JPS5853482A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS5853482A JPS5853482A JP56150588A JP15058881A JPS5853482A JP S5853482 A JPS5853482 A JP S5853482A JP 56150588 A JP56150588 A JP 56150588A JP 15058881 A JP15058881 A JP 15058881A JP S5853482 A JPS5853482 A JP S5853482A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- recording material
- sensitive
- sensitive recording
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- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/32—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers one component being a heavy metal compound, e.g. lead or iron
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は加熱により発色し、短時間で消色する可逆性の
感熱記録材料に関する。
感熱記録材料に関する。
図書、文書などの複写に用いられる通常の感熱記録材料
は赤外線、サーマルヘッド等の加熱により半永人的発色
画偉が形成されるものであるが、一方、秘密の漏洩防止
のためには発色画像が現われても複写が出来ないか或い
は型肌われても会議終了後など一定時間経過すると、消
色するような可逆性の記録材料が切望されている。
は赤外線、サーマルヘッド等の加熱により半永人的発色
画偉が形成されるものであるが、一方、秘密の漏洩防止
のためには発色画像が現われても複写が出来ないか或い
は型肌われても会議終了後など一定時間経過すると、消
色するような可逆性の記録材料が切望されている。
ところでこのような可逆性の記録材料を特に意図したも
のではないが、特公昭４１−１４５０９号公報にはある
種の結晶水含有物質の加熱による結晶水の脱離で発色す
る現象を利用して発色画像が形成される感熱記録材料が
紹介されてむ）る。この感熱記録材料は支持体上にこの
ような結晶水含有物質系のへキサメチレンテトラミン・
金属塩錯化合物を主成分とする感熱発色層と吏番と必要
あれば湿気の侵入防止及び耐摩耗性向上のため、その上
にワックス類、スチレン樹脂又はニトロセルロースの保
護層とを設けたものである。このうち保護層を設けない
方の感熱記録材料については特に水溶性バインダーを用
いたものについては形成された発色画像は一定時日経過
すると消色する現象が認められたが、保護層ヲ有するも
のについてはこのような現象は認められていな―。
のではないが、特公昭４１−１４５０９号公報にはある
種の結晶水含有物質の加熱による結晶水の脱離で発色す
る現象を利用して発色画像が形成される感熱記録材料が
紹介されてむ）る。この感熱記録材料は支持体上にこの
ような結晶水含有物質系のへキサメチレンテトラミン・
金属塩錯化合物を主成分とする感熱発色層と吏番と必要
あれば湿気の侵入防止及び耐摩耗性向上のため、その上
にワックス類、スチレン樹脂又はニトロセルロースの保
護層とを設けたものである。このうち保護層を設けない
方の感熱記録材料については特に水溶性バインダーを用
いたものについては形成された発色画像は一定時日経過
すると消色する現象が認められたが、保護層ヲ有するも
のについてはこのような現象は認められていな―。
本発明の目的は耐摩耗性のある保護層を有するにも拘ら
ず、半日〜１日位の短時間で確実に発色画像が消色し、
従って秘密の漏洩防止用として適した可逆性のある感熱
記録材料を提供することである。
ず、半日〜１日位の短時間で確実に発色画像が消色し、
従って秘密の漏洩防止用として適した可逆性のある感熱
記録材料を提供することである。
即ち本発明の感熱記録材料は支持体上に結晶水を失なう
と発色する淡色の結晶水含有物質を含む感熱発色層とそ
の上にシリコーン又は塩化ゴムよりなる保護層とを設け
たことを特徴とするものである。
と発色する淡色の結晶水含有物質を含む感熱発色層とそ
の上にシリコーン又は塩化ゴムよりなる保護層とを設け
たことを特徴とするものである。
本発明者らは前記公報に記載された保護層の−ない感熱
記録材料に耐摩耗性の保護層を設けた場合、短時間で発
色画像が消色するような保護層形成材料について種々検
討した結果、シリコーン又は塩化ゴムが最適であること
を見出した。
記録材料に耐摩耗性の保護層を設けた場合、短時間で発
色画像が消色するような保護層形成材料について種々検
討した結果、シリコーン又は塩化ゴムが最適であること
を見出した。
即ち本発明の感熱記録材料は前記従来の感熱記録材料と
同様、加熱により発色するが、約半日〜１日内で確実に
（又は安定して）消色する可逆性を有することが判った
。本発明はこれらの知見に基づくものである。なお本発
明の感熱記録材料が保護層を有するにも拘らず、何故こ
のような好結果を得たか、詳岬な理由は明らかではない
が、シリコーン又は塩化ゴムで形成される皮膜がワック
スやスチレン樹脂で形成される皮膜とは異なり、適度な
吸湿促進性を有するからであると考えられる。換言すれ
ば感熱発色層中の結晶水含有物質は加熱により結晶水を
放出して発色画像を形成するが、 失なった結晶水含有物質は半日〜１日位放置すると、上
層の保護層の適度な吸湿促進性によって空気中の水分を
吸収し、消色するものと考え本発明の感熱発色層に用い
られる結晶水含有物質は加熱により結晶水を失なって発
色するものであればいかなるものでもよく、その具体的
としてはへキサメチレンテトラミン・金属塩錯化合物、
例えばヘキサメチレンテトラミン・塩化コバルトｌＯ水
塩、ヘキサメチレンテトラミン・沃化コバルト１０水塩
、ヘキサメチレンテトラミン・臭化コバルト１ρ水塩、
ヘキサメチレンテトラミン・塩化ニッケル１０水塩、ヘ
キサメチレンテトラミン・臭化ニッケル１０水塩、その
他へキサメチレンテトラミンとコバルトの硝酸塩又は硫
酸塩との錯化合物（結晶水１０分子を含む）、ヘキサメ
チレンテトラミンとニッケルの硝酸塩又は硫酸塩との錯
化合物（結晶水１０分子を含む）；ジピリジン砒酸コバ
ルト１０水塩；過マンガン酸鉄アンモニウムフ水塩；り
ん酸コバルト８水塩等が挙げられる。
同様、加熱により発色するが、約半日〜１日内で確実に
（又は安定して）消色する可逆性を有することが判った
。本発明はこれらの知見に基づくものである。なお本発
明の感熱記録材料が保護層を有するにも拘らず、何故こ
のような好結果を得たか、詳岬な理由は明らかではない
が、シリコーン又は塩化ゴムで形成される皮膜がワック
スやスチレン樹脂で形成される皮膜とは異なり、適度な
吸湿促進性を有するからであると考えられる。換言すれ
ば感熱発色層中の結晶水含有物質は加熱により結晶水を
放出して発色画像を形成するが、 失なった結晶水含有物質は半日〜１日位放置すると、上
層の保護層の適度な吸湿促進性によって空気中の水分を
吸収し、消色するものと考え本発明の感熱発色層に用い
られる結晶水含有物質は加熱により結晶水を失なって発
色するものであればいかなるものでもよく、その具体的
としてはへキサメチレンテトラミン・金属塩錯化合物、
例えばヘキサメチレンテトラミン・塩化コバルトｌＯ水
塩、ヘキサメチレンテトラミン・沃化コバルト１０水塩
、ヘキサメチレンテトラミン・臭化コバルト１ρ水塩、
ヘキサメチレンテトラミン・塩化ニッケル１０水塩、ヘ
キサメチレンテトラミン・臭化ニッケル１０水塩、その
他へキサメチレンテトラミンとコバルトの硝酸塩又は硫
酸塩との錯化合物（結晶水１０分子を含む）、ヘキサメ
チレンテトラミンとニッケルの硝酸塩又は硫酸塩との錯
化合物（結晶水１０分子を含む）；ジピリジン砒酸コバ
ルト１０水塩；過マンガン酸鉄アンモニウムフ水塩；り
ん酸コバルト８水塩等が挙げられる。
感熱発色層には通常、バインダーが用いられる。バイン
ダーとしては水溶性のものでも水不溶性のものでも使用
できるが、ｌｉ＆湿に゛より更に消色を促進する点から
水溶性の方が好ましい。
ダーとしては水溶性のものでも水不溶性のものでも使用
できるが、ｌｉ＆湿に゛より更に消色を促進する点から
水溶性の方が好ましい。
このようなバインダーの具体例としてはカゼイン、澱粉
、デキストリン、ＣＭＣ，ヒドロキシメチルセルロース
、ＰＶＡ％酢１１ビニル〜マレイン酸共重合体ソーダ塩
、アルギン酸ソーダ、スチレンへマレイン酸共重合体ア
ンモニウム塩、ポリグルタミン酸ソーダ、エチレン−無
水マレイン酸共重合体ソーダ塩、カルボキシエ丈ルセル
ロース、ポリアスパラギン酸ソーダ、ブタジェン−メタ
クリル酸共重合体ソーダ塩、カルボキシメチル澱粉、り
ん酸澱粉、エチルセルロース、メチルセルロース、酢酸
セルロース及びその誘導体、塩化ビニル樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリアミド、スチレン樹脂、シリコン樹
脂、フェノール樹脂等が挙げられる。なおこれらバイン
ダーの使用量は結晶水含有物質１重量部に対して０．１
〜２．０重量部が好ましい。
、デキストリン、ＣＭＣ，ヒドロキシメチルセルロース
、ＰＶＡ％酢１１ビニル〜マレイン酸共重合体ソーダ塩
、アルギン酸ソーダ、スチレンへマレイン酸共重合体ア
ンモニウム塩、ポリグルタミン酸ソーダ、エチレン−無
水マレイン酸共重合体ソーダ塩、カルボキシエ丈ルセル
ロース、ポリアスパラギン酸ソーダ、ブタジェン−メタ
クリル酸共重合体ソーダ塩、カルボキシメチル澱粉、り
ん酸澱粉、エチルセルロース、メチルセルロース、酢酸
セルロース及びその誘導体、塩化ビニル樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリアミド、スチレン樹脂、シリコン樹
脂、フェノール樹脂等が挙げられる。なおこれらバイン
ダーの使用量は結晶水含有物質１重量部に対して０．１
〜２．０重量部が好ましい。
保護層にはシリコーン又は塩化ゴムが用いられるが、シ
リコーンとしてはオルガノクロルシラン類を加水分解後
、重合して得られるシリコン樹脂及びシリコーンオイル
が挙げられる。これらの材料からなる保護層は特に繰返
し使用時の耐摩耗性に優れ、また適度の吸湿促進性を備
えている他、耐熱性もあるので、溶融によるスティッキ
ングやヘッド汚染を起こすことはない。
リコーンとしてはオルガノクロルシラン類を加水分解後
、重合して得られるシリコン樹脂及びシリコーンオイル
が挙げられる。これらの材料からなる保護層は特に繰返
し使用時の耐摩耗性に優れ、また適度の吸湿促進性を備
えている他、耐熱性もあるので、溶融によるスティッキ
ングやヘッド汚染を起こすことはない。
本発明の感熱記録材料を作るには紙、プラスチックフィ
ルム、倉成紙等の支持体上に結晶水含有物質及びバイン
ダーを溶解又は分散した水溶液を塗布乾燥して感熱発色
層を設けた後、その上にシリコーン又は塩化ゴムの有機
溶媒溶液を塗布乾燥して保護層を設ければよい。なお感
熱発色層にはその他、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸
化亜鉛、タルク、シリカ等の改質剤を添加することがで
きる。
ルム、倉成紙等の支持体上に結晶水含有物質及びバイン
ダーを溶解又は分散した水溶液を塗布乾燥して感熱発色
層を設けた後、その上にシリコーン又は塩化ゴムの有機
溶媒溶液を塗布乾燥して保護層を設ければよい。なお感
熱発色層にはその他、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸
化亜鉛、タルク、シリカ等の改質剤を添加することがで
きる。
感熱発色層の付着量は４〜ＬＯｇ／ｖ？程度が適当であ
り、また保護層の厚さは耐摩耗性、熱感度等の点から１
〜１０μ程度が適当である。
り、また保護層の厚さは耐摩耗性、熱感度等の点から１
〜１０μ程度が適当である。
以下に実施例を示す。なお部、うはいずれも重量基準で
ある。
ある。
実施例１
ヘキサメチレンテトラミン塩化コバルト１０水塩 ５部
ｐｖム ２部水
８３部より
なる溶液をワ、イヤーバーを用いて５ｏｔｉ７ｉの上質
紙上に塗布乾燥して付着量が５．２１ ／ぜの感熱発色
層を設けた後、その上にシリコン樹脂の１５％キシレン
〜ブタノール混合溶媒溶液（信越シリコーン社製ＫＲ−
５２４０）を塗布乾燥して厚さ１〜２μの保護層を設け
た。
ｐｖム ２部水
８３部より
なる溶液をワ、イヤーバーを用いて５ｏｔｉ７ｉの上質
紙上に塗布乾燥して付着量が５．２１ ／ぜの感熱発色
層を設けた後、その上にシリコン樹脂の１５％キシレン
〜ブタノール混合溶媒溶液（信越シリコーン社製ＫＲ−
５２４０）を塗布乾燥して厚さ１〜２μの保護層を設け
た。
次にこうして得られた感熱記録材料の保護層面を、サー
マルヘッドを内置したサーマルプリンターを用いて温度
８０℃に加熱印字したところ、濃度（マクベス濃度計に
よる反射浸度、以下同様）０．４５の鮮明な青色画像が
形成された。
マルヘッドを内置したサーマルプリンターを用いて温度
８０℃に加熱印字したところ、濃度（マクベス濃度計に
よる反射浸度、以下同様）０．４５の鮮明な青色画像が
形成された。
この画像は２４時間放置すると、濃度０．１０に低下し
た。またこうして消色した感熱記録材料に同様にして再
び８０℃に加熱すると、発色し、更に２４時間放置する
と、再び消色することが確認された。
た。またこうして消色した感熱記録材料に同様にして再
び８０℃に加熱すると、発色し、更に２４時間放置する
と、再び消色することが確認された。
実施例２
保護層形成液として塩化ゴム（地域化ＩＩｃＲ−２０）
１５部及びトルエン８０部よりなる溶液を用い、且つ保
護層の厚さを２〜３μとした他は実施例１と同じ方法で
感熱記録材料を作成した。
１５部及びトルエン８０部よりなる溶液を用い、且つ保
護層の厚さを２〜３μとした他は実施例１と同じ方法で
感熱記録材料を作成した。
次にこの記録材料の保護層面を実施例１と同様に、サー
マルプリンターを用いて温度８５℃に加熱印字したとこ
ろ、濃度０．４６の鮮明な青色画像がｉ成された。この
画像は２４時間放置すると、濃度０．１１に低下した。
マルプリンターを用いて温度８５℃に加熱印字したとこ
ろ、濃度０．４６の鮮明な青色画像がｉ成された。この
画像は２４時間放置すると、濃度０．１１に低下した。
またこうして消色した感熱記録材料に同じ印字−放置の
操作を繰返すと、再び発色及び消色することが確認され
た。
操作を繰返すと、再び発色及び消色することが確認され
た。
実施例３
感熱発色層形成液中のへキサメチレンテトラミン塩化コ
バルト１０水塩の代りにジピリジン砒酸コバルト１０水
塩を用いた他は実施例１と同じ方法で感熱記録材料を作
成した。
バルト１０水塩の代りにジピリジン砒酸コバルト１０水
塩を用いた他は実施例１と同じ方法で感熱記録材料を作
成した。
次にこの記録材料の保護層面を実施例１と同様に、サー
マルプリンターを用いて温度９０℃に加熱印字したとこ
ろ、濃度０．４３の鮮明な青色画像が形成された。この
画像は２４時間放置すると、濃度０．１０に低下した。
マルプリンターを用いて温度９０℃に加熱印字したとこ
ろ、濃度０．４３の鮮明な青色画像が形成された。この
画像は２４時間放置すると、濃度０．１０に低下した。
またこうして消色した感熱記録材料に同じ印字−放置の
操作を繰返すと、再び発色及び消色することが確認され
た。
操作を繰返すと、再び発色及び消色することが確認され
た。
Claims (1)
- １、支持体上に結晶水を失なうと発色する淡色の結晶水
含有物質を含む感熱発色層とその上にシリコーン又は塩
化ゴムよりな゛る保護層とを設けた可逆性感熱記録材料
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56150588A JPS5853482A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56150588A JPS5853482A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5853482A true JPS5853482A (ja) | 1983-03-30 |
Family
ID=15500160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56150588A Pending JPS5853482A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5853482A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63223082A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-09-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 示温性組成物 |
| JPS63289086A (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-25 | Daicel Chem Ind Ltd | 示温性材料 |
| JPS6465188A (en) * | 1987-09-04 | 1989-03-10 | Daicel Chem | Heat-sensitive composition |
| JPH01288482A (ja) * | 1988-05-16 | 1989-11-20 | Riso Kagaku Corp | Ｏｈｐ用フィルム |
| US5108980A (en) * | 1987-03-10 | 1992-04-28 | Ricoh Company Ltd. | Reversible thermosensitive recording material |
| JP2006184228A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Nichiyu Giken Kogyo Co Ltd | 可逆性温度管理インジケータ |
| CN109627784A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-16 | 四川省胜发电子科技有限公司 | 一种计算器键帽的硅胶材料配方 |
-
1981
- 1981-09-25 JP JP56150588A patent/JPS5853482A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5108980A (en) * | 1987-03-10 | 1992-04-28 | Ricoh Company Ltd. | Reversible thermosensitive recording material |
| USRE37034E1 (en) | 1987-03-10 | 2001-01-30 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording material |
| JPS63223082A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-09-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 示温性組成物 |
| JPS63289086A (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-25 | Daicel Chem Ind Ltd | 示温性材料 |
| JPS6465188A (en) * | 1987-09-04 | 1989-03-10 | Daicel Chem | Heat-sensitive composition |
| JPH01288482A (ja) * | 1988-05-16 | 1989-11-20 | Riso Kagaku Corp | Ｏｈｐ用フィルム |
| JP2006184228A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-13 | Nichiyu Giken Kogyo Co Ltd | 可逆性温度管理インジケータ |
| CN109627784A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-16 | 四川省胜发电子科技有限公司 | 一种计算器键帽的硅胶材料配方 |
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