JPH0353622B2 - - Google Patents

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JPH0353622B2
JPH0353622B2 JP14759581A JP14759581A JPH0353622B2 JP H0353622 B2 JPH0353622 B2 JP H0353622B2 JP 14759581 A JP14759581 A JP 14759581A JP 14759581 A JP14759581 A JP 14759581A JP H0353622 B2 JPH0353622 B2 JP H0353622B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resist
parts
solution
gma
deep ultraviolet
Prior art date
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Expired
Application number
JP14759581A
Other languages
English (en)
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JPS5848046A (ja
Inventor
Katsumi Ogawa
Kunio Hibino
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority to JP56147595A priority Critical patent/JPS5848046A/ja
Publication of JPS5848046A publication Critical patent/JPS5848046A/ja
Publication of JPH0353622B2 publication Critical patent/JPH0353622B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/039Macromolecular compounds which are photodegradable, e.g. positive electron resists

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、遠紫外線に感光するレジストに関す
るもので、半導体素子や集積回路などの超微細パ
ターンを形成するのに適したものである。 従来、集積回路の製造工程において、回路パタ
ーンを製作する際には、紫外線を用いたマスク転
写技術が用いられてきた。しかし、紫外線を用い
ると、解像度は回折現像などのために、実用上約
2μmが限界となり、超LSIなどの、さらに微細な
パターンが要求される製造工程では、紫外線を用
いる転写技術は限界にきている。そこで、集積回
路の高密度化に対処するためには、回折のより少
ない遠紫外線(波長200〜350nm)を用いるマス
ク転写技術が注目されている。そのために、遠紫
外線に感光するレジスト、即ち、遠紫外線露光用
レジスト材料の開発が急がれている。 従来、遠紫外線露光用レジスト材料としては、
ポリメタクリル酸メチル、ポリメチルイソプロペ
ニルケトンや、紫外線露光用レジストとして用い
られてきたジアジド系フオトレジストなどが検討
されてきたが、感度や解像度特性、耐ドライエツ
チング特性において不十分であり、前記レジスト
を実用に供するには、まだ種々の問題点が残され
ている。 本発明は、高感度で、耐ドライエツチング性の
優れたポジ型(遠紫外線露光後現像液に可溶化)
の遠紫外線レジスト材料を提供するもので、メタ
クリル酸グリシジル・α−メチルスチレン共重合
体からなるものである。 本発明のレジスト材料を用いてレジストパター
ンを形成する方法の例を説明すると、まずメタク
リル酸グリシジル(以下GMAと略す)・α−メ
チルスチレン(以下α−MeStと略す)共重合体
(以下P(GMA−α−MeSt)と略す)を7〜10
重量%(以下単に%で表す)の濃度になるよう
に、メチルセロソルブアセテート、又はトルエ
ン、キシレン、エチルセロソルブアセテートに溶
解させ、0.2μmのフイルターでろ過してレジスト
溶液とする。このレジスト溶液を熱酸化したシリ
コンウエハ上に約5c.c.滴下し、回転塗布法にて、
前記ウエハ上に約1μm厚のレジスト薄膜を形成
する。この基板を熱処理した後、基板上に所定の
パターンを有するマスク材(クロム薄膜を有する
石英板)を設置し、遠紫外線を数十〜百秒間露光
する。遠紫外線が露光された部分は、光反応によ
り可溶化する。この基板を現像液に浸漬すると、
露光された部分のレジストは、露光されなかつた
部分に比べて溶解速度が大きく、一定時間の現像
後、露光されなかつた部分のみ基板上にパターン
として残存する。 このようにしてレジストパターンを形成した基
板をGF4ガスを用いてドライエツチングをしたと
ころ、従来から用いられているポリメタクリル酸
メチルに比べて、大きな耐ドライエツチング特性
をもつていることがわかつた。 本発明に用いるP(GMA−α−MeSt)は、共
重合組成で、メタクリル酸グリシジル90〜70モル
%、α−メチルスチレン10〜30モル%が有効であ
る。GMAが70モル%以下では感度が低下する。
またGMAが90モル%以上では耐ドライエツチン
グ性が低下する。 また本発明に用いるP(GMA−α−MeSt)は
重量平均分子量(以下、Mwと略す)1万から
100万までが有効であるが、望ましくは、10万か
ら50万が適当である。Mwが1万以下ではリマー
としての特性が低く、十分な硬度をもつたレジス
ト被膜が得られず、また、Mw100万以上では、
レジスト溶液の粘度が高くなり、回転塗布法など
で均一な膜厚のレジスト被膜を得ることは困難で
ある。 以下、本発明の実施例を詳細に説明する。 実施例 1 減圧蒸留して精製したGMA70重量部(以下単
に部で表す)、α−MeSt30部を精製したベンゼン
90部に溶解させ、アゾビスイソブチロニトリル
(以下、AIBNと略す)0.09部を重合開始剤とし
て添加し、封管中で90℃において5時間重合させ
た。重合後、20倍量のメタノール中に注ぎ込み、
再沈精製した。得られたポリマーの分子量をゲル
パーミエーシヨンクロマトグラフイー(以下
GPCと略す)を用いて測定したところ、Mw35.1
万であつた。 このポリマーを、メチルセロソルブアセテート
(以下MCAと略す)に溶解し、8%溶液とした。
これを0.2μmのフイルターでろ過し、レジスト溶
液とした。この溶液を熱酸化シリコンウエハ上に
滴下し、回転塗布法にて1μm厚のレジスト被膜
を形成した。この基板を120℃で30分間熱処理し、
試料Aとした。 実施例 2 実施例1と同様に、GMA90部、α−MeSt10
部をベンゼン90部に溶解させ、AIBN0.03部を重
合開始剤として添加し、封管中で90℃において5
時間重合させた。重合後20倍量のメタノール中に
注ぎ込み、再沈精製を行なつた。得られたポリマ
ーの分子量をGPCにて測定すると、Mw48.7万で
あつた。このポリマーをMCAに溶解し、7%溶
液とした。これを0.2μmのフイルターでろ過し、
レジスト溶液とした。この溶液を熱酸化シリコン
ウエハ上に滴下し、回転塗布法にて1μm厚のレ
ジスト被膜を形成した。この基板を120℃で30分
間熱処理し、試料Bとした。 実施例 3 実施例1と同様に、GMA70部、α−MeSt30
部をベンゼン90部に溶解させ、AIBN0.80部を重
合開始剤として添加し、封管中で90℃において5
時間重合させた。重合後20倍量のメタノール中に
注ぎ込み、再沈精製を行なつた。得られたポリマ
ーの分子量をGPCにて測定するとMw12.5万であ
つた。このポリマーをMCAに溶解し、10%溶液
とした。これを0.2μmのフイルターでろ過し、レ
ジスト溶液とした。この溶液を熱酸化シリコンウ
エハ上に滴下し、回転塗布法にて1μm厚のレジ
スト被膜を形成した。この基板を120℃で30分熱
処理し、試料Cとした。 比較例 減圧蒸留して精製したメタクリル酸メチル100
部を精製したベンゼン100部に溶解させ、
AIBN0.01部を重合開始剤として添加し、封管中
で90℃で2時間重合させた。重合後、20倍量のメ
タノール中に注ぎ込み、再沈精製を行なつた。得
られたポリマーの分子量をGPCを用いて測定す
ると63.4万であつた。このポリマーをエチルセロ
ソルブアセテートに溶解し、5%溶液とした。こ
れをを0.2μmのフイルターでろ過し、レジスト溶
液をした。この溶液を熱酸化シリコンウエハ上に
滴下し、回転塗布法にて、1μm厚のレジスト被
膜を形成し、試料Dとした。 上記で作成した試料A〜Dに、遠紫外線露光装
置で、種々の露光時間で露光した。露光後、試料
A〜Cについては、メチルイソブチルケトン5部
とメチルエチルケトン2部からなる現像液に浸漬
して現像し、試料Dについては、酢酸イソアミル
3部、酢酸エチル1部からなる現像液に浸漬して
現像処理を行ない、感度測定を行なつた。 また、平行平板型反応性スパツタエツチング装
置を用い、試料A〜Dのドライエツチング特性を
評価した。エツチングガスとしてはCF4を用いガ
ス圧0.1Torr、出力0.45W/cm2の条件で3分間エ
ツチングを行なつた。次表に、感度、耐ドライエ
ツチング特性の評価結果を示す。
【表】 以上のように、本発明は高感度で、耐ドライエ
ツチング特性の優れたレジストを提供するもので
あり、半導体工業に大きく貢献するものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 メタクリル酸グリシジル90〜70モル%、α−
    メチルスチレン10〜30モル%の共重合組成をもつ
    メタクリル酸グリシジル・α−メチルスチレン共
    重合体からなる遠紫外線露光用レジスト材料。
JP56147595A 1981-09-17 1981-09-17 遠紫外線露光用レジスト材料 Granted JPS5848046A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56147595A JPS5848046A (ja) 1981-09-17 1981-09-17 遠紫外線露光用レジスト材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56147595A JPS5848046A (ja) 1981-09-17 1981-09-17 遠紫外線露光用レジスト材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5848046A JPS5848046A (ja) 1983-03-19
JPH0353622B2 true JPH0353622B2 (ja) 1991-08-15

Family

ID=15433897

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56147595A Granted JPS5848046A (ja) 1981-09-17 1981-09-17 遠紫外線露光用レジスト材料

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS602946A (ja) * 1983-06-20 1985-01-09 Fujitsu Ltd ポジ型レジスト材料
JPS6070442A (ja) * 1983-09-28 1985-04-22 Fujitsu Ltd パタ−ン形成方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5848046A (ja) 1983-03-19

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