JPH034585B2 - - Google Patents
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- JPH034585B2 JPH034585B2 JP59101340A JP10134084A JPH034585B2 JP H034585 B2 JPH034585 B2 JP H034585B2 JP 59101340 A JP59101340 A JP 59101340A JP 10134084 A JP10134084 A JP 10134084A JP H034585 B2 JPH034585 B2 JP H034585B2
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Description
本発明は特にセルローズ系繊維材料の反応染色
に好適なアゾ染料の製造方法に関する。 従来、基−SO2CH2CH2OSO3Hまたはモノク
ロルトリアジニル基を有する染料が反応染料とし
て繊維材料の染色に用いられることは良く知られ
ている。 本発明者らは、種々の繊維材料、ことにセルロ
ーズ系繊維材料の染色においてすぐれた湿潤堅牢
度、日光堅牢度および塩素堅牢度を有する染色物
を与えるこの種の反応染料の製造方法について鋭
意検討の結果、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、下記一般式（） （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を
表わす。） で示されるアミノナフタリン化合物をジアゾ化
し、これと一般式（） Ｈ−Ｄ （） （式中、Ｄはカツプリング成分の残基を表わ
す。） で示されるカツプリング成分をカツプリングして
得られる下記一般式（） （式中、Ｄ、Ｒは前記の意味を有する。） で示されるアゾ化合物および下記一般式（） （式中、X1、X2は水素原子、メチル基、メト
キシ基またはスルホン酸基を表わす。） で示されるアニリン化合物を任意の順序で塩化シ
アヌルと縮合させるか、一般式（）で示される
アミノナフタリン化合物を塩化シアヌルと縮合さ
せた後ジアゾ化し、これと一般式（）で示され
るカツプリング成分をカツプリングし、さらに一
般式（）で示されるアニリン化合物を縮合させ
るか、または一般式（）で示されるアミノナフ
タリン化合物、および一般式（）で示されるア
ニリン化合物を任意の順序で塩化シアヌルと縮合
させて得られる下記一般式（） 式中、Ｒ、X1、X2は前記の意味を有する。） で示されるアミノ化合物をジアゾ化し、一般式
（）で示されるカツプリング成分とカツプリン
グすることを特徴とする遊離酸の形で下記一般式
（） （式中、Ｄ、Ｒ、X1、X2は前記の意味を有す
る。） で示されるアゾ染料の製造方法を提供する。 一般式（）のカツプリング成分は、具体的に
は次の化合物である。 (i) ヒドロキシナフタリン化合物 （式中、ｎは１または２を表わす） (ii) アミノヒドロキシナフタリン化合物 （式中、R1はメチル基またはフエニル基を表
わす） (iii) ピラゾロン化合物 （式中、Ａはメチル基またはカルボキシル基
を、Ｂは水酸基またはアミノ基を、Ｅはスルホフ
エニル基、ジスルホフエニル基、クロロスルホフ
エニル基、ジスルホナフチル基またはβ−カルボ
キシエチル基を表わす） (iv) ピリドン化合物 （式中、Ｊはスルホン酸基、スルホメチル基ま
たはアミノカルボニル基を、Ｋは水素原子、メチ
ル基またはエチル基を表わす） 一般式（）の具体例として次の化合物をあげ
ることができる。 １−ヒドロキシ−５−スルホナフタレン、１−ヒ
ドロキシ−３，６−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−３，７−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−３，８−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−４，６−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−４，７−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−４，８−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−３，５−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−８−ベンゾイルアミノ−３，６
−ジスルホナフタレン、１−ヒドロキシ−８−ベ
ンゾイルアミノ−３，５−ジスルホナフタレン、
１−ヒドロキシ−８−アセチルアミノ−３，６−
ジスルホナフタレン、１−ヒドロキシ−８−アセ
チルアミノ−３，５−ジスルホナフタレン、１−
ヒドロキシ−６−アセチルアミノ−３−スルホナ
フタレン、１−（2′，3′，または4′−スルホフエニ
ル）−３−メチルピラゾロン−５、１−（2′−クロ
ル−4′または5′−スルホフエニル）−３−メチル
ピラゾロン−５、１−（2′−メチル−4′−スルホ
フエニル）−３−メチルピラゾロン−５、１−
（2′−メチル−4′−スルホフエニル）−３−カルボ
キシピラゾロン−５、１−β−カルボキシエチル
−３−カルボキシピラゾロン−５、１−〔4′，
8′−ジスルホナフチル−(2)〕−３−メチルピラゾ
ロン−５、１−〔5′，7′−ジスルホナフチル−(2)〕
−３−メチルピラゾロン−５、１−（2′−クロル
−5′−スルホフエニル）−３−メチル−５−アミ
ノピラゾール、１−（2′−クロル−4′−スルホフ
エニル）−３−メチル−５−アミノピラゾール、
１−（3′または4′−スルホフエニル）−３−メチル
−５−アミノピラゾール、１−カルボキシメチル
−３−メチルピラゾロン−５、１−β−カルボキ
シエチル−３−メチルピラゾロン−５、１−β−
カルボキシエチル−３−メチル−５−アミノピラ
ゾール、１−（4′−スルホフエニル）−３−カルボ
キシピラゾロン−５、３−アミノカルボニル−４
−メチル−６−ヒドロキシピリドン、１，４−ジ
メチル−３−アミノカルボニル−６−ヒドロキシ
ピリドン、１−エチル−３−アミノカルボニル−
４−メチル−６−ヒドロキシピリドン、４−メチ
ル−６−ヒドロキシピリドン−３−スルホン酸、
１，４−ジメチル−６−ヒドロキシピリドン−３
−スルホン酸、１−メチル−４−メチル−６−ヒ
ドロキシピリドン−３−スルホン酸、３−スルホ
メチル−４−メチル−６−ヒドロキシピリドン、
１，４−ジメチル−３−スルホメチル−６−ヒド
ロキシピリドン、１−エチル−３−スルホメチル
−４−メチル−６−ヒドロキシピリドンおよびこ
れらピリドン化合物の５−カルボン酸アミド置換
体。 一般式（）のアニリン化合物としては、たと
えば次の化合物をあげることができる。 １−アミノベンゼン−２−、−３−または−４
−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミノ−
４−メチルベンゼン−３−β−スルフアトエチル
スルホン、１−アミノ−４−メトキシベンゼン−
３−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミノ
ベンゼン−４−β−スルフアトエチルスルホン−
２−スルホン酸、１−アミノベンゼン−５−β−
スルフアトエチルスルホン−２−スルホン酸、１
−アミノベンゼン−５−β−スルフアトエチルス
ルホン−２，４−ジスルホン酸、１−アミノ−
２，５−ジメトキシベンゼン−４−β−スルフア
トエチルスルホン、１−アミノ−２−メトキシベ
ンゼン−５−β−スルフアトエチルスルホン、１
−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン−
４−β−スルフアトエチルスルホン 本発明の実施にあたつては、以下に示すいずれ
の方法も採用することができる。すなわち第一の
方法としては、一般式（）で示されるアミノナ
フタリン化合物をジアゾ化し、これと一般式
（）で示されるカツプリング成分をカツプリン
グさせることにより、一般式（）で示されるジ
アゾ化合物を得る。このジアゾ化合物（）を塩
化シアヌルと一次的に縮合させ、次に一般式
（）で示されるアニリン化合物を二次的に縮合
させて、一般式（）のアゾ染料を得ることがで
きる。 あるいは第二の方法として、一般式（）で示
されるアミノナフタリン化合物を塩化シアヌルと
一次的に縮合させた後ジアゾ化し、これと一般式
（）で示されるカツプリング成分をカツプリン
グし、次に一般式（）で示されるアニリン化合
物を二次的に縮合させることによつても、一般式
（）のアゾ染料を得ることができる。 また第三の方法として、一般式（）で示され
るアミノナフタリン化合物を塩化シアヌルと一次
的に縮合させ、次に一般式（）で示されるアニ
リン化合物を二次的に縮合させて、一般式（）
で示されるアミノ化合物を得、次いでこれをジア
ゾ化して、一般式（）のカツプリング成分とカ
ツプリングさせることにより、一般式（）のア
ゾ染料を得ることもできる。 上記の製造方法においては、いずれのジアゾ化
およびカツプリング反応も常法に従つて実施する
ことができ、また縮合反応も公知の脱ハロゲン化
水素縮合の方法に従つて容易に実施することがで
きる。 このようにして得られるアゾ染料はアルカリの
作用によつてそのスルフアートエチルスルホニル
基が容易に変化してビニルスルホニル基を有する
アゾ染料とすることができる。 本発明方法によつて得られる染料は、ヒドロキ
シル基又はアミノ基を有する広範な物質特に繊維
材料、例えば羊毛、絹、合成ポリアミド及び天然
または再生セルローズ、例えば木綿またはビスコ
ースレーヨン材料を、水溶性反応染料を用いて実
施される通常の方法に従つて染色できる。 例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料
と酸結合剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウ
ム、燐酸塩、珪酸塩又は炭酸水素ナトリウムを用
いて染色を行う。染色方法は、繊維の性質、及び
物理的形状によつて選択でき、たとえば吸尽法、
捺染法又はコールド−パツド−バツチ−アツプ法
等を採用できる。 吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナト
リウム、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝
又は食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われ
る。捺染法の場合、例えばアルギン酸ナトリウム
又は澱粉エーテルのような糊料又は乳化糊料及び
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、苛性ソー
ダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリ
ウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出す
る薬剤とともに、所望によつては、例えば尿素の
ような通常の捺染助剤又は分散剤の添加のもとに
繊維上に施し、乾燥し、そして特に水蒸気の存在
下で熱処理に付すことにより染色できる。コール
ド−パツド−バツチ−アツプ染色の場合、酸結合
剤として苛性ソーダ単独、あるいは珪酸ソーダ、
炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウムを併用
し、場合によつては、芒硝又は食塩を加えて、所
望によつては尿素などの溶解助剤あるいは浸透剤
の添加のもとに常温付近で、繊維上にパツドし、
ロールに巻き上げ、３時間ないし一夜間おいた後
に水洗し、乾燥することにより染色できる。この
ようにして得られたセルローズ系繊維の染色物は
良好な湿潤堅牢度、日光堅牢度及び塩素堅牢度を
有するとともに良好な抜染性をも有している。ま
た本発明による染料は、高い繊維反応性を有し、
固着性も良好で比較的低温で著しく高い色濃度の
ある染色物を与える。 本発明を実施例によつて説明する。 文中、部は重量部を示す。 実施例 １ ２−アミノ−１−スルホ−５−アミノメチルナ
フタレン25.2部を氷水400部に加え、濃塩酸21容
量部を添加した。ついで35％亜硝酸ナトリウム溶
液21容量部を滴化する。滴下終了時にジアゾ化生
成物が沈澱した。 一方、１−ヒドロキシ−８−アセチルアミノ−
３，６−ジスルホナフタレン36.1部を水300部に
溶解し、この溶液を氷の添加によつて冷却し、炭
酸水素ナトリウム28部を添加する。この懸濁液を
ジアゾ化溶液に添加してカツプリング反応を行
う。 カツプリング完結後、沈澱した染料を別し、
氷水100容量部に加えてPH６に調整する。この溶
液に塩化シアヌル18.4部を０℃で添加し、2Nの
カセイソーダ液を添加することによりPHを一定に
保つ。反応終了後に水100部と１−アミノベンゼ
ン−３−β−スルフアートエチルスルホン28部か
らなる液を添加し、PH５±0.5に調整し、温度30
〜35℃に昇温する。反応終了後、塩化ナトリウム
を加えて結晶を析出させた後、吸引過し、染料
を分離した。分離後水に溶解して透明な赤色を与
える粉末が得られた。この染料は遊離酸として次
の構造を有する。 〔染色例〕 実施例１に従つて製造した染料(1)0.3部を200部
の水に溶解する。これに木綿10部を加えた後10分
かけて60℃に上昇し、ついで無水硫酸ナトリウム
20部を添加し、染色を30分間継続した。次いでこ
れに無水炭酸ナトリウム４部を添加し60℃で60分
間染色を行なつた。次いで、水洗、ソーピングを
行なう。際だつた湿潤、日光及び塩素の作用に対
する良好な安定性を有する明るい赤色染色物が得
られた。 また、式(1)で示されるアゾ染料のスルフアート
エチルスルホニル基がビニルスルホニル基である
アゾ染料を用い上記と同様の方法で染色すると同
様の染色物が得られる。 下表において、１−ヒドロキシ−８−アセチル
アミノ−３，６−ジスルホナフタレンの代りに、
第１欄のカツプリング成分を当量用い、かつ、１
−アミノ−３−β−スルフアートエチルスルホン
の代りに第２欄のアミノアリール−β−スルフア
ートエチルスルホンを当量を用いること以外実施
例１の方法に従うことにより右欄に示した色相を
有する有用な染料を得た。
に好適なアゾ染料の製造方法に関する。 従来、基−SO2CH2CH2OSO3Hまたはモノク
ロルトリアジニル基を有する染料が反応染料とし
て繊維材料の染色に用いられることは良く知られ
ている。 本発明者らは、種々の繊維材料、ことにセルロ
ーズ系繊維材料の染色においてすぐれた湿潤堅牢
度、日光堅牢度および塩素堅牢度を有する染色物
を与えるこの種の反応染料の製造方法について鋭
意検討の結果、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、下記一般式（） （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を
表わす。） で示されるアミノナフタリン化合物をジアゾ化
し、これと一般式（） Ｈ−Ｄ （） （式中、Ｄはカツプリング成分の残基を表わ
す。） で示されるカツプリング成分をカツプリングして
得られる下記一般式（） （式中、Ｄ、Ｒは前記の意味を有する。） で示されるアゾ化合物および下記一般式（） （式中、X1、X2は水素原子、メチル基、メト
キシ基またはスルホン酸基を表わす。） で示されるアニリン化合物を任意の順序で塩化シ
アヌルと縮合させるか、一般式（）で示される
アミノナフタリン化合物を塩化シアヌルと縮合さ
せた後ジアゾ化し、これと一般式（）で示され
るカツプリング成分をカツプリングし、さらに一
般式（）で示されるアニリン化合物を縮合させ
るか、または一般式（）で示されるアミノナフ
タリン化合物、および一般式（）で示されるア
ニリン化合物を任意の順序で塩化シアヌルと縮合
させて得られる下記一般式（） 式中、Ｒ、X1、X2は前記の意味を有する。） で示されるアミノ化合物をジアゾ化し、一般式
（）で示されるカツプリング成分とカツプリン
グすることを特徴とする遊離酸の形で下記一般式
（） （式中、Ｄ、Ｒ、X1、X2は前記の意味を有す
る。） で示されるアゾ染料の製造方法を提供する。 一般式（）のカツプリング成分は、具体的に
は次の化合物である。 (i) ヒドロキシナフタリン化合物 （式中、ｎは１または２を表わす） (ii) アミノヒドロキシナフタリン化合物 （式中、R1はメチル基またはフエニル基を表
わす） (iii) ピラゾロン化合物 （式中、Ａはメチル基またはカルボキシル基
を、Ｂは水酸基またはアミノ基を、Ｅはスルホフ
エニル基、ジスルホフエニル基、クロロスルホフ
エニル基、ジスルホナフチル基またはβ−カルボ
キシエチル基を表わす） (iv) ピリドン化合物 （式中、Ｊはスルホン酸基、スルホメチル基ま
たはアミノカルボニル基を、Ｋは水素原子、メチ
ル基またはエチル基を表わす） 一般式（）の具体例として次の化合物をあげ
ることができる。 １−ヒドロキシ−５−スルホナフタレン、１−ヒ
ドロキシ−３，６−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−３，７−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−３，８−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−４，６−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−４，７−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−４，８−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−３，５−ジスルホナフタレン、 １−ヒドロキシ−８−ベンゾイルアミノ−３，６
−ジスルホナフタレン、１−ヒドロキシ−８−ベ
ンゾイルアミノ−３，５−ジスルホナフタレン、
１−ヒドロキシ−８−アセチルアミノ−３，６−
ジスルホナフタレン、１−ヒドロキシ−８−アセ
チルアミノ−３，５−ジスルホナフタレン、１−
ヒドロキシ−６−アセチルアミノ−３−スルホナ
フタレン、１−（2′，3′，または4′−スルホフエニ
ル）−３−メチルピラゾロン−５、１−（2′−クロ
ル−4′または5′−スルホフエニル）−３−メチル
ピラゾロン−５、１−（2′−メチル−4′−スルホ
フエニル）−３−メチルピラゾロン−５、１−
（2′−メチル−4′−スルホフエニル）−３−カルボ
キシピラゾロン−５、１−β−カルボキシエチル
−３−カルボキシピラゾロン−５、１−〔4′，
8′−ジスルホナフチル−(2)〕−３−メチルピラゾ
ロン−５、１−〔5′，7′−ジスルホナフチル−(2)〕
−３−メチルピラゾロン−５、１−（2′−クロル
−5′−スルホフエニル）−３−メチル−５−アミ
ノピラゾール、１−（2′−クロル−4′−スルホフ
エニル）−３−メチル−５−アミノピラゾール、
１−（3′または4′−スルホフエニル）−３−メチル
−５−アミノピラゾール、１−カルボキシメチル
−３−メチルピラゾロン−５、１−β−カルボキ
シエチル−３−メチルピラゾロン−５、１−β−
カルボキシエチル−３−メチル−５−アミノピラ
ゾール、１−（4′−スルホフエニル）−３−カルボ
キシピラゾロン−５、３−アミノカルボニル−４
−メチル−６−ヒドロキシピリドン、１，４−ジ
メチル−３−アミノカルボニル−６−ヒドロキシ
ピリドン、１−エチル−３−アミノカルボニル−
４−メチル−６−ヒドロキシピリドン、４−メチ
ル−６−ヒドロキシピリドン−３−スルホン酸、
１，４−ジメチル−６−ヒドロキシピリドン−３
−スルホン酸、１−メチル−４−メチル−６−ヒ
ドロキシピリドン−３−スルホン酸、３−スルホ
メチル−４−メチル−６−ヒドロキシピリドン、
１，４−ジメチル−３−スルホメチル−６−ヒド
ロキシピリドン、１−エチル−３−スルホメチル
−４−メチル−６−ヒドロキシピリドンおよびこ
れらピリドン化合物の５−カルボン酸アミド置換
体。 一般式（）のアニリン化合物としては、たと
えば次の化合物をあげることができる。 １−アミノベンゼン−２−、−３−または−４
−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミノ−
４−メチルベンゼン−３−β−スルフアトエチル
スルホン、１−アミノ−４−メトキシベンゼン−
３−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミノ
ベンゼン−４−β−スルフアトエチルスルホン−
２−スルホン酸、１−アミノベンゼン−５−β−
スルフアトエチルスルホン−２−スルホン酸、１
−アミノベンゼン−５−β−スルフアトエチルス
ルホン−２，４−ジスルホン酸、１−アミノ−
２，５−ジメトキシベンゼン−４−β−スルフア
トエチルスルホン、１−アミノ−２−メトキシベ
ンゼン−５−β−スルフアトエチルスルホン、１
−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン−
４−β−スルフアトエチルスルホン 本発明の実施にあたつては、以下に示すいずれ
の方法も採用することができる。すなわち第一の
方法としては、一般式（）で示されるアミノナ
フタリン化合物をジアゾ化し、これと一般式
（）で示されるカツプリング成分をカツプリン
グさせることにより、一般式（）で示されるジ
アゾ化合物を得る。このジアゾ化合物（）を塩
化シアヌルと一次的に縮合させ、次に一般式
（）で示されるアニリン化合物を二次的に縮合
させて、一般式（）のアゾ染料を得ることがで
きる。 あるいは第二の方法として、一般式（）で示
されるアミノナフタリン化合物を塩化シアヌルと
一次的に縮合させた後ジアゾ化し、これと一般式
（）で示されるカツプリング成分をカツプリン
グし、次に一般式（）で示されるアニリン化合
物を二次的に縮合させることによつても、一般式
（）のアゾ染料を得ることができる。 また第三の方法として、一般式（）で示され
るアミノナフタリン化合物を塩化シアヌルと一次
的に縮合させ、次に一般式（）で示されるアニ
リン化合物を二次的に縮合させて、一般式（）
で示されるアミノ化合物を得、次いでこれをジア
ゾ化して、一般式（）のカツプリング成分とカ
ツプリングさせることにより、一般式（）のア
ゾ染料を得ることもできる。 上記の製造方法においては、いずれのジアゾ化
およびカツプリング反応も常法に従つて実施する
ことができ、また縮合反応も公知の脱ハロゲン化
水素縮合の方法に従つて容易に実施することがで
きる。 このようにして得られるアゾ染料はアルカリの
作用によつてそのスルフアートエチルスルホニル
基が容易に変化してビニルスルホニル基を有する
アゾ染料とすることができる。 本発明方法によつて得られる染料は、ヒドロキ
シル基又はアミノ基を有する広範な物質特に繊維
材料、例えば羊毛、絹、合成ポリアミド及び天然
または再生セルローズ、例えば木綿またはビスコ
ースレーヨン材料を、水溶性反応染料を用いて実
施される通常の方法に従つて染色できる。 例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料
と酸結合剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウ
ム、燐酸塩、珪酸塩又は炭酸水素ナトリウムを用
いて染色を行う。染色方法は、繊維の性質、及び
物理的形状によつて選択でき、たとえば吸尽法、
捺染法又はコールド−パツド−バツチ−アツプ法
等を採用できる。 吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナト
リウム、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝
又は食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われ
る。捺染法の場合、例えばアルギン酸ナトリウム
又は澱粉エーテルのような糊料又は乳化糊料及び
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、苛性ソー
ダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリ
ウム又は相当するカリウムもしくはアルカリ土類
化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出す
る薬剤とともに、所望によつては、例えば尿素の
ような通常の捺染助剤又は分散剤の添加のもとに
繊維上に施し、乾燥し、そして特に水蒸気の存在
下で熱処理に付すことにより染色できる。コール
ド−パツド−バツチ−アツプ染色の場合、酸結合
剤として苛性ソーダ単独、あるいは珪酸ソーダ、
炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウムを併用
し、場合によつては、芒硝又は食塩を加えて、所
望によつては尿素などの溶解助剤あるいは浸透剤
の添加のもとに常温付近で、繊維上にパツドし、
ロールに巻き上げ、３時間ないし一夜間おいた後
に水洗し、乾燥することにより染色できる。この
ようにして得られたセルローズ系繊維の染色物は
良好な湿潤堅牢度、日光堅牢度及び塩素堅牢度を
有するとともに良好な抜染性をも有している。ま
た本発明による染料は、高い繊維反応性を有し、
固着性も良好で比較的低温で著しく高い色濃度の
ある染色物を与える。 本発明を実施例によつて説明する。 文中、部は重量部を示す。 実施例 １ ２−アミノ−１−スルホ−５−アミノメチルナ
フタレン25.2部を氷水400部に加え、濃塩酸21容
量部を添加した。ついで35％亜硝酸ナトリウム溶
液21容量部を滴化する。滴下終了時にジアゾ化生
成物が沈澱した。 一方、１−ヒドロキシ−８−アセチルアミノ−
３，６−ジスルホナフタレン36.1部を水300部に
溶解し、この溶液を氷の添加によつて冷却し、炭
酸水素ナトリウム28部を添加する。この懸濁液を
ジアゾ化溶液に添加してカツプリング反応を行
う。 カツプリング完結後、沈澱した染料を別し、
氷水100容量部に加えてPH６に調整する。この溶
液に塩化シアヌル18.4部を０℃で添加し、2Nの
カセイソーダ液を添加することによりPHを一定に
保つ。反応終了後に水100部と１−アミノベンゼ
ン−３−β−スルフアートエチルスルホン28部か
らなる液を添加し、PH５±0.5に調整し、温度30
〜35℃に昇温する。反応終了後、塩化ナトリウム
を加えて結晶を析出させた後、吸引過し、染料
を分離した。分離後水に溶解して透明な赤色を与
える粉末が得られた。この染料は遊離酸として次
の構造を有する。 〔染色例〕 実施例１に従つて製造した染料(1)0.3部を200部
の水に溶解する。これに木綿10部を加えた後10分
かけて60℃に上昇し、ついで無水硫酸ナトリウム
20部を添加し、染色を30分間継続した。次いでこ
れに無水炭酸ナトリウム４部を添加し60℃で60分
間染色を行なつた。次いで、水洗、ソーピングを
行なう。際だつた湿潤、日光及び塩素の作用に対
する良好な安定性を有する明るい赤色染色物が得
られた。 また、式(1)で示されるアゾ染料のスルフアート
エチルスルホニル基がビニルスルホニル基である
アゾ染料を用い上記と同様の方法で染色すると同
様の染色物が得られる。 下表において、１−ヒドロキシ−８−アセチル
アミノ−３，６−ジスルホナフタレンの代りに、
第１欄のカツプリング成分を当量用い、かつ、１
−アミノ−３−β−スルフアートエチルスルホン
の代りに第２欄のアミノアリール−β−スルフア
ートエチルスルホンを当量を用いること以外実施
例１の方法に従うことにより右欄に示した色相を
有する有用な染料を得た。
【表】
【表】
実施例 ２
２−アミノ−１−スルホ−５−アミノメチルナ
フタレン25.2部を水300部にPH６にて溶解する。
シアヌクロリド18.4部を０℃で添加し、2Nのカ
セイソーダ液を添加するこによりPHを一定に保
つ。反応終了後に亜硝酸ナトリウム７部の水50部
中の溶液を添加し濃塩酸25部と砕氷100部の中に
注ぐ。１時間後に過剰の亜硝酸をスルフアミン酸
により分解し除去する。こうして得たジアゾ液
に、１−（3′−スルホフエニル）−３−メチルピラ
ゾロン−525.4部を添加し、2Nカセイソーダ液で
PHを５±１に調整する。カツプリング終了時に、
水100部と１−アミノベンゼン−３−β−スルフ
アートエチルスルホン28部からなる液を添加す
る。PHを５±0.5に調整し、温度を30〜35℃に昇
温する。反応終了後、塩化ナトリウム70部を加え
て結晶を析出させた後、吸引過し、洗浄した後
60℃で乾燥する。水に溶けて黄色になる染料を得
た。この染料は遊離酸として次の組成構造を有す
る。 〔染色剤〕 上記染料（13）0.3部を200部の水に溶解し、芒
硝20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温し、
20分経過後、炭酸ソーダ４部を加える。その温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピン
グを行なつて諸堅牢性が良好な黄色の染色物が得
られた。 同様に実施例２の１−アミノベンゼン−３−β
−スルフアートエチルスルホンの代わりに表−２
の欄の化合物を、１−（3′−スルホフエニル）−
３−メチルピラゾロン−５の代わりに表−２の
欄のカツプリング成分用いても右欄に示す色相を
与える有用な染料が得られる。
フタレン25.2部を水300部にPH６にて溶解する。
シアヌクロリド18.4部を０℃で添加し、2Nのカ
セイソーダ液を添加するこによりPHを一定に保
つ。反応終了後に亜硝酸ナトリウム７部の水50部
中の溶液を添加し濃塩酸25部と砕氷100部の中に
注ぐ。１時間後に過剰の亜硝酸をスルフアミン酸
により分解し除去する。こうして得たジアゾ液
に、１−（3′−スルホフエニル）−３−メチルピラ
ゾロン−525.4部を添加し、2Nカセイソーダ液で
PHを５±１に調整する。カツプリング終了時に、
水100部と１−アミノベンゼン−３−β−スルフ
アートエチルスルホン28部からなる液を添加す
る。PHを５±0.5に調整し、温度を30〜35℃に昇
温する。反応終了後、塩化ナトリウム70部を加え
て結晶を析出させた後、吸引過し、洗浄した後
60℃で乾燥する。水に溶けて黄色になる染料を得
た。この染料は遊離酸として次の組成構造を有す
る。 〔染色剤〕 上記染料（13）0.3部を200部の水に溶解し、芒
硝20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温し、
20分経過後、炭酸ソーダ４部を加える。その温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピン
グを行なつて諸堅牢性が良好な黄色の染色物が得
られた。 同様に実施例２の１−アミノベンゼン−３−β
−スルフアートエチルスルホンの代わりに表−２
の欄の化合物を、１−（3′−スルホフエニル）−
３−メチルピラゾロン−５の代わりに表−２の
欄のカツプリング成分用いても右欄に示す色相を
与える有用な染料が得られる。
【表】
【表】
実施例 ３
２−アミノ−１−スルホ−５−アミノメチルナ
フタレン25.2部を水300部にPH６にて溶解する。
塩化シアヌル18.4部を０℃で添加し、2Nカセイ
ソーダ液を添加することによりPHを一定に保つ。
反応終了後に水100部と１−アミノベンゼン−３
−β−スルフアートエチルスルホン28部を添加
し、PH５±0.5に調整し、温度30〜35℃に昇温す
る。反応終了後、亜硝酸ナトリウム７部と水50部
からなる溶液を添加し、濃塩酸25部と砕氷100部
の中に注ぐ。１時間後に過剰の亜硝酸をスルフア
ミン酸により分解し除去する。水200部と１，４
−ジメチル−３−スルホ−６−ヒドロキシピリド
−２−オン21部からなる溶液をこのジアゾ液に注
ぐ。炭酸ナトリウム溶液を滴下し、PH値を3.5に
調整する。カツプリング完了後、塩化ナトリウム
を加え、結晶を析出させた後、吸引過し、染料
を分離した。この染料は遊離酸の形で次の構造を
有する。 この染料は、実施例１の染色例と同じ方法で染
色することにより湿潤及び日光堅牢性を有する緑
色がかつた鮮明な黄色の染色物が得られる。 同様に実施例３の１，４−ジメチル−３−スル
ホ−６−ヒドロキシピリド−２−オンの代わり
に、表−３の欄のアゾ成分を、１−アミノベン
ゼン−３−β−スルフアートエチルスルホンの代
わりに欄の化合物を用いても右欄に示す色相を
与える有用な染料が得られる。
フタレン25.2部を水300部にPH６にて溶解する。
塩化シアヌル18.4部を０℃で添加し、2Nカセイ
ソーダ液を添加することによりPHを一定に保つ。
反応終了後に水100部と１−アミノベンゼン−３
−β−スルフアートエチルスルホン28部を添加
し、PH５±0.5に調整し、温度30〜35℃に昇温す
る。反応終了後、亜硝酸ナトリウム７部と水50部
からなる溶液を添加し、濃塩酸25部と砕氷100部
の中に注ぐ。１時間後に過剰の亜硝酸をスルフア
ミン酸により分解し除去する。水200部と１，４
−ジメチル−３−スルホ−６−ヒドロキシピリド
−２−オン21部からなる溶液をこのジアゾ液に注
ぐ。炭酸ナトリウム溶液を滴下し、PH値を3.5に
調整する。カツプリング完了後、塩化ナトリウム
を加え、結晶を析出させた後、吸引過し、染料
を分離した。この染料は遊離酸の形で次の構造を
有する。 この染料は、実施例１の染色例と同じ方法で染
色することにより湿潤及び日光堅牢性を有する緑
色がかつた鮮明な黄色の染色物が得られる。 同様に実施例３の１，４−ジメチル−３−スル
ホ−６−ヒドロキシピリド−２−オンの代わり
に、表−３の欄のアゾ成分を、１−アミノベン
ゼン−３−β−スルフアートエチルスルホンの代
わりに欄の化合物を用いても右欄に示す色相を
与える有用な染料が得られる。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（） （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を
表わす。） で示されるアミノナフタリン化合物をジアゾ化
し、これと、一般式（） Ｈ−Ｄ （） で示され、かつ次式、、、および （式中、ｎは１または２を表わす。） （式中、R1はメチル基またはフエニル基を表
わす。） （式中、Ａはメチル基またはカルボキシル基
を、Ｂは水酸基またはアミノ基を、Ｅはスルホフ
エニル基、ジスルホフエニル基、クロロスルホフ
エニル基、ジスルホナフチル基またはβ−カルボ
キシエチル基を表わす。） （式中、Ｊはスルホン酸基、スルホメチル基ま
たはアミノカルボニル基を、Ｋは水素原子、メチ
ル基またはエチル基を表わす。） から選ばれるカツプリング成分をカツプリングし
て得られる下記一般式（） （式中、Ｒは前記の意味を有し、Ｄは前記式
〜から選ばれるカツプリング成分の残基を表わ
す。） で示されるアゾ化合物を塩化シアヌルと縮合さ
せ、さらに下記一般式（） （式中、X1、X2は水素原子、メチル基、メト
キシ基またはスルホン酸基を表わす。） で示されるアニリン化合物を縮合させることを特
徴とする遊離酸の形で下記一般式（） （式中、Ｄ、Ｒ、X1、X2は前記の意味を有す
る。） で示されるアゾ染料の製造方法。 ２ 下記一般式（） （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を
表わす。） で示されるアミノナフタリン化合物を塩化シアヌ
ルと縮合させた後ジアゾ化し、これと、一般式
（） Ｈ−Ｄ （） で示され、かつ次式、、、および （式中、ｎは１または２を表わす。） （式中、R1はメチル基またはフエニル基を表
わす。） （式中、Ａはメチル基またはカルボキシル基
を、Ｂは水酸基またはアミノ基を、Ｅはスルホフ
エニル基、ジスルホフエニル基、クロロスルホフ
エニル基、ジスルホナフチル基またはβ−カルボ
キシエチル基を表わす。） （式中、Ｊはスルホン酸基、スルホメチル基ま
たはアミノカルボニル基を、Ｋは水素原子、メチ
ル基またはエチル基を表わす。） から選ばれるカツプリング成分をカツプリング
し、さらに下記一般式（） （式中、X1、X2は水素原子、メチル基、メト
キシ基またはスルホン酸基を表わす。） で示されるアニリン化合物を縮合させることを特
徴とする遊離酸の形で下記一般式（） （式中、Ｒ、X1、X2は前記の意味を有し、Ｄ
は前記式〜から選ばれるカツプリング成分の
残基を表わす） で示されるアゾ染料の製造方法。 ３ 下記一般式（） （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を
表わす。） で示されるアミノナフタリン化合物を塩化シアヌ
ルと縮合させ、さらに下記一般式（） （式中、X1、X2は水素原子、メチル基、メト
キシ基またはスルホン酸基を表わす。） で示されるアニリン化合物を縮合させて得られる
下記一般式（） （式中、Ｒ、X1、X2は前記の意味を有する。） で示されるアミノ化合物をジアゾ化し、これと、
一般式（） Ｈ−Ｄ （） で示され、かつ次式、、、および （式中、ｎは１または２を表わす。） （式中、R1はメチル基またはフエニル基を表
わす。） （式中、Ａはメチル基またはカルボキシル基
を、Ｂは水酸基またはアミノ基を、Ｅはスルホフ
エニル基、ジスルホフエニル基、クロロスルホフ
エニル基、ジスルホナフチル基またはβ−カルボ
キシエチル基を表わす。） （式中、Ｊはスルホン酸基、スルホメチル基ま
たはアミノカルボニル基を、Ｋは水素原子、メチ
ル基またはエチル基を表わす。） から選ばれるカツプリング成分をカツプリングす
ることを特徴とする遊離酸の形で下記一般式
（） （式中、Ｒ、X1、X2は前記の意味を有し、Ｄ
は前記式〜から選ばれるカツプリング成分の
残基を表わす。） で示されるアゾ染料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59101340A JPS606755A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | アゾ染料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59101340A JPS606755A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | アゾ染料の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8175580A Division JPS575760A (en) | 1980-06-16 | 1980-06-16 | Azo dye |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS606755A JPS606755A (ja) | 1985-01-14 |
| JPH034585B2 true JPH034585B2 (ja) | 1991-01-23 |
Family
ID=14298106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59101340A Granted JPS606755A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | アゾ染料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS606755A (ja) |
-
1984
- 1984-05-18 JP JP59101340A patent/JPS606755A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS606755A (ja) | 1985-01-14 |
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