JPH0359425B2 - - Google Patents
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- JPH0359425B2 JPH0359425B2 JP59060866A JP6086684A JPH0359425B2 JP H0359425 B2 JPH0359425 B2 JP H0359425B2 JP 59060866 A JP59060866 A JP 59060866A JP 6086684 A JP6086684 A JP 6086684A JP H0359425 B2 JPH0359425 B2 JP H0359425B2
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0546—Polymers comprising at least one carboxyl radical, e.g. polyacrylic acid, polycrotonic acid, polymaleic acid; Derivatives thereof, e.g. their esters, salts, anhydrides, nitriles, amides
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- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
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- G03G5/0696—Phthalocyanines
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、フタロシアニン光導電体を用いた保
存安定性に優れた電子写真感光体に関する。さら
には、感光層として、過酷な条件下での使用に対
し、また、環境変化に対しても、電子写真特性、
例えば光感度や繰り返し使用による画質安定性に
優れ、また衛生性にも優れた電子写真感光体を提
供し得るものである。 一般に電子写真方式にはゼログラフイー方式の
ごとくセレン、硫化カドミウムなどの光導電体を
金属ドラム上に薄膜状に形成した感光体を暗所に
て帯電させ、光像を照射（露光）し、静電潜像を
形成させた後、トナーにより可視像を作り（現
像）、これを紙等を転写定着する方法、あるいは
エレクトロフアツクス方式のように光導電性層
（感光層）を紙に設け、この感光体上に帯電、露
光、現像および定着により光導電性層上に永久可
視像を得る方法がある。 電子写真感光体の光導電体として現在広く用い
られているものに、無機化合物として無定形セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等がある。一方、
有機化合物としては、ポリビニルカルバゾール
（PVK）、フタロシアニン、アゾ等が知られてい
る。 有機光導電体は可撓性、加工性に優れるが、単
独では電子写真感度の点で実用に供したとき十分
ではなく、さらに化学増感、光学増感の手段を併
用することによつて増感される。化学増感剤とし
ては、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン（TNF）、２，４，５，７−テトラニトロ−９
−フルオレノン（TENF）などの多環もしくは
複素環ニトロ化合物、アントラキノンなどのキノ
ン類、およびテトラシアノエチレンなどのニトリ
ル化合物などが知られている。また光学増感剤と
しては、キサンテン系染料、キノリン系顔料が知
られている。 フタロシアニン光導電体は、有機光導電体の中
でも優れた電子写真感光体が得られるが、フタロ
シアニン電子写真感光体は過酷な環境下、例え
ば、40℃以上の高温下、80％以上の湿度下等にお
いて、帯電性の減少または、繰り返し時での静電
特性の劣化が非常に大きいという欠点があり、環
境変化に伴う物性変化が大きいため、実用上の使
用に際して問題を生ずることがある。 本発明者等は、上述のような欠点を解決すべく
種々の検討をしたところ、フタロシアニンを、 一般式 （式中、R1，R2はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ま
たはR1とR2とが窒素原子を含むヘテロ環を形成
しているもの、R3は水素原子またはメチル基、
ｎは１以上の整数、それぞれ示す。） で表される単量体または該単量体の酸塩を少なく
とも15モル％以上用いて重合して得られたアクリ
ル系樹脂で処理したフタロシアニンを用いること
により、過酷な温度、湿度の条件下でも、また、
環境の変化に対しても、光感度や経時安定性に優
れていおり、さらには非集合性または結晶安定性
に優れた光導電体材料を見出し、本発明を完成さ
せたものである。 さらに、本発明は上述のような欠点を解決した
ものであり、優れた光感度を有すると共に繰り返
し使用による感度の安定性に優れ、さらに工業上
有用で、衛生性に優れたフタロシアニン系組成物
を含む電子写真感光体に関するものである。 本発明に係わるフタロシアニンとしては、光導
電体素子であるフタロシアニンであればよく、無
金属フタロシアニンまたは金属フタロシアニン、
あるいはこれらの混合物である。金属フタロシア
ニンの金属としては銅、銀、ベリリウム、マグネ
シウム、カルシウム、亜鉛、カドミウム、バリウ
ム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウ
ム、ランタン、ネオジム、サマリウム、ユーロピ
ウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホルミウ
ム、ナトリウム、リチウム、イツテルビウム、ル
テチウム、チタン、錫、ハフニウム、鉛、トリウ
ム、バナジウム、アンチモン、クロム、モリブデ
ン、ウラン、マンガン、鉄、コバルト、ニツケ
ル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、および
白金等である。また、フタロシアニンの中心核と
して金属原子ではなく、３価以上の原子価を有す
るハロゲン化金属であつてもよい。無金属フタロ
シアニンや銅、コバルト、鉛、亜鉛等の金属フタ
ロシアニンが好ましい。さらに、低ハロゲン化フ
タロシアニンであつてもよい。なお、フタロシア
ニンは顔料としてよく知られている化合物である
が、本発明、において、どのような製法によつて
得られたフタロシアニンでもよい。また、フタロ
シアニンとしては各結晶形を有するものが知られ
ているが、フタロシアニンの結晶形としては、例
えば、α型、β型、γ型、δ型、ε型、Ｘ型等の
結晶形である。 フタロシアニン光導電体の製法の１例として
は、特公昭40−2780号、特開昭49−59136号、特
開昭58−166355号等に記載されているが、これの
みに限定されるものではない。なお、これらの方
法に記載されているフタロシアニン誘導体として
は、フタロシアニン合成時に、フタロシアニン原
料となるフタロニトリル、フタル酸、無水フタル
酸、フタルイミド等として、ベンゼン核が置換基
を有するものを用いて、合成する、またはフタロ
シアニンを後から変成することにより置換基を導
入することができる。また、フタロシアニン誘導
体のフタロシアニンとしては無金属フタロシアニ
ンまたは銅、鉄、コバルト、ニツケル、マグネシ
ウム、カルシウム、ナトリウム、リチウム、アル
ミニウム等の金属フタロシアニンである。 本発明に係わるアクリル系樹脂は一般式〔〕
で表される単量体、または核単量体の酸塩15〜
100モル％と他の重合可能な単量体85〜０モル％
とを重合して得られるアクリル系樹脂である。な
お、このアクリル系樹脂は、一般に酸性水溶液に
可溶で、中性水溶液またはアルカリ水溶液には不
溶である。また、該アクリル系樹脂は無色であ
る。 前記一般式〔〕で表される単量体としては、
アクリル酸またはメタクリル酸のモノーまたはジ
メチルアミノエチルエステル、モノーまたはジエ
チルアミノエチルエステル、モノーまたはジ−ｎ
−プロピルアミノエチルエステル、ｔ−ブチルア
ミノエチルエステル、モノーまたはジシクロヘキ
シルアミノエチルエステル、ピペリジノエチルエ
ステルまたは、これらの酸塩が使用できる。 他の重合可能な単量体としては、例えば、アク
リル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
類、アクリル酸またはメクタリル酸のヒドロキシ
アルキルエステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸スルホプロピルナトリウム塩、ポリプロピ
レングリコールモノメタクリレート、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルケトン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等が使用できる。 フタロシアニンに対するアクリル系樹脂の処理
方法としては、アクリル系樹脂の酸性水溶液をフ
タロシアニンの水性スラリー等に添加し、均一に
撹拌後、アルカリ、例えばアンモニア、苛性アル
カリ、を加えて、中性ないしアルカリ性にする。
またはアクリル系樹脂のエマルジヨンを用いて処
理することもできる。フタロシアニンに対しアク
リル系出樹脂を0.5〜50重量％、好ましくは１〜
30重量％被覆する。 上記したような処理方法で得られた光導電体材
料が、結着剤樹脂と共に塗料化されたとき、塗料
の粘度が低く構造粘性を示す傾向が小さい等良好
な流動性を示し、さらに非凝集性であるため、優
れた保存安定性を有し、かつこの光半導体材料か
ら得られた電子写真感光体は良好な電子写真特性
を有することは、工業上極めて優位である。光感
度、繰り返しによる感度の安定性等の電子写真特
性は、硫化カドミウム等の光導電体材料と同程度
の光感度等を得ることができ、さらにはそれ以上
の耐光性も得られる。 本発明の光半導体材料はこのまま単独で結着剤
樹脂等と共に感光層を形成してもよい。さらに、
場合によつては他のフタロシアニン系光半導体材
料や他の光半導体材料、通常の増感剤を併用する
ことも可能である。 また本発明による光導電体材料は、電荷移動材
料として知られているヒドラゾン系、オキサジア
ゾール系、トリフエニルメタン系、ピラゾロン
系、スチリル系等の化合物と単一層内で併用した
り、積層にした機能分離型によつても使用するこ
とができる。 さらに、必要に応りてフタロシアニン100重量
部に対し、酸化防止剤0.01〜30重量部併用するこ
ともできる。 本発明の光導電体材料を電子写真感光体として
使用するには結着剤樹脂、溶剤等と共に、ボール
ミル、アトライター等の混練分散機で均一に分散
させ、導電性支持体上に塗布して、感光層を形成
する。なお、本発明の光導電体材料を使用した電
子写真感光体では本発明による感光層だけの電子
写真感光体は勿論、バリヤー層、絶縁層、他の光
導電体材料の感光層を積層した電子写真感光体で
あつてもよい。 結着剤樹脂としてはメラミン樹脂、エポキシ樹
脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、キシレン樹脂、塩化ビニ
ル−酢塩ビニル共重合体樹脂、ポリカーボネート
樹脂、繊維素誘導体などの体積固有抵抗が107Ω
cm以上の絶縁性を有する結着剤樹脂の１種または
２種以上である。 この光導電体材料を電子写真感光体に通常用い
られるアルミニウム板、導電処理した紙、プラス
チツクフイルムなどのシート状またはシリンダー
状などの導電性支持体上に塗布等により施し、感
光層を形成する。塗布方法としては、必要ならば
光導電体材料に溶剤を加えて粘度を調整し、エア
ードクターコーター、ブレードコーター、ロツド
コーター、リバースロールコーター、スプレーコ
ーター、ホツトコーター、スクイーズコーター等
の塗布方式で被膜形式を行う。塗布後、感光層と
して十分な帯電電位が付与されるようになるまで
適当な乾燥を行う。 また本発明による感光体は、通常、樹脂／光導
電体素子が重量比で１以上であり、例えば、酸化
亜鉛を用いた感光体の場合に比べ樹脂量が多く、
被膜の物理的強度があり、可撓性に富む。また導
電性支持体との接着力が大きい、耐温性、耐湿性
が良好である、経時変化が少ない、毒性上の問題
がない、製造が容易であり安価である等の実用上
優れた特徴を持つ。 なお、本発明の光導電体材料を用いた電子写真
感光体を使用する際に、光源は通常のハロゲンラ
ンプ等の他、レーザー光を用いることもできる。 以下、例をあげて本発明を説明する。例中
「部」とは重量部を示す。 実施例 １ (a) アクリル系樹脂溶液の製法 四つ口フラスコにイソプロピルアルコール
243部、アゾビスイソブチロニトリル2.4部を仕
込み、窒素ガスを通じながら80℃まで加熱す
る。次に、アクリル酸メチル86部とメタクリル
酸ジメチルアミノエチル157部よりなる混合物
を滴下し、さらに加熱を続け、アゾビスイソブ
チロニトリル2.4部を加える。重合率が95％以
上になつたら50℃以下に冷却し、37％塩酸100
部に水537部加えたものを加える。得られた樹
脂溶液を蒸留フラスコに移し、前記使用のイソ
プロピルアルコールの95％を留出する。本樹脂
溶液は固形分27％、PH2.1であつた。 (b) フタロシアニンの処理 銅フタロシアニン10部およびテトラニト銅フ
タロシアニン0.2部を硫酸にてアシツドペース
テイングすることによつて得るられたα型銅フ
タロシアニン10部を含む水性ペースト100部に
上記(a)の樹脂溶液10部を加える、90℃まで昇温
した後、希アンモニア水溶液を加えてPH９と
し、約１時間かきまぜた後、濾過し中性まで洗
浄し、乾燥する。 (c) 電子写真感光体の製造 上記(b)の銅フタロシアニン １部 ジエチルアミノベンズアルデヒドジフエニルヒ
ドラゾン ３部 アクリルポリオール（武田薬品工業(株)製タケラ
ツクＡ−702） 3.6部 エポキシ樹脂（シエル化学社製エポン1007）
0.5部 キシレン 1.2部 セロソルブアセテート 1.2部 上記組成物を磁性ボールミルにて48時間混練し
て光導電性組成物を得た。なお、この光導電性組
成物の保存安定性は３ケ月経過後でも凝集等の変
化が見られず、良好であつた。 電子写真特性の試験は、この光導電性組成物を
厚さ5μのアルミニウム箔と75μのポリエステルフ
イルムとのラミネートフイルムのアルミニウム上
に乾燥膜厚が8μになるようにロールコートし、
110℃に均一に加熱されたオーブン中に１時間置
き、電子写真感光体とした。こうして得られ電子
写真感光体を環境を変えて、＋5.7KV、コロナギ
ヤツプ10mm、10m／minの帯電スピードでコロナ
放電を与え、放電停止後10秒後に2854〓のタング
ステン光源にて10Luxの照度で露光した。この時
の露光直前の電位が50％低下するのに要した光の
照射量を感度とした。この様にして測定したサン
プルの最大表面帯電量、暗減衰率、感度、残留電
位を測定したところ、以下の表とおりとなり、帯
電性、感度ともに実用に十分な値であつた。
存安定性に優れた電子写真感光体に関する。さら
には、感光層として、過酷な条件下での使用に対
し、また、環境変化に対しても、電子写真特性、
例えば光感度や繰り返し使用による画質安定性に
優れ、また衛生性にも優れた電子写真感光体を提
供し得るものである。 一般に電子写真方式にはゼログラフイー方式の
ごとくセレン、硫化カドミウムなどの光導電体を
金属ドラム上に薄膜状に形成した感光体を暗所に
て帯電させ、光像を照射（露光）し、静電潜像を
形成させた後、トナーにより可視像を作り（現
像）、これを紙等を転写定着する方法、あるいは
エレクトロフアツクス方式のように光導電性層
（感光層）を紙に設け、この感光体上に帯電、露
光、現像および定着により光導電性層上に永久可
視像を得る方法がある。 電子写真感光体の光導電体として現在広く用い
られているものに、無機化合物として無定形セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等がある。一方、
有機化合物としては、ポリビニルカルバゾール
（PVK）、フタロシアニン、アゾ等が知られてい
る。 有機光導電体は可撓性、加工性に優れるが、単
独では電子写真感度の点で実用に供したとき十分
ではなく、さらに化学増感、光学増感の手段を併
用することによつて増感される。化学増感剤とし
ては、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン（TNF）、２，４，５，７−テトラニトロ−９
−フルオレノン（TENF）などの多環もしくは
複素環ニトロ化合物、アントラキノンなどのキノ
ン類、およびテトラシアノエチレンなどのニトリ
ル化合物などが知られている。また光学増感剤と
しては、キサンテン系染料、キノリン系顔料が知
られている。 フタロシアニン光導電体は、有機光導電体の中
でも優れた電子写真感光体が得られるが、フタロ
シアニン電子写真感光体は過酷な環境下、例え
ば、40℃以上の高温下、80％以上の湿度下等にお
いて、帯電性の減少または、繰り返し時での静電
特性の劣化が非常に大きいという欠点があり、環
境変化に伴う物性変化が大きいため、実用上の使
用に際して問題を生ずることがある。 本発明者等は、上述のような欠点を解決すべく
種々の検討をしたところ、フタロシアニンを、 一般式 （式中、R1，R2はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ま
たはR1とR2とが窒素原子を含むヘテロ環を形成
しているもの、R3は水素原子またはメチル基、
ｎは１以上の整数、それぞれ示す。） で表される単量体または該単量体の酸塩を少なく
とも15モル％以上用いて重合して得られたアクリ
ル系樹脂で処理したフタロシアニンを用いること
により、過酷な温度、湿度の条件下でも、また、
環境の変化に対しても、光感度や経時安定性に優
れていおり、さらには非集合性または結晶安定性
に優れた光導電体材料を見出し、本発明を完成さ
せたものである。 さらに、本発明は上述のような欠点を解決した
ものであり、優れた光感度を有すると共に繰り返
し使用による感度の安定性に優れ、さらに工業上
有用で、衛生性に優れたフタロシアニン系組成物
を含む電子写真感光体に関するものである。 本発明に係わるフタロシアニンとしては、光導
電体素子であるフタロシアニンであればよく、無
金属フタロシアニンまたは金属フタロシアニン、
あるいはこれらの混合物である。金属フタロシア
ニンの金属としては銅、銀、ベリリウム、マグネ
シウム、カルシウム、亜鉛、カドミウム、バリウ
ム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウ
ム、ランタン、ネオジム、サマリウム、ユーロピ
ウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホルミウ
ム、ナトリウム、リチウム、イツテルビウム、ル
テチウム、チタン、錫、ハフニウム、鉛、トリウ
ム、バナジウム、アンチモン、クロム、モリブデ
ン、ウラン、マンガン、鉄、コバルト、ニツケ
ル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、および
白金等である。また、フタロシアニンの中心核と
して金属原子ではなく、３価以上の原子価を有す
るハロゲン化金属であつてもよい。無金属フタロ
シアニンや銅、コバルト、鉛、亜鉛等の金属フタ
ロシアニンが好ましい。さらに、低ハロゲン化フ
タロシアニンであつてもよい。なお、フタロシア
ニンは顔料としてよく知られている化合物である
が、本発明、において、どのような製法によつて
得られたフタロシアニンでもよい。また、フタロ
シアニンとしては各結晶形を有するものが知られ
ているが、フタロシアニンの結晶形としては、例
えば、α型、β型、γ型、δ型、ε型、Ｘ型等の
結晶形である。 フタロシアニン光導電体の製法の１例として
は、特公昭40−2780号、特開昭49−59136号、特
開昭58−166355号等に記載されているが、これの
みに限定されるものではない。なお、これらの方
法に記載されているフタロシアニン誘導体として
は、フタロシアニン合成時に、フタロシアニン原
料となるフタロニトリル、フタル酸、無水フタル
酸、フタルイミド等として、ベンゼン核が置換基
を有するものを用いて、合成する、またはフタロ
シアニンを後から変成することにより置換基を導
入することができる。また、フタロシアニン誘導
体のフタロシアニンとしては無金属フタロシアニ
ンまたは銅、鉄、コバルト、ニツケル、マグネシ
ウム、カルシウム、ナトリウム、リチウム、アル
ミニウム等の金属フタロシアニンである。 本発明に係わるアクリル系樹脂は一般式〔〕
で表される単量体、または核単量体の酸塩15〜
100モル％と他の重合可能な単量体85〜０モル％
とを重合して得られるアクリル系樹脂である。な
お、このアクリル系樹脂は、一般に酸性水溶液に
可溶で、中性水溶液またはアルカリ水溶液には不
溶である。また、該アクリル系樹脂は無色であ
る。 前記一般式〔〕で表される単量体としては、
アクリル酸またはメタクリル酸のモノーまたはジ
メチルアミノエチルエステル、モノーまたはジエ
チルアミノエチルエステル、モノーまたはジ−ｎ
−プロピルアミノエチルエステル、ｔ−ブチルア
ミノエチルエステル、モノーまたはジシクロヘキ
シルアミノエチルエステル、ピペリジノエチルエ
ステルまたは、これらの酸塩が使用できる。 他の重合可能な単量体としては、例えば、アク
リル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
類、アクリル酸またはメクタリル酸のヒドロキシ
アルキルエステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸スルホプロピルナトリウム塩、ポリプロピ
レングリコールモノメタクリレート、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルケトン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等が使用できる。 フタロシアニンに対するアクリル系樹脂の処理
方法としては、アクリル系樹脂の酸性水溶液をフ
タロシアニンの水性スラリー等に添加し、均一に
撹拌後、アルカリ、例えばアンモニア、苛性アル
カリ、を加えて、中性ないしアルカリ性にする。
またはアクリル系樹脂のエマルジヨンを用いて処
理することもできる。フタロシアニンに対しアク
リル系出樹脂を0.5〜50重量％、好ましくは１〜
30重量％被覆する。 上記したような処理方法で得られた光導電体材
料が、結着剤樹脂と共に塗料化されたとき、塗料
の粘度が低く構造粘性を示す傾向が小さい等良好
な流動性を示し、さらに非凝集性であるため、優
れた保存安定性を有し、かつこの光半導体材料か
ら得られた電子写真感光体は良好な電子写真特性
を有することは、工業上極めて優位である。光感
度、繰り返しによる感度の安定性等の電子写真特
性は、硫化カドミウム等の光導電体材料と同程度
の光感度等を得ることができ、さらにはそれ以上
の耐光性も得られる。 本発明の光半導体材料はこのまま単独で結着剤
樹脂等と共に感光層を形成してもよい。さらに、
場合によつては他のフタロシアニン系光半導体材
料や他の光半導体材料、通常の増感剤を併用する
ことも可能である。 また本発明による光導電体材料は、電荷移動材
料として知られているヒドラゾン系、オキサジア
ゾール系、トリフエニルメタン系、ピラゾロン
系、スチリル系等の化合物と単一層内で併用した
り、積層にした機能分離型によつても使用するこ
とができる。 さらに、必要に応りてフタロシアニン100重量
部に対し、酸化防止剤0.01〜30重量部併用するこ
ともできる。 本発明の光導電体材料を電子写真感光体として
使用するには結着剤樹脂、溶剤等と共に、ボール
ミル、アトライター等の混練分散機で均一に分散
させ、導電性支持体上に塗布して、感光層を形成
する。なお、本発明の光導電体材料を使用した電
子写真感光体では本発明による感光層だけの電子
写真感光体は勿論、バリヤー層、絶縁層、他の光
導電体材料の感光層を積層した電子写真感光体で
あつてもよい。 結着剤樹脂としてはメラミン樹脂、エポキシ樹
脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、キシレン樹脂、塩化ビニ
ル−酢塩ビニル共重合体樹脂、ポリカーボネート
樹脂、繊維素誘導体などの体積固有抵抗が107Ω
cm以上の絶縁性を有する結着剤樹脂の１種または
２種以上である。 この光導電体材料を電子写真感光体に通常用い
られるアルミニウム板、導電処理した紙、プラス
チツクフイルムなどのシート状またはシリンダー
状などの導電性支持体上に塗布等により施し、感
光層を形成する。塗布方法としては、必要ならば
光導電体材料に溶剤を加えて粘度を調整し、エア
ードクターコーター、ブレードコーター、ロツド
コーター、リバースロールコーター、スプレーコ
ーター、ホツトコーター、スクイーズコーター等
の塗布方式で被膜形式を行う。塗布後、感光層と
して十分な帯電電位が付与されるようになるまで
適当な乾燥を行う。 また本発明による感光体は、通常、樹脂／光導
電体素子が重量比で１以上であり、例えば、酸化
亜鉛を用いた感光体の場合に比べ樹脂量が多く、
被膜の物理的強度があり、可撓性に富む。また導
電性支持体との接着力が大きい、耐温性、耐湿性
が良好である、経時変化が少ない、毒性上の問題
がない、製造が容易であり安価である等の実用上
優れた特徴を持つ。 なお、本発明の光導電体材料を用いた電子写真
感光体を使用する際に、光源は通常のハロゲンラ
ンプ等の他、レーザー光を用いることもできる。 以下、例をあげて本発明を説明する。例中
「部」とは重量部を示す。 実施例 １ (a) アクリル系樹脂溶液の製法 四つ口フラスコにイソプロピルアルコール
243部、アゾビスイソブチロニトリル2.4部を仕
込み、窒素ガスを通じながら80℃まで加熱す
る。次に、アクリル酸メチル86部とメタクリル
酸ジメチルアミノエチル157部よりなる混合物
を滴下し、さらに加熱を続け、アゾビスイソブ
チロニトリル2.4部を加える。重合率が95％以
上になつたら50℃以下に冷却し、37％塩酸100
部に水537部加えたものを加える。得られた樹
脂溶液を蒸留フラスコに移し、前記使用のイソ
プロピルアルコールの95％を留出する。本樹脂
溶液は固形分27％、PH2.1であつた。 (b) フタロシアニンの処理 銅フタロシアニン10部およびテトラニト銅フ
タロシアニン0.2部を硫酸にてアシツドペース
テイングすることによつて得るられたα型銅フ
タロシアニン10部を含む水性ペースト100部に
上記(a)の樹脂溶液10部を加える、90℃まで昇温
した後、希アンモニア水溶液を加えてPH９と
し、約１時間かきまぜた後、濾過し中性まで洗
浄し、乾燥する。 (c) 電子写真感光体の製造 上記(b)の銅フタロシアニン １部 ジエチルアミノベンズアルデヒドジフエニルヒ
ドラゾン ３部 アクリルポリオール（武田薬品工業(株)製タケラ
ツクＡ−702） 3.6部 エポキシ樹脂（シエル化学社製エポン1007）
0.5部 キシレン 1.2部 セロソルブアセテート 1.2部 上記組成物を磁性ボールミルにて48時間混練し
て光導電性組成物を得た。なお、この光導電性組
成物の保存安定性は３ケ月経過後でも凝集等の変
化が見られず、良好であつた。 電子写真特性の試験は、この光導電性組成物を
厚さ5μのアルミニウム箔と75μのポリエステルフ
イルムとのラミネートフイルムのアルミニウム上
に乾燥膜厚が8μになるようにロールコートし、
110℃に均一に加熱されたオーブン中に１時間置
き、電子写真感光体とした。こうして得られ電子
写真感光体を環境を変えて、＋5.7KV、コロナギ
ヤツプ10mm、10m／minの帯電スピードでコロナ
放電を与え、放電停止後10秒後に2854〓のタング
ステン光源にて10Luxの照度で露光した。この時
の露光直前の電位が50％低下するのに要した光の
照射量を感度とした。この様にして測定したサン
プルの最大表面帯電量、暗減衰率、感度、残留電
位を測定したところ、以下の表とおりとなり、帯
電性、感度ともに実用に十分な値であつた。
【表】
さらにこのサンプルについて、帯電・露光を繰
り返し行い、感度の変化を測定した結果、繰り返
し安定性に優れた感光体であり、硫化カドミウム
感光体の光感度に匹敵する値を示した。また上記
感光体をプラス帯電させ、ポジ像のテストパター
ンで白色露光後、マイナス帯電現像トナーで現像
することにより、いずれも１〜1.5Lux・secの露
光量でテストパターンに忠実で、しかも鮮明なコ
ントラストの優れた画像が得られた。 比較例 １ 実施例１の光導電性組成物において処理してい
ないα型銅フタロシアニンを使用して光導電性組
成物を作り、実施例１と同様に試験したところ、
20℃、10〜85％湿度の条件下では実施例１と同様
な結果を示したものの、40℃以上、湿度85％以上
の条件では最大表面電位が200Vに下がり、実用
上問題であつ。 実施例 ２〜３ 実施例１において(b)で使用するフタロシアニン
を、 粗製銅フタロシアニンをアシツドペーステイン
グしたもの（実施例２） ε型銅フタロシアニン（実施例３） に変えて、実施例１と同様に試験したところ、実
施例１に近い、良好な結果が得られた。 実施例 ４ 実施例１の(a)と同様に、メタノール610部、過
酸化ベンゾイル3.3部を仕込み、加熱し、スチレ
ン52部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル塩酸
塩244部、アクリル酸エチル40部よりなる混合物
を滴下し、以下実施例１の(a)と同様にして、固形
分21％の樹脂溶液を得る。 フタロシアニンの処理として、α型銅フタロシ
アニン、β型銅フタロシアニン、ε型銅フタロシ
アニンのいずれかを使用して処理した。 得られた処理フタロシアニンを用いて、 処理フタロシアニン 10部 2.2−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブ
チルフエノール） 0.5部 ポリエステル樹脂（東洋紡製Vylon RV−200）
50部 テトラヒドロフラン 20部 トルエン 20部 の光導電性組成物とし、他は実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作り、試験したところ、下記
の表に示すように、いずれのフタロシアニンにお
いても、良好な結果が得られた。
り返し行い、感度の変化を測定した結果、繰り返
し安定性に優れた感光体であり、硫化カドミウム
感光体の光感度に匹敵する値を示した。また上記
感光体をプラス帯電させ、ポジ像のテストパター
ンで白色露光後、マイナス帯電現像トナーで現像
することにより、いずれも１〜1.5Lux・secの露
光量でテストパターンに忠実で、しかも鮮明なコ
ントラストの優れた画像が得られた。 比較例 １ 実施例１の光導電性組成物において処理してい
ないα型銅フタロシアニンを使用して光導電性組
成物を作り、実施例１と同様に試験したところ、
20℃、10〜85％湿度の条件下では実施例１と同様
な結果を示したものの、40℃以上、湿度85％以上
の条件では最大表面電位が200Vに下がり、実用
上問題であつ。 実施例 ２〜３ 実施例１において(b)で使用するフタロシアニン
を、 粗製銅フタロシアニンをアシツドペーステイン
グしたもの（実施例２） ε型銅フタロシアニン（実施例３） に変えて、実施例１と同様に試験したところ、実
施例１に近い、良好な結果が得られた。 実施例 ４ 実施例１の(a)と同様に、メタノール610部、過
酸化ベンゾイル3.3部を仕込み、加熱し、スチレ
ン52部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル塩酸
塩244部、アクリル酸エチル40部よりなる混合物
を滴下し、以下実施例１の(a)と同様にして、固形
分21％の樹脂溶液を得る。 フタロシアニンの処理として、α型銅フタロシ
アニン、β型銅フタロシアニン、ε型銅フタロシ
アニンのいずれかを使用して処理した。 得られた処理フタロシアニンを用いて、 処理フタロシアニン 10部 2.2−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブ
チルフエノール） 0.5部 ポリエステル樹脂（東洋紡製Vylon RV−200）
50部 テトラヒドロフラン 20部 トルエン 20部 の光導電性組成物とし、他は実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作り、試験したところ、下記
の表に示すように、いずれのフタロシアニンにお
いても、良好な結果が得られた。
【表】
型、下段〓ε型銅フタロシアニン、をそれ
ぞれ示す。)
ぞれ示す。)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ フタロシアニンを結着剤樹脂に分散させてな
る感光層を有する電子写真感光体において、フタ
ロシアニンとして、 一般式 （式中、R1，R2はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ま
たはR1とR2とが窒素原子を含むヘテロ環を形成
しているもの、R3は水素原子またはメチル基、
ｎは１以上の整数、それぞれ示す。） で表される単量体または該単量体の酸塩を少なく
とも15モル％以上用いて重合して得られたアクリ
ル系樹脂で処理したフタロシアニンを用いること
を特徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59060866A JPS60205455A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 電子写真感光体 |
| US06/715,985 US4618554A (en) | 1984-03-30 | 1985-03-26 | Electrophotographic photoreceptor having photosensitive layer made of a phthalocyanine treated with an acrylic resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59060866A JPS60205455A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60205455A JPS60205455A (ja) | 1985-10-17 |
| JPH0359425B2 true JPH0359425B2 (ja) | 1991-09-10 |
Family
ID=13154737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59060866A Granted JPS60205455A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 電子写真感光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4618554A (ja) |
| JP (1) | JPS60205455A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0289056A3 (en) * | 1987-05-01 | 1990-01-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Electrophotographic lithographic printing plate precursor |
| US5087540A (en) * | 1989-07-13 | 1992-02-11 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Phthalocyanine photosensitive materials for electrophotography and processes for making the same |
| US5536611A (en) * | 1995-03-31 | 1996-07-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dispersing polymers for phthalocyanine pigments used in organic photoconductors |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3816118A (en) * | 1964-06-15 | 1974-06-11 | Xerox Corp | Electrophotographic element containing phthalocyanine |
| US3413226A (en) * | 1966-05-09 | 1968-11-26 | Lubrizol Corp | Fluorine-containing copolymers |
| US4520088A (en) * | 1982-01-14 | 1985-05-28 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Method for making printing plates |
| JPS58166355A (ja) * | 1982-03-29 | 1983-10-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | フタロシアニン系光導電体素子組成物およびこれを用いた電子写真感光体 |
-
1984
- 1984-03-30 JP JP59060866A patent/JPS60205455A/ja active Granted
-
1985
- 1985-03-26 US US06/715,985 patent/US4618554A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60205455A (ja) | 1985-10-17 |
| US4618554A (en) | 1986-10-21 |
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