮しうる熱発色
型記録材料は、従来知られたこの種記録材料の保
存安定性を改善したものとして高く評価され、実
用上に及ぼす実益は大きい。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 支持体上に形成された記録層の構成材料がバ
    インダーを介して含有されるカプラー化合物と、
    カプラー化合物と反応して染料を形成するP−フ
    エニレンジアミン化合物と、前記カプラー化合物
    がP−フエニレンジアミン化合物との反応を開始
    させるのに必要なPH領域とするための塩基発生物
    質と、前記反応を促進させる反応促進剤の4成分
    を包含する記録材料において、その内のいずれが
    1または2成分が残余の成分と油系もしくは水系
    の高分子化合物から成る分離層にて隔離された多
    層構成としたことを特徴とする保存安定性を改善
    した熱発色型記録材料。
JP58219595A 1983-11-24 1983-11-24 保存安定性を改善した熱発色型記録材料 Granted JPS60112486A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5133745B2 (ja) * 1972-07-26 1976-09-21
JPS516735A (ja) * 1974-07-09 1976-01-20 Mitsubishi Plastics Ind

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JPS60112486A (ja) 1985-06-18

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