JPH0339722B2 - - Google Patents
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- JPH0339722B2 JPH0339722B2 JP59013178A JP1317884A JPH0339722B2 JP H0339722 B2 JPH0339722 B2 JP H0339722B2 JP 59013178 A JP59013178 A JP 59013178A JP 1317884 A JP1317884 A JP 1317884A JP H0339722 B2 JPH0339722 B2 JP H0339722B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- parts
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- silica
- oil
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
Description
本発明は消泡剤組成物、特には破泡性、抑泡性
にすぐれており、激しい撹拌下、さらにはアルカ
リ性下においてもすぐれた消泡効果を示す消泡剤
組成物に関するものである。 消泡剤についてはとくにジメチルポリシロキサ
ンを主成分とするシリコーン系消泡剤が他種のも
のにくらべてすぐれた性質を有しているため、化
学工業、食品工業、石油工業、織物工業および医
薬品工業などの分野における破泡剤、抑泡剤とし
て広く使用されている。しかし、このシリコーン
系消泡剤も起泡性液体中で気体と激しく接触する
とか、排水処理場のばつ気槽やジエツト染色のよ
うに加熱条件下や激しく撹拌される系では急速に
その消泡性が失なわれてしまい、特にアルカリ性
液体中ではその傾向が強いという欠点があるた
め、これには連続的にまたは断続的に消泡剤を投
入する必要があるという不利があつた。 そのため、このシリコーン系消泡剤については
こゝに使用されるシリカを予じめジメチルジクロ
ロシランなどで処理して疎水化しておく方法（特
公昭52−31836号公報参照）、シリカを窒素含有有
機けい素化合物で処理する方法（特公昭51−
35556号公報参照）などが提案されているが、こ
れにはシリカの疎水化処理に長時間が必要とされ
るし、処理設備が必要で工程も複雑であるため経
済的でないという不利がある。また、オルガノポ
リシロキサンまたは炭化水素油にオルガノハイド
ロジエンポリシロキサンとシリカおよび触媒を添
加してなるものも提案されている（特開昭57−
48307号公報参照）が、これは有機金属系の触媒
を添加して加熱処理をしないとシリカの表面処理
が十分に進まないし、処理工程中に発生する水素
ガスによる引火爆発の危険性もあるという欠点が
あり、これによる消泡持続性の効果も必ずしも満
足すべきものではないという不利がある。 本発明は上記したような不利を解決した消泡剤
組成物に関するものであり、これは(イ)25℃におけ
る粘度が20〜1000000cSであり、分子末端がトリ
メチルシリル基で封鎖されているオルガノポリシ
ロキサンおよび／または炭化水素油から選ばれる
疎水性基油100重量部、(ロ)一般式R1 aYbSi（こゝに
R1は同種または異種の炭素数が１〜20の非置換
または置換１価炭化水素基、Ｙは水酸基、炭素数
が１〜６のアルコキシ基、アシロキシ基、アルケ
ニルオキシ基から選ばれる基、ａ、ｂは１、２ま
たは３、ａ＋ｂ＝４）で示される有機けい素化合
物0.1〜40重量部、(ハ)微粉末シリカ１〜40重量部
および(ニ)触媒０〜５重量部とからなる混合物を熱
処理していることを特徴とするものである。 すなわち、本発明者らは消泡効果、持続性のよ
い消泡剤組成物について種々検討した結果、オル
ガノポリシロキサンおよび／または炭化水素油か
らなる疎水性基油に上記した一般式で示される有
機けい素化合物と微粉末シリカを添加し加熱処理
すると、この基油とシリカが密接な混合物を形成
するので種々の起泡性液体に対してすぐれた消泡
性を示す組成物が得られること、この組成物が激
しい撹拌下でもその消泡性を失なわず、またアル
カリ性下でもその効果が急速に低下しないという
ことを見出すと共に、この組成物が上記した各成
分の単純な混合とこの混合物の加熱処理で容易に
取得されるし、水素ガスの発生などもないことか
ら経済的に有利にかつ安全に目的物を得ることが
できるということを確認して本発明を完成させ
た。 本発明の組成物を構成する(イ)成分としての疎水
性基油はオルガノポリシロキサン油または炭化水
素油から選択される。このオルガノポリシロキサ
ン油としては一般式R2 cSiO4-C/2で示され、R2がメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの
アルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニ
ル基、フエニル基、トリル基などのアリール基、
これらの基の炭素原子に結合した水素原子の１部
または全部がハロゲン原子、シアノ基などで置換
されたクロロメチル基、３，３，３−トリフルオ
ロプロピル基、シアノプロピル基などのような同
種または異種の炭素数１〜20の非置換または置換
の１価炭化水素基から選択され、Ｃの平均値が
1.9〜21とされるものが適当であり、これにはジ
メチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサ
ン、メチルフエニルポリシロキサン、ポリジメチ
ル−ポリジフエニルシロキサンコポリマー、ポリ
メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロ
キサン、ポリジメチル−クロロプロピルメチルシ
ロキサンなどが例示されるが、消泡性および経済
性からはジメチルポリシロキサン油が特に好まし
いものとされ、このポリシロキサンの末端は通常
トリメチルシリル基で封鎖されたものとされる。
また、この炭化水素油としては脂肪族炭化水素
油、脂環式炭化水素油、芳香族炭化水素などが挙
げられるが、これは70℃以上の沸点を有する脂肪
族系のものがよく、これにはヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカン、ドデカン、テトラデカン、
ヘキサデカンなどが例示される。なお、これらの
基油は常温で液体であればよいが、消泡性および
作業性の面からは25℃における粘度が20〜
1000000cSのものとすることが必要であり、これ
は好ましくは50〜10000cSの範囲のものとするこ
とがよい。 つぎにこの(ロ)成分としての有機けい素化合物は
上記した一般式R1 aYbSiで示されるものとする必
要がある。この式中のR1はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基などのシクロアル
キル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フエニル基、キシリル基などのアリール基、
アラルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に
結合した水素原子の１部または全部をハロゲン原
子などで置換したクロロプロピル基、クロロフエ
ニル基、テトラクロロフエニル基、トリフルオロ
プロピル基、１，１，２，２−テトラヒドロパー
フルオロオクチル基などから選択される同種また
は異種の炭素数が１〜20の非置換または置換の１
価炭化水素基で、Ｙが水酸基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基、アシロキシ基、アルケニルオキシ基
から選ばれる官能基で、具体的にはメトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、アセト
キシ基、プロペノキシ基などで例示される基であ
り、ａ、ｂが１、２または３でａ＋ｂ＝４とされ
るもので、これには下記のような化合物が例示さ
れる。 CH3Si（OCH3）3、CH3Si（OC2H5）3、
にすぐれており、激しい撹拌下、さらにはアルカ
リ性下においてもすぐれた消泡効果を示す消泡剤
組成物に関するものである。 消泡剤についてはとくにジメチルポリシロキサ
ンを主成分とするシリコーン系消泡剤が他種のも
のにくらべてすぐれた性質を有しているため、化
学工業、食品工業、石油工業、織物工業および医
薬品工業などの分野における破泡剤、抑泡剤とし
て広く使用されている。しかし、このシリコーン
系消泡剤も起泡性液体中で気体と激しく接触する
とか、排水処理場のばつ気槽やジエツト染色のよ
うに加熱条件下や激しく撹拌される系では急速に
その消泡性が失なわれてしまい、特にアルカリ性
液体中ではその傾向が強いという欠点があるた
め、これには連続的にまたは断続的に消泡剤を投
入する必要があるという不利があつた。 そのため、このシリコーン系消泡剤については
こゝに使用されるシリカを予じめジメチルジクロ
ロシランなどで処理して疎水化しておく方法（特
公昭52−31836号公報参照）、シリカを窒素含有有
機けい素化合物で処理する方法（特公昭51−
35556号公報参照）などが提案されているが、こ
れにはシリカの疎水化処理に長時間が必要とされ
るし、処理設備が必要で工程も複雑であるため経
済的でないという不利がある。また、オルガノポ
リシロキサンまたは炭化水素油にオルガノハイド
ロジエンポリシロキサンとシリカおよび触媒を添
加してなるものも提案されている（特開昭57−
48307号公報参照）が、これは有機金属系の触媒
を添加して加熱処理をしないとシリカの表面処理
が十分に進まないし、処理工程中に発生する水素
ガスによる引火爆発の危険性もあるという欠点が
あり、これによる消泡持続性の効果も必ずしも満
足すべきものではないという不利がある。 本発明は上記したような不利を解決した消泡剤
組成物に関するものであり、これは(イ)25℃におけ
る粘度が20〜1000000cSであり、分子末端がトリ
メチルシリル基で封鎖されているオルガノポリシ
ロキサンおよび／または炭化水素油から選ばれる
疎水性基油100重量部、(ロ)一般式R1 aYbSi（こゝに
R1は同種または異種の炭素数が１〜20の非置換
または置換１価炭化水素基、Ｙは水酸基、炭素数
が１〜６のアルコキシ基、アシロキシ基、アルケ
ニルオキシ基から選ばれる基、ａ、ｂは１、２ま
たは３、ａ＋ｂ＝４）で示される有機けい素化合
物0.1〜40重量部、(ハ)微粉末シリカ１〜40重量部
および(ニ)触媒０〜５重量部とからなる混合物を熱
処理していることを特徴とするものである。 すなわち、本発明者らは消泡効果、持続性のよ
い消泡剤組成物について種々検討した結果、オル
ガノポリシロキサンおよび／または炭化水素油か
らなる疎水性基油に上記した一般式で示される有
機けい素化合物と微粉末シリカを添加し加熱処理
すると、この基油とシリカが密接な混合物を形成
するので種々の起泡性液体に対してすぐれた消泡
性を示す組成物が得られること、この組成物が激
しい撹拌下でもその消泡性を失なわず、またアル
カリ性下でもその効果が急速に低下しないという
ことを見出すと共に、この組成物が上記した各成
分の単純な混合とこの混合物の加熱処理で容易に
取得されるし、水素ガスの発生などもないことか
ら経済的に有利にかつ安全に目的物を得ることが
できるということを確認して本発明を完成させ
た。 本発明の組成物を構成する(イ)成分としての疎水
性基油はオルガノポリシロキサン油または炭化水
素油から選択される。このオルガノポリシロキサ
ン油としては一般式R2 cSiO4-C/2で示され、R2がメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの
アルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニ
ル基、フエニル基、トリル基などのアリール基、
これらの基の炭素原子に結合した水素原子の１部
または全部がハロゲン原子、シアノ基などで置換
されたクロロメチル基、３，３，３−トリフルオ
ロプロピル基、シアノプロピル基などのような同
種または異種の炭素数１〜20の非置換または置換
の１価炭化水素基から選択され、Ｃの平均値が
1.9〜21とされるものが適当であり、これにはジ
メチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサ
ン、メチルフエニルポリシロキサン、ポリジメチ
ル−ポリジフエニルシロキサンコポリマー、ポリ
メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロ
キサン、ポリジメチル−クロロプロピルメチルシ
ロキサンなどが例示されるが、消泡性および経済
性からはジメチルポリシロキサン油が特に好まし
いものとされ、このポリシロキサンの末端は通常
トリメチルシリル基で封鎖されたものとされる。
また、この炭化水素油としては脂肪族炭化水素
油、脂環式炭化水素油、芳香族炭化水素などが挙
げられるが、これは70℃以上の沸点を有する脂肪
族系のものがよく、これにはヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカン、ドデカン、テトラデカン、
ヘキサデカンなどが例示される。なお、これらの
基油は常温で液体であればよいが、消泡性および
作業性の面からは25℃における粘度が20〜
1000000cSのものとすることが必要であり、これ
は好ましくは50〜10000cSの範囲のものとするこ
とがよい。 つぎにこの(ロ)成分としての有機けい素化合物は
上記した一般式R1 aYbSiで示されるものとする必
要がある。この式中のR1はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基などのシクロアル
キル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フエニル基、キシリル基などのアリール基、
アラルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に
結合した水素原子の１部または全部をハロゲン原
子などで置換したクロロプロピル基、クロロフエ
ニル基、テトラクロロフエニル基、トリフルオロ
プロピル基、１，１，２，２−テトラヒドロパー
フルオロオクチル基などから選択される同種また
は異種の炭素数が１〜20の非置換または置換の１
価炭化水素基で、Ｙが水酸基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基、アシロキシ基、アルケニルオキシ基
から選ばれる官能基で、具体的にはメトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、アセト
キシ基、プロペノキシ基などで例示される基であ
り、ａ、ｂが１、２または３でａ＋ｂ＝４とされ
るもので、これには下記のような化合物が例示さ
れる。 CH3Si（OCH3）3、CH3Si（OC2H5）3、
【式】
（CH3）2Si（OCH3）2、
（CH3）2Si（OC2H5）2、
【式】
（C6H5CH2CH2）2Si（OH）2、
CH3Si（OH）3、（CH3）2Si（OH）2、
C6H5CH2CH2Si（OCH3）3、
CH2＝CHSi（OCH3）3、
CH2ClCH2CH2Si（OCH3）3、
CH2ClCH2CH2Si（CH3）（OCH3）2、
CH2＝CHSi（OCH2CH2OCH3）3、
CF3CH2CH2Si（OCH3）3、
C4F9CH2CH2Si（OH）3、
（C4F9CH2CH2）2Si（OCH3）2、
C8H17Si（OCH3）3、（C2H5）3SiOH
【式】
なお、この(ロ)成分としての有機けい素化合物は
(イ)成分としての疎水性基油100重量部に対しそれ
が0.1重量部以下では所期の効果が得られず、こ
れを40重量部以上とすると逆にその消泡性がわる
くなるので、これは0.1〜40重量部とする必要が
あるが、これは好ましくは0.3〜10重量部の範囲
とすることがよい。 また、この(ハ)成分としての微粉末シリカは従来
からシリカ系充てん剤として公知の乾式シリカ、
湿式シリカのいずれであつてもよく、これには沈
降シリカ、シリカキセロゲル、ヒユームドシリカ
およびこれらの表面を有機シリル基で処理した処
理シリカなどが挙げられ、具体的にはエロジル
（日本デグツサ社製商品名）、ニプシル（日本シリ
カ社製商品名）、キヤボシル（米国キヤボツト社
製商品名）、サントセル（米国モンサントケミカ
ル社製商品名）などが例示される。なお、この微
粉末シリカはBET法による比表面積が50m2／ｇ
以上のものとすることがよく、これは前記した(イ)
成分としての疎水性基油100重量部に対し、１重
量部以下ではその性能が十分発揮されず、40重量
部以上とすると基油の粘度が増大して作業性がわ
るくなり、取扱いが困難となるので１〜40重量部
とすることが必要とされ、好ましくは３〜20重量
部とすることがよい。 なお、この(ニ)成分としての触媒は(ロ)成分として
の有機けい素化合物における官能基と例えば(ハ)成
分としてのシリカのOH基との反応を促進させる
ために必要に応じ添加されるものであり、これに
はSn、Pb、Zr、Zn、Fe、Mn、Ti、Ptなどの重
金属の有機酸塩、有機金属エステルなどが挙げら
れ、具体的にはジブチルすずジアセテート、ジブ
チルすずジラウレート、ジオクチルすずジラウレ
ート、ジブチルすずジオクトエート、すずカプリ
レート、ジルコニウムナフテネート、マンガンナ
フテネート、テトラブチルチタネート、塩化白金
酸などが例示されるが、これらは(イ)成分としての
疎水性基油100重量部に対し５重量部以上添加す
るとその消泡性能が低下するので、これは０〜５
重量部の範囲で使用する必要がある。 本発明の消泡剤組成物は上記した(イ)〜(ニ)成分の
所定量を適宜の撹拌機構をもつ混合機中で混合
し、ついでこの混合物を加熱処理することによつ
て容易に得ることができるが、発泡系に添加する
場合にはこれを有機溶剤溶液または有機溶媒中に
分散させたもの、さらには適当な界面活性剤を用
いて乳化したエマルジヨン型として使用してもよ
い。このような有機溶剤としては脂肪族炭化水素
系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、塩素化炭化水素
系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤をあ
げることができ、この界面活性剤としてはソルビ
タン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイドブロツク共重合体などが例示
されるが、これらに限定されるものではない。ま
た、このエマルジヨン型の消泡剤については乳化
時の保護コロイド剤、増粘剤、安定性向上剤など
としてメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、アルギン酸ソーダ、シヨ糖脂肪酸エステル、
ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシエチル
セルロースなどを添加してもよい。 本発明の消泡剤組成物はこれをそのまゝ発泡系
に添加すればよいが、これは目的、用途に応じて
メチルセルロース、ポリビニルアルコール、乳
糖、デキストリン、親水性微粉末シリカ、殿粉な
どの微粉末担体を上記した界面活性剤と共に添加
して粉末消泡剤として使用してもよく、さらには
固形の界面活性剤および水溶性ワツクスなどと混
合して固形化して使用してもよい。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の粘度
は25℃における測定値を示したものであり、この
消泡持続性試験結果は下記の方法による結果を示
したものである。 （消泡持続性試験） 内容積1000mlのメスシリンダーに0.2％のオレ
イン酸ソーダ水溶液100ｇを秤取し、苛性ソーダ
溶液を加えてPHを11となるようにしてから、これ
に所定量の消泡剤を添加し、ついでガラスボール
フイルターを通して１／分の割合で空気を連続
的に導入したときの起泡量の経時変化をしらべ
た。 実施例 １ ジメチルシリコーンオイルKF−96〔信越化学工
業(株)製商品名〕またはスピンドル油＃60〔昭和石
油(株)製商品名〕に(ロ)成分としての有機けい素化合
物と(ハ)成分としての微粉末シリカを添加し150℃
で３時間混合して消泡剤組成物コンパウンドＡ〜
Ｇを作り、また比較のためにこのジメチルシリコ
ーンオイルKF−96に有機けい素化合物を添加し
なかつたもの、また(ロ)成分に該当しない有機けい
素化合物を添加し上記と同じ方法で消泡剤組成物
コンパウンドＨ〜Ｌを作つて、これらを10％テト
ラハイドロフラン溶液とし、これについての消泡
持続性試験を行なつたところ、第１表に示したと
おりの結果が得られた。 （コンパウンドＡ） ジメチルシリコーンオイルKF96（1000cS） 200ｇ メチルトリメトキシシラン ６ｇ エロジル300（日本エアロジル社製商品名） 14ｇ （コンパウンドＢ） ジメチルシリコーンオイルKF96（1000cS） 200ｇ エチルトリアセトキシシラン ６ｇ エロジル200（前出） 14ｇ ジオクチルすずジラウレート 0.5ｇ （コンパウンドＣ） ジメチルシリコーンオイルKF96（300cS） 200ｇ ビニルトリプロペノキシシラン ６ｇ ニプシルLP（日本シリカ社製商品名） 14ｇ （コンパウンドＤ） ジメチルシリコーンオイルKF96（300cS） 200ｇ トリメチルシラノール ８ｇ ニプシルLP（前出） 12ｇ テトラブチルチタネート 0.5ｇ （コンパウンドＥ） ジメチルシリコーンオイル（100cS） 200ｇ メチル（３−クロロプロピル）ジメトキシシラン
８ｇ カープレツクス＃67（シオノギ社製シリカ商品名）
12ｇ （コンパウンドＦ） ジメチルシリコーンオイルKF96（400cS） 200ｇ メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）ジ
メトキシシラン ８ｇ エロジル300（前出） 12ｇ （コンパウンドＧ） スピンドル油＃60 200ｇ １，１，２，２−テトラヒドロパークロロオクチ
ルトリエトキシシラン ６ｇ エロジル300（前出） 14ｇ （コンパウンドＨ） ジメチルシリコーンオイルKF96（1000cS）200ｇ エロジル300（前出） 18ｇ （コンパウンドＩ） ジメチルシリコーンオイルKF96（100cS） 200ｇ 末端OH基封鎖ジメチルポリシロキサン（100cS）
50ｇ ニプシルLP（前出） 16ｇ （コンパウンドＪ） ジメチルシリコーンオイルKF96（1000cS） 200ｇ メチルハイドロジエンポリシロキサンKF99（信越
化学工業(株)製商品名、20cS） ４ｇ エロジル300（前出） 16ｇ （コンパウンドＫ） ジメチルシリコーンオイルKF96（300cS） 200ｇ エロジルR972（デクツサ社製商品名、クロロシラ
ンで表面処理をしたシリカ） 18ｇ （コンパウンドＬ） ジメチルシリコーンオイルKF96（300cS） 200ｇ エロジル200（前出）を（CH3）3SiNH2で処理した
もの 18ｇ
(イ)成分としての疎水性基油100重量部に対しそれ
が0.1重量部以下では所期の効果が得られず、こ
れを40重量部以上とすると逆にその消泡性がわる
くなるので、これは0.1〜40重量部とする必要が
あるが、これは好ましくは0.3〜10重量部の範囲
とすることがよい。 また、この(ハ)成分としての微粉末シリカは従来
からシリカ系充てん剤として公知の乾式シリカ、
湿式シリカのいずれであつてもよく、これには沈
降シリカ、シリカキセロゲル、ヒユームドシリカ
およびこれらの表面を有機シリル基で処理した処
理シリカなどが挙げられ、具体的にはエロジル
（日本デグツサ社製商品名）、ニプシル（日本シリ
カ社製商品名）、キヤボシル（米国キヤボツト社
製商品名）、サントセル（米国モンサントケミカ
ル社製商品名）などが例示される。なお、この微
粉末シリカはBET法による比表面積が50m2／ｇ
以上のものとすることがよく、これは前記した(イ)
成分としての疎水性基油100重量部に対し、１重
量部以下ではその性能が十分発揮されず、40重量
部以上とすると基油の粘度が増大して作業性がわ
るくなり、取扱いが困難となるので１〜40重量部
とすることが必要とされ、好ましくは３〜20重量
部とすることがよい。 なお、この(ニ)成分としての触媒は(ロ)成分として
の有機けい素化合物における官能基と例えば(ハ)成
分としてのシリカのOH基との反応を促進させる
ために必要に応じ添加されるものであり、これに
はSn、Pb、Zr、Zn、Fe、Mn、Ti、Ptなどの重
金属の有機酸塩、有機金属エステルなどが挙げら
れ、具体的にはジブチルすずジアセテート、ジブ
チルすずジラウレート、ジオクチルすずジラウレ
ート、ジブチルすずジオクトエート、すずカプリ
レート、ジルコニウムナフテネート、マンガンナ
フテネート、テトラブチルチタネート、塩化白金
酸などが例示されるが、これらは(イ)成分としての
疎水性基油100重量部に対し５重量部以上添加す
るとその消泡性能が低下するので、これは０〜５
重量部の範囲で使用する必要がある。 本発明の消泡剤組成物は上記した(イ)〜(ニ)成分の
所定量を適宜の撹拌機構をもつ混合機中で混合
し、ついでこの混合物を加熱処理することによつ
て容易に得ることができるが、発泡系に添加する
場合にはこれを有機溶剤溶液または有機溶媒中に
分散させたもの、さらには適当な界面活性剤を用
いて乳化したエマルジヨン型として使用してもよ
い。このような有機溶剤としては脂肪族炭化水素
系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、塩素化炭化水素
系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤をあ
げることができ、この界面活性剤としてはソルビ
タン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイドブロツク共重合体などが例示
されるが、これらに限定されるものではない。ま
た、このエマルジヨン型の消泡剤については乳化
時の保護コロイド剤、増粘剤、安定性向上剤など
としてメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、アルギン酸ソーダ、シヨ糖脂肪酸エステル、
ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシエチル
セルロースなどを添加してもよい。 本発明の消泡剤組成物はこれをそのまゝ発泡系
に添加すればよいが、これは目的、用途に応じて
メチルセルロース、ポリビニルアルコール、乳
糖、デキストリン、親水性微粉末シリカ、殿粉な
どの微粉末担体を上記した界面活性剤と共に添加
して粉末消泡剤として使用してもよく、さらには
固形の界面活性剤および水溶性ワツクスなどと混
合して固形化して使用してもよい。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の粘度
は25℃における測定値を示したものであり、この
消泡持続性試験結果は下記の方法による結果を示
したものである。 （消泡持続性試験） 内容積1000mlのメスシリンダーに0.2％のオレ
イン酸ソーダ水溶液100ｇを秤取し、苛性ソーダ
溶液を加えてPHを11となるようにしてから、これ
に所定量の消泡剤を添加し、ついでガラスボール
フイルターを通して１／分の割合で空気を連続
的に導入したときの起泡量の経時変化をしらべ
た。 実施例 １ ジメチルシリコーンオイルKF−96〔信越化学工
業(株)製商品名〕またはスピンドル油＃60〔昭和石
油(株)製商品名〕に(ロ)成分としての有機けい素化合
物と(ハ)成分としての微粉末シリカを添加し150℃
で３時間混合して消泡剤組成物コンパウンドＡ〜
Ｇを作り、また比較のためにこのジメチルシリコ
ーンオイルKF−96に有機けい素化合物を添加し
なかつたもの、また(ロ)成分に該当しない有機けい
素化合物を添加し上記と同じ方法で消泡剤組成物
コンパウンドＨ〜Ｌを作つて、これらを10％テト
ラハイドロフラン溶液とし、これについての消泡
持続性試験を行なつたところ、第１表に示したと
おりの結果が得られた。 （コンパウンドＡ） ジメチルシリコーンオイルKF96（1000cS） 200ｇ メチルトリメトキシシラン ６ｇ エロジル300（日本エアロジル社製商品名） 14ｇ （コンパウンドＢ） ジメチルシリコーンオイルKF96（1000cS） 200ｇ エチルトリアセトキシシラン ６ｇ エロジル200（前出） 14ｇ ジオクチルすずジラウレート 0.5ｇ （コンパウンドＣ） ジメチルシリコーンオイルKF96（300cS） 200ｇ ビニルトリプロペノキシシラン ６ｇ ニプシルLP（日本シリカ社製商品名） 14ｇ （コンパウンドＤ） ジメチルシリコーンオイルKF96（300cS） 200ｇ トリメチルシラノール ８ｇ ニプシルLP（前出） 12ｇ テトラブチルチタネート 0.5ｇ （コンパウンドＥ） ジメチルシリコーンオイル（100cS） 200ｇ メチル（３−クロロプロピル）ジメトキシシラン
８ｇ カープレツクス＃67（シオノギ社製シリカ商品名）
12ｇ （コンパウンドＦ） ジメチルシリコーンオイルKF96（400cS） 200ｇ メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）ジ
メトキシシラン ８ｇ エロジル300（前出） 12ｇ （コンパウンドＧ） スピンドル油＃60 200ｇ １，１，２，２−テトラヒドロパークロロオクチ
ルトリエトキシシラン ６ｇ エロジル300（前出） 14ｇ （コンパウンドＨ） ジメチルシリコーンオイルKF96（1000cS）200ｇ エロジル300（前出） 18ｇ （コンパウンドＩ） ジメチルシリコーンオイルKF96（100cS） 200ｇ 末端OH基封鎖ジメチルポリシロキサン（100cS）
50ｇ ニプシルLP（前出） 16ｇ （コンパウンドＪ） ジメチルシリコーンオイルKF96（1000cS） 200ｇ メチルハイドロジエンポリシロキサンKF99（信越
化学工業(株)製商品名、20cS） ４ｇ エロジル300（前出） 16ｇ （コンパウンドＫ） ジメチルシリコーンオイルKF96（300cS） 200ｇ エロジルR972（デクツサ社製商品名、クロロシラ
ンで表面処理をしたシリカ） 18ｇ （コンパウンドＬ） ジメチルシリコーンオイルKF96（300cS） 200ｇ エロジル200（前出）を（CH3）3SiNH2で処理した
もの 18ｇ
【表】
実施例 ２
実施例１で作つた消泡剤組成物（コンパウンド
Ａ〜Ｌ）10部にソルビタン脂肪酸エステル
SPAN80（花王アトラス社製界面活性剤商品名）
２部とポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テルTWEEN60（花王アトラス社製界面活性剤商
品名）３部を添加して60〜70℃で10分間混合した
のち、水85部を添加しホモミキサーで20分間撹拌
することによつて乳化し、エマルジヨン型の消泡
剤（エマルジヨンＡ〜Ｌ）を作り、このエマルジ
ヨンの10％水溶液を用いてその消泡持続性試験を
行なつたところ、第２表に示したとおりの結果が
得られた。
Ａ〜Ｌ）10部にソルビタン脂肪酸エステル
SPAN80（花王アトラス社製界面活性剤商品名）
２部とポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テルTWEEN60（花王アトラス社製界面活性剤商
品名）３部を添加して60〜70℃で10分間混合した
のち、水85部を添加しホモミキサーで20分間撹拌
することによつて乳化し、エマルジヨン型の消泡
剤（エマルジヨンＡ〜Ｌ）を作り、このエマルジ
ヨンの10％水溶液を用いてその消泡持続性試験を
行なつたところ、第２表に示したとおりの結果が
得られた。
【表】
【表】
実施例 ３
比表面積185m2／ｇ、平均粒子径160μ、嵩比重
210ｇ／の粉末状シリカ100部に、実施例１で作
つた消泡剤組成物（コンパウンドＡ〜Ｌ）50部
と、次式 で示されるポリエーテル変性シリコーン50部を添
加し、これらを強制撹拌することにより粉末消泡
剤試料（粉末消泡剤Ａ〜Ｌ）を作り、つぎに1000
mlのメスシリンダーにポリオキシエチレンノニル
フエニルエーテル（HLB13）の0.02％水溶液を
100ｇ入れ、こゝに上記した消泡剤試料Ａ〜Ｌの
0.5ｇを添加したのち、ガラスボールフイルター
を通じて空気を通気し、その起泡量の変化を測定
したところ、第３表に示したとおりの結果が得ら
れた。
210ｇ／の粉末状シリカ100部に、実施例１で作
つた消泡剤組成物（コンパウンドＡ〜Ｌ）50部
と、次式 で示されるポリエーテル変性シリコーン50部を添
加し、これらを強制撹拌することにより粉末消泡
剤試料（粉末消泡剤Ａ〜Ｌ）を作り、つぎに1000
mlのメスシリンダーにポリオキシエチレンノニル
フエニルエーテル（HLB13）の0.02％水溶液を
100ｇ入れ、こゝに上記した消泡剤試料Ａ〜Ｌの
0.5ｇを添加したのち、ガラスボールフイルター
を通じて空気を通気し、その起泡量の変化を測定
したところ、第３表に示したとおりの結果が得ら
れた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ) 25℃における粘度が20〜1000000cSであ
り、分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖さ
れているオルガノポリシロキサン油および／ま
たは炭化水素油から選ばれた疎水性基油
100重量部 (ロ) 一般式R1 aYbSi（ここにR1は同種または異種
の炭素数が１〜20の非置換または置換１価炭化
水素基、Ｙは水酸基、炭素数が１〜６のアルコ
キシ基、アシロキシ基、アルケニルオキシ基か
ら選ばれる基、ａ、ｂは１、２または３でａ＋
ｂ＝４）で示される有機けい素化合物
0.1〜40重量部 (ハ) 微粉末シリカ １〜40重量部 (ニ) 触媒 ０〜５重量部 とからなる混合物を加熱処理してなることを特徴
とする消泡剤組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59013178A JPS60156513A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | 消泡剤組成物 |
| US06/694,218 US4690713A (en) | 1984-01-27 | 1985-01-24 | Antifoam composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59013178A JPS60156513A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | 消泡剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60156513A JPS60156513A (ja) | 1985-08-16 |
| JPH0339722B2 true JPH0339722B2 (ja) | 1991-06-14 |
Family
ID=11825927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59013178A Granted JPS60156513A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | 消泡剤組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4690713A (ja) |
| JP (1) | JPS60156513A (ja) |
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-
1984
- 1984-01-27 JP JP59013178A patent/JPS60156513A/ja active Granted
-
1985
- 1985-01-24 US US06/694,218 patent/US4690713A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60156513A (ja) | 1985-08-16 |
| US4690713A (en) | 1987-09-01 |
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